3.2 加工助剂
更新时间:2023-08-15 23:55:01 阅读量: 教学研究 文档下载
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3.2 加工助剂3.2.1概述1、为什么塑料加工过程中要使用助剂? (1)使用性能 任何一种聚合物(树脂)都很难同时满足使用性能要求。
强度: 玻纤增强的塑料(玻璃钢) 韧性: PS、PP、PA等 + 弹性体(橡胶等) 表面性能: 印刷、染色
3.2 加工助剂(2)加工性能(高速化)
流动性:
润滑剂(PVC降解)
加工窗口: 增塑剂使Tf降低;稳定剂使Td升高
(3)降低成本 填料
3.2 加工助剂(4)特殊性能要求 塑料制品,特别是有特殊用途的塑料制品,如色泽、抗静电、 抗粘、阻燃等,也需加入助剂
塑料口袋: 室内装修:
开口剂 阻 燃
(5)环保、污染(公害防止技术)
消除废旧塑料的污染生物降解材料——淀粉 化学降解——稀土化合物
3.2 加工助剂2、什么是塑料加工用助剂
塑料用加工助剂为改善塑料的使用性能或加工性能而添加的物质。
3.2 加工助剂3.2.2助剂的种类及作用3.2.2.1 增塑剂1、概述 (1)作用 ①提高聚合物的可塑性,实质是降低Tf
②改善加工性能,实质是降低粘度η③赋予制品柔顺性
3.2 加工助剂(2)定义 (3)性质 增塑剂是对热和化学试剂稳定的有机化合物。其中多数是 高沸点、低挥发性的液体,少数为低熔点固体,与树脂有一定 的相容性,分子量一般较小。 (4)选用要求 从以下方面考虑对增塑剂的选用: 相容性、增塑效率、挥发性、迁移性、渗出性、耐寒性、稳定性(耐热 性)、污染性、价格等
3.2 加工助剂2、增塑机理(凝胶机理) 1927—1947年,经过20多年的研究,总结出凝胶机理。 认为: 在一定条件下,聚合物分子间作用力仅发生在某些链节与链节、基团与基团之 间。
当T < Tf时,联接点越多,强度大、耐热、耐化学腐蚀性好当T > Tf时,联接点越多,流动性越差,粘度大,塑性差
因此,聚合物中的联结点的多少和分子间作用力的大小是决定聚合物使用 性能和加工性能的主要因素。
3.2 加工助剂增塑机理:
(1)隔离作用:增大大分子间的距离,使分子间作用力减小;(2)屏蔽作用:非极性部分遮蔽了极性基团和链节,使相邻的极基团不发生强 烈作用,使联结点数量降低;
(3)偶合作用:增塑剂的极性部分靠静电作用,与聚合物的极性基团偶合,破 坏聚合物原有的联结点。
3.2 加工助剂3、分类 (1)按化学组成分 邻苯二甲酸酯(综合型) 脂肪族二元酸酯(低温型) 磷酸酯类(阻燃型)
季戊四醇酯类(高温型)(2)按与聚合物的相容性分
主增塑剂: 次增塑剂:
增塑剂:树脂用量(重量)=1:1 特点:相容性好,能单独使用。 相容性差,最大重量比为 增塑剂:树脂用量(重量
)< 3:1, 不能单独使用,要与主增塑剂并用。 相容性极差,重量相容性< 20:1, 成本低,具有某些特殊性能。
增充剂:
3.2 加工助剂(3)按分子量分
聚合型:分子量在5000——10000之间的低聚物单体型: (4)按添加方式 外增塑型(添加型)、内增塑型(合成型) (5)按应用性能分 耐热、耐寒、耐水、无毒、阻燃等 200——500
3.2 加工助剂二、稳定剂1、关于塑料的老化(定义、形式)
老化:聚合物在热、力、氧、光、辐射等作用下,往往会产生活性中心,使大分子进一步发生一系列变化,造成大分子性能下降的现象。
实质: 断链、交联、分子链结构的变化、侧基的改变
判断大分子是否容易降解,从下面两个方面考虑:分子结构、杂质含量
3.2 加工助剂2、几种典型的稳定剂:(1)光稳定剂
3.2 加工助剂降解机理对大多数聚合物而言,光降解是由光能引发的自动氧化过程。假定P—H表示聚合物 引发:
P H P H hv
P O 2 POO
P H P Hhv
P H
POOH
PO
HO
3.2 加工助剂链增长
POO
PH POOH P
PO
PH POH P
HO
P H H 2O P
3.2 加工助剂链终止
H
PO
POH
2 POO
POOP O 2
P
P
P P
HO
H
H 2O
POO
P
POOP
3.2 加工助剂
∵ E=2.8589×104 / λ
λ—光波长
紫外光
λ=300nm λ=350nm λ=400nm λ=800nm
E=90.0千卡/mol E=81.4千卡/mol E=71.5千卡/mol E=35.7千卡/mol
可见光
化学键的键能一般为60—85千卡/克分子(10—40千卡/mol)
3.2 加工助剂化学键 C—C C—O C—H C—N C—S 键能 81 87 99 68 66 化学键 C—Cl C—F O—H N—H S—H 键能 78 119 110 84 87
∴ 紫外光和大部分可见光能破坏化学键。 而一般的降解是由占5%的紫外线引起的。
3.2 加工助剂
3.2 加工助剂作用机理
A.紫外线吸收剂:把受激的聚合物分子上的能量消去
A poly Q A Q*
*
Q hv '
A
*
Q A Q A Q hv "*
B.自由基捕获剂:把自由基→稳定
N O
P
N OP POO
N O
POOP
NH N O hv
即(稳定)
3.2 加工助剂(2)抗氧剂
聚合物氧化降解的机理:引发:
P H P H 02
P H
POOH PO
HO
P O 2 POOhv ,
P H P H
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