分析化学习题总结

第一章 概论

一、选择题

1.按被测组分含量来分，分析方法中常量组分分析指含量（ ） （A）＜0.1％ （B）＞0.1％ （C）＜1％ （D）＞1％ 2.若被测组分含量在1%~0.01%，则对其进行分析属（ ）

（A）微量分析 （B）微量组分分析 （C）痕量组分分析 （D）半微量分析 3.分析工作中实际能够测量到的数字称为（ ）

（A）精密数字 （B）准确数字 （C）可靠数字 （D）有效数字 4.定量分析中，精密度与准确度之间的关系是 ( )

（A）精密度高,准确度必然高 （B）准确度高,精密度也就高 （C）精密度是保证准确度的前提 （D）准确度是保证精密度的前提 5.下列各项定义中不正确的是( ) （A）绝对误差是测定值和真值之差

（B）相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率 （C）偏差是指测定值与平均值之差 （D）总体平均值就是真值 6.对置信区间的正确理解是( )

（A）一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间 （B）一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围 （C）真值落在某一个可靠区间的概率 （D）一定置信度下以真值为中心的可靠范围 7.指出下列表述中错误的是( ) （A）置信度越高，测定的可靠性越高 （B）置信度越高，置信区间越宽

（C）置信区间的大小与测定次数的平方根成反比 （D）置信区间的位置取决于测定的平均值

8.可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差（ ） （A）进行仪器校正 （B）增加测定次数

（C）认真细心操作 （D）测定时保证环境的湿度一致 9.偶然误差具有（ ）

（A）可测性 （B）重复性 （C）非单向性 （D）可校正性 10.下列（ ）方法可以减小分析测试定中的偶然误差 （A）对照试验 （B）空白试验

（C）仪器校正 （D）增加平行试验的次数

11.在进行样品称量时，由于汽车经过天平室附近引起天平震动是属于（ ） （A）系统误差 （B）偶然误差 （C）过失误差 （D）操作误差 12.下列（ ）情况不属于系统误差

（A）滴定管未经校正 （B）所用试剂中含有干扰离子 （C）天平两臂不等长 （D）砝码读错 13.下列叙述中错误的是( )

（A）方法误差属于系统误差 （B）终点误差属于系统误差 （C）系统误差呈正态分布 （D）系统误差可以测定 14.下面数值中，有效数字为四位的是（ ） （A）ωcao＝25.30% （B）pH=11.50 （C）π=3.141 （D）1000

15.测定试样中CaO的质量分数,称取试样0.9080g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下结果表示正确的是( )

（A）10% （B）10.1% （C）10.08% （D）10.077% 二、填空题

1.分析化学是化学学科的一个重要分支，是研究物质（ ）、（ ）、（ ）及有关理论的一门科学。

2.分析化学按任务可分为（ ）分析和（ ）分析；按测定原理可分为（ ）分析和（ ）分析。

3.准确度的高低用（ ）来衡量，它是测定结果与（ ）之间的差异；精密度的高低用（ ）来衡量，它是测定结果与（ ）之间的差异。 4.误差按性质可分为（ ）误差和（ ）误差。

5.减免系统误差的方法主要有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）等。减小随机误差的有效方法是（ ）。

6.在分析工作中，（ ）得到的数字称有效数字。指出下列测量结果的有效数字位数：0.1000（ ），1.00×10-5（ ），pH4.30（ ）。

7.9.3×2.456×0.3543计算结果的有效数字应保留（ ）位。

8.数据集中趋势的表示方法有（ ）和（ ）。数据分散程度的表示方法有（ ）和( )。

9.取同一置信度时，测定次数越多，置信区间越（ ），测定平均值与总体平均值越（ ）。

10.平行四次测定某溶液的浓度，结果分别为0.2041mol/L、0.2049mol/L、0.2039mol/L、

0.2043mol/L、则其测定的平均值等于（ ），标准偏差等于（ ），

相对标准偏差等于（ ）。 三、判断题

1.（ ）测定的精密度好，但准确度不一定好，消除了系统误差后，精密度好的，结果准确度就好。

2.（ ）分析测定结果的偶然误差可通过适当增加平行测定次数来减免。 3.（ ）将7.63350修约为四位有效数字的结果是7.634。 4.（ ）标准偏差可以使大偏差能更显著地反映出来。

5.（ ）两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为3.5g，分别报告结果如下：甲：0.042%,0.041%；乙：0.04099%,0.04201%。甲的报告是合理的。 四、计算题

1.将下列数据修约为两位有效数字：4.149、1.352、6.3612、22.5101、25.5、14.5。 2.计算 （1）0.213+31.24+3.06162=？ （2）0.0223×21.78×2.05631=？

3.电光分析天平的分度值为0.1mg/格，如果要求分析结果达到1.0‰的准确度，问称取试样的质量至少是多少？如果称取50 mg和100 mg，相对误差各是多少？ 4.分析天平的称量误差为±0.1mg，称样量分别为0.05g、0.02g、1.0g时可能引起相对误差是多少？这些结果说明什么问题？

5.对某一样品进行分析，A测定结果的平均值为6.96%，标准偏差为0.03；B测定结果的平均值为7.10%，标准偏差为0.05。其真值为7.02%。试比较A的测定结果与B的测定结果的好坏。 五、问答题

1.说明误差与偏差、准确度与精密度的区别。

2.下列情况各引起什么误差，如果是系统误差，如何消除？ （1）称量试样时吸收了水分；

（2）试剂中含有微量被测组分；

（3）重量法测量SiO2时，试样中硅酸沉淀不完全； （4）称量开始时天平零点未调；

（5）滴定管读数时，最后一位估计不准；

（6）用NaOH滴定HAc，选酚酞为指示剂确定终点颜色时稍有出入。

3.阿司匹林原料经五次测定，经计算置信度为95%时，μ=（99.28±0.32）%,试说明置信度、置信区间的含义。

第二章 滴定分析法概述

一、选择题

1.滴定分析中，对化学反应的主要要求是( ) （A）反应必须定量完成 （B）反应必须有颜色变化

（C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系 （D）滴定剂必须是基准物

2.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为（ ）

（A）化学计量点 （B）滴定误差 （C）滴定终点 （D）滴定分析 3.直接法配制标准溶液必须使用（ ）

（A）基准试剂 （B）化学纯试剂 （C）分析纯试剂 （D）优级纯试剂 4.将称好的基准物倒入湿烧杯，对分析结果产生的影响是（ ） （A）正误差 （B）负误差 （C）无影响 （D）结果混乱 5.硼砂(Na2B4O7·10H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度,若事先将其置于干燥器中保存,则对所标定盐酸溶液浓度的结果影响是( )

（A）偏高 （B）偏低 （C）无影响 （D）不能确定 6.滴定管可估读到±0.01mL，若要求滴定的相对误差小于0.1%，至少应耗用体积（ ）mL

（A） 10 （B） 20 （C） 30 （D） 40 7.0.2000 mol/LNaOH溶液对H2SO4的滴定度为（ ）g·mL－1

（A） 0.00049 （B） 0.0049 （C） 0.00098 （D）0.0098 8.欲配制1000mL 0.1mol/L HCl溶液，应取浓盐酸(12mol/L HCl) （ ）mL。

(A) 0.84mL （B）8.4mL （C）1.2mL； （D）12mL

9.既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为( ) （A）H2C2O4·2H2O (B) Na2C2O4 (C)HCl (D)H2SO4

10.以甲基橙为指示剂标定含有Na2CO3 的NaOH标准溶液，用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂，则测定结果（ ）

（A）偏高 （B）偏低 （C）不变 （D）无法确定 二、填空题

1.滴定分析常用于测定含量（ ）的组分。

2.滴定分析法包括（ ）、（ ）、（ ）和（ ）四大类。

3.欲配制0.1000 mol·L的NaOH溶液500mL，应称取（ ）固体。

4.称取纯金属锌0.3250 g,溶于HCl后,稀释定容到250 mL的容量瓶中,则Zn2+ 溶液的摩尔浓度为（ ）。

5.称取0.3280g H2C2O4·2H2O来标定NaOH溶液，消耗25.78mL，则cNaOH=（ ）。 6.TNaOH/HCl=0.003000g/mL表示每（ ）相当于0.003000（ ）。 7.进行滴定分析计算时，如果选取分子、离子或这些粒子的某种特定组合作为反应物的基本单元，这时滴定分析结果计算的依据为：（ ）。 三、判断题

1．（ ）所谓化学计量点和滴定终点是一回事。

2．（ ）所谓终点误差是由于操作者终点判断失误或操作不熟练而引起的。 3．（ ）滴定分析的相对误差一般要求为小于0.1%，滴定时消耗的标准溶液体积应控制在10～15mL。

4．（ ）凡是优级纯的物质都可用于直接法配制标准溶液。 5．（ ）溶解基准物质时用移液管移取20～30mL水加入。

6．（ ）测量的准确度要求较高时，容量瓶在使用前应进行体积校正。 7．（ ）1L溶液中含有98.08gH2SO4，则c( 2H2SO4)=2mol/L。

8．（ ）用浓溶液配制稀溶液的计算依据是稀释前后溶质的物质的量不变。 9．（ ）滴定管、移液管和容量瓶校准的方法有称量法和相对校准法。 10．（ ）玻璃器皿不可盛放浓碱液，但可以盛酸性溶液。

11．（ ）在没有系统误差的前提条件下，总体平均值就是真实值。

12．（ ）分析纯的NaC1试剂，如不做任何处理，用来标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高。

13．（ ）在进行某鉴定反应时，得不到肯定结果，如怀疑试剂已变质，应做对照试验。

14．（ ）用Q检验法舍弃一个可疑值后，应对其余数据继续检验，直至无可疑值为止。

15．（ ）配制硫酸、盐酸和硝酸溶液时都应将酸注入水中。 四、计算题

1.将10 mg NaCl 溶于100 mL 水中，请用c，ω，ρ表示该溶液中NaCl的含量。 2.市售盐酸的密度为1.18g/mL, HCl的含量为 36%～38%，欲用此盐酸配制

500mL0.1mol/L的HCl溶液，应量取多少mL?

3.有0.0982 mol·L-1的H2SO4溶液480 mL，现欲使其浓度增至0.1000 mol·L-1。问应加入0.5000 mol·L-1的H2SO4溶液多少毫升？

4.血液中钙的测定，采用KMnO4法间接测定。取10.0mL血液试样，先沉淀为草酸钙，再以硫酸溶解后用0.00500mol/LKMnO4标准溶液滴定消耗其体积5.00mL，试计算每10mL血液试样中含钙多少毫克？

5.某铁厂化验室经常要分析铁矿中铁的含量。若使用的K2Cr2O7溶液中浓度为0.0200

mol·L

-1

。为避免计算，直接从所消耗的K2Cr2O7溶液中的毫升数表示出Fe%，问应

当称取铁矿多少克？ 五、问答题

1.适用于滴定分析法的化学反应必须具备哪些条件？

2.用于滴定分析的化学反应为什么必须有确定的化学计量关系?什么是化学计量点?什么是滴定终点?

3.滴定分析法的特点是什么？ 4.滴定方式有几种？各举一例。

5.基准物质应符合哪些要求？标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4，M =

204.23 g·mol

-1

）和二水合草酸（H2C2O4·2H2O，M = 126.07 g·mol-1）都可以作为基准

物质，你认为选择哪一种更好？为什么？

6.简述配制标准溶液的两种方法。下列物质中哪些可用直接法配制标准溶液?哪些只能用间接法配制? NaOH，H2SO4，HCl，KMnO4，K2Cr2O7， AgNO3，NaCl，Na2S2O3。

7.什么是滴定度？滴定度和物质的量浓度如何换算？

第三章 酸碱滴定法

一、选择题

1．共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是（ ）

（A）KaKb = 1 （B）KaKb =Kw （C）Ka/Kb =Kw （D）Kb /Ka =Kw 2．H2PO4－的共轭碱是（ ）

（A）H3PO4 （B）HPO42－ （C）PO43－ （D）OH－ 3．NH3的共轭酸是（ ）

（A）NH2－ （B）NH2OH2－ （C）NH4+ （D）NH4OH 4．下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（ ） （A）HCN－NaCN （B）H3PO4－Na2HPO4 （C）+NH3CH2COOH－NH2CH2COO－ （D）H3O+－OH－

5．下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（ ）

（A）H2CO3－CO32－ （B）NH3－NH2－ （C）HCl－Cl－ （D）HSO4－－SO42－ 6．下列说法错误的是（ ）

（A）H2O作为酸的共轭碱是OH－ （B）H2O作为碱的共轭酸是H3O+

（C）因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱（D）HAc碱性弱，则H2Ac+的酸性强 7．按质子理论，Na2HPO4是（ ）

（A）中性物质 （B）酸性物质 （C）碱性物质 （D）两性物质 8．浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是（ ）

（A）4.87 （B）3.87 （C）2.87 （D）1.87 9．浓度为0.10 mol/LNH4Cl (pKb=4.74)溶液的pH是（ ） （A）5.13 （B）4.13 （C）3.13 （D）2.13

10．pH 1.00的HCl溶液和pH 13.00的NaOH溶液等体积混合后pH是（ ） （A）14 （B）12 （C）7 （D）6 11．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（ ） （A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合 （B）指示剂应在pH 7.00时变色

（C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内 （D）指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内

12．将甲基橙指示剂加到无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为（ ） （A）中性 （B）碱性 （C）酸性 （D）不定

13．将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为（ ） （A）中性 （B）碱性 （C）酸性 （D）不定 14．浓度为0.1 mol/L的下列酸，能用NaOH直接滴定的是（ ） （A）HCOOH(pKa=3.45) （B）H3BO3(pKa=9.22) （C）NH4NO2(pKb=4.74) （D）H2O2(pKa=12)

15．测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为（ ） （A）NH3的Kb太小 （B）(NH4)2SO4不是酸

（C）NH4+的Ka太小 （D）(NH4)2SO4中含游离H2SO4 三、判断题

1.（ ）根据酸碱质子理论，只要能给出质子的物质就是酸，只要能接受质子的物质就是碱。

2. ( )酸碱滴定中有时需要用颜色变化明显的变色范围较窄的指示剂即混合指示剂。

3.（ ）酚酞和甲基橙都可用于强碱滴定弱酸的指示剂。 4. ( ) 缓冲溶液在任何pH值条件下都能起缓冲作用。 5.（ ）双指示剂就是混合指示剂。

6.（ ）盐酸标准滴定溶液可用精制的草酸标定。

7.（ ）H2C2O4的两步离解常数为Ka1=5.6×10-2，Ka2=5.1×10-5，因此不能分步滴定。

8.（ ）以硼砂标定盐酸溶液时，硼砂的基本单元是Na2B4O7·10H2O。

9.（ ）酸碱滴定法测定分子量较大的难溶于水的羧酸时，可采用中性乙醇为溶剂。

10.（ ）H2SO4是二元酸，因此用NaOH滴定有两个突跃。 四、填空题

1．凡是能（ ）质子的物质是酸；凡是能（ ）质子的物质是碱。 2．各类酸碱反应共同的实质是（ ）。

3．根据酸碱质子理论，物质给出质子的能力越强，酸性就越（ ），其共轭碱的碱性就越（ ）。

4．给出NaH2PO4溶液的质子条件式时，一般以（ ）和（ ）为零水准。

5．HPO42-是（ ）的共轭酸，是（ ）的共轭碱。

6．NH3的Kb=1.8×10－5，则其共轭酸（ ）的Ka为（ ）。 7．对于三元酸，Ka1.（ ）=Kw。

8．在弱酸（碱）的平衡体系中，各存在型体平衡浓度的大小由（ ）决定。

9．0.1000mol/LHAc溶液的pH=（ ），已知Ka=1.8×10－5。 10．0.1000mol/LNH4溶液的pH=（ ），已知Kb=1.8×10－5。

11．0.1000mol/LNaHCO3溶液的pH=（ ），已知Ka1=4.2×10－7，Ka2=5.6×10－11。

12．分析化学中用到的缓冲溶液，大多数是作为（ ）用的，有些则是（ ）用的。

13．各种缓冲溶液的缓冲能力可用（ ）来衡量，其大小与（ ）和（ ）有关。

14．甲基橙的变色范围是（ ），在pH＜3.1时为（ ）色。酚酞的变色范围是（ ），在pH＞9.6时为（ ）色。 15．溶液温度对指示剂变色范围（ ）（是/否）有影响。 四、计算题

1．（1）计算pH=5.0，H3PO4的分布系数（或摩尔分数）δ3，δ2，δ1，δ0 。 （2）假定H3PO4各型体总浓度是0.050 mol/L，问此时H3PO4，H2PO4—，HPO42—，PO43—的浓度各是多少？

2．要求在滴定时消耗0.2mol/L NaOH溶液25～30mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）多少克？如果改用H2C2O4·2H2O作基准物,应称取多少克? 3．某缓冲溶液100mL，HB的浓度为0.25mol·L-1于此溶液中加入0.200g NaOH（忽略体积变化）后，pH=5.6。问该缓冲溶液原pH为多少？（Pka=5.30） 4．某一元弱酸HA试样1.250g，加水50.1 mL使其溶解，然后用0.09000 mol.L-1NaOH溶液标准溶液滴定至化学计量点，用去41.20 mL。在滴定过程中发现，当加入8.24mLNaOH溶液，使溶液的pH为4.30，求（1）HA的相对分子质量，；（2）HA的Ka；（3）化学计量点的pH；（4）应选用什么指示剂？

5．加入过量的NaOH溶液，将产生的NH3导入40.00mL C1/2H2SO4=0.1020mol/L的硫酸标准溶液吸收，剩余的硫酸用CNaOH=0.09600mol/L的NaOH滴定，消耗17.00mL到终点，计算氮肥试样中NH3的含量（或以N的含量表示）

6．某试样含有Na2CO3、NaHCO3及其它惰性物质。称取试样0.3010g，用酚酞作指示剂滴定，用去0.1060 mol·L-1的HCl溶液20.10 mL,继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl 47.70 mL,计算试样中Na2CO3与NaHCO3的百分含量。

五、问答题

1．根据酸碱质子理论，什么是酸？什么是碱？什么是两性物质？各举例说明之。 2．判断下面各物质中哪个是酸？哪个是碱？试按强弱顺序排列起来。 HAc , Ac- ； NH3 , NH4+ ； HCN, CN- ； HF, F- (CH2)6N4H+ , (CH2)6N4 ； HCO3-, CO3 2- ； H3PO4 , H2PO4-

3．什么叫质子条件式？写质子条件式时如何选择参考水准？写出下列物质的质子条件式。

(1) NH4CN；(2) Na2CO3；(3) (NH4)2HPO4；(4) (NH4)3PO4；(5) NH4H2PO4。 4．什么叫缓冲溶液？其组成和作用如何？

5．酸、碱指示剂的变色原理是什么?选择指示剂的原则是什么?

6．指示剂的理论变色范围是什么？甲基橙的实际变色范围为(pH=3.1~4.4),与其理论变色范围(pH=2.4~4.4)不一致,为什么?

7．弱酸（碱）能被强碱（酸）直接目视准确滴定的依据是什么？指示剂如何选择？

8．如何判断多元酸（碱）能否分步滴定，能准确滴定到哪一级？ 9．用Na2CO3标定HCl溶液，滴定至近终点时，为什么需将溶液煮沸？

10．某混合液可能含有NaOH、Na2CO3 、NaHCO3或它们的混合物，现用HCl标准溶液滴定至酚酞变色耗去HCl V1 mL；溶液加入甲基橙指示剂，继续以HCl标准溶液滴定耗去HCl V2 mL，问下列各情况下溶液含哪些碱？

（1）V1>0,V2=0；（２）V1=0,V2>0；（３）V1=V2；（４）V1>V2, V2≠０；（５）V1

第四章 配位滴定法

一、选择题

1．直接与金属离子配位的EDTA型体为（ ）

（A）H6Y2+ （B）H4Y （C）H2Y2－ （D）Y4－

2．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（ ） （A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2

3．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（ ）。

（A）直接滴定法 （B）置换滴定法 （C）返滴定法 （D）间接滴定法 4．α

M(L)

=1表示（ ）

（A）M与L没有副反应 （B）M与L的副反应相当严重 （C）M的副反应较小 （D）[M]=[L] 5．以下表达式中正确的是（ ） （A） （B） （C） （D）

6．用EDTA直接滴定有色金属离子M，终点所呈现的颜色是（ ） （A）游离指示剂的颜色 （B）EDTA-M络合物的颜色 （C）指示剂-M络合物的颜色 （D）上述A+B的混合色 7．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（ ）引起的 （A）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 （B）被测溶液的酸度过高

（C）指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY的稳定性 （D）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性 8．下列叙述中错误的是（ ）

（A）酸效应使络合物的稳定性降低 （B）共存离子使络合物的稳定性降低 （C）配位效应使络合物的稳定性降低 （D）各种副反应均使络合物的稳定性降低

9．用Zn2+标准溶液标定EDTA时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（ ） （A）中和过多的酸 （B）调节pH值 （C）控制溶液的酸度 （D）起掩蔽作用

10．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( ) （A） ≤8 （B）溶液中无干扰离子

（C）有变色敏锐无封闭作用的指示剂 （D）反应在酸性溶液中进行 11．测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是( )消除的。

（A）控制酸度法 （B）配位掩蔽法 （C）氧化还原掩蔽法 （D）沉淀掩蔽法 12．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（ ）

（A）EDTA配位能力与酸度有关 （B）金属指示剂有其使用的酸度范围 （C）EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+ （D） 会随酸度改变而改变 13．产生金属指示剂的僵化现象是因为（ ）

（A）指示剂不稳定 （B）MIn溶解度小 （C）KˊMIn < KˊMY （D）KˊMIn > KˊMY

14．已知MZnO=81.38g/mol,用它来标定0.02mol的EDTA溶液，宜称取ZnO为（ ）（A）4g （B）1g （C）0.4g （D）0.04g

15．某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，今在pH=10时加入三乙醇胺后，用

EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是( )

（A）Mg2+的含量 （B）Ca2+、Mg2+的含量 （C）Al3+、Fe3+的含量 （D） Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的含量 二、填空题

1．EDTA是（ ）的英文缩写，配制EDTA标准溶液时，常用（ ）。 2．EDTA在水溶液中有（ ）种存在形体，只有（ ）能与金属离子直接配位。

3．溶液的酸度越大，Y4-的分布分数越（ ），EDTA的配位能力越（ ）。 4．EDTA与金属离子之间发生的主反应为（ ），配合物的稳定常数表达式为（ ）。

5．配合物的稳定性差别，主要决定于（ ）、（ ）、（ ）。此外，（ ）等外界条件的变化也影响配合物的稳定性。 6．酸效应系数的定义式α程度越（ ）。

7．化学计量点之前，配位滴定曲线主要受（ ）效应影响；化学计量点之后，配位滴定曲线主要受（ ）效应影响。

8．配位滴定中，滴定突跃的大小决定于（ ）和（ ）。

Y（H）

=（ ），α

Y（H）

越大，酸效应对主反应的影响

9．实际测定某金属离子时，应将pH控制在大于（ ）且（ ）的范围之内。

10．指示剂与金属离子的反应：In（蓝）+M=MIn（红），滴定前，向含有金属离子的溶液中加入指示剂时，溶液呈（ ）色；随着EDTA的加入，当到达滴定终点时，溶液呈（ ）色。 三、判断题

1.（ ）金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。 2.（ ）造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定。

3.（ ）EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度（PH值），溶液的PH再增大就不能准确滴定该金属离子了。

4.（ ）用EDTA配位滴定法测水泥中氧化镁含量时，不用测钙镁总量。 5. ( )金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。

6. ( )在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,则无法准确滴定。 7.（ ）EDTA酸效应系数α高，对配位滴定有利。

8.（ ）络合滴定中，溶液的最佳酸度范围是由EDTA决定的。

9.（ ）铬黑T指示剂在pH=7～11范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响。 10.（ ）滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量时要控制pH为12～

13，若pH>13时测Ca

2+

Y（H）

随溶液中pH值变化而变化；pH值低，则α

Y（H）

值

则无法确定终点。

四、计算题

1．计算在pH=2.00时EDTA的酸效应系数及对数值。

2．15 mL 0.020 mol·L-1 EDTA 与10 mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，计算[Zn2+]。若欲控制[Zn2+]为10－7mol·L-1，问溶液的pH应控制在多大？ 3．分析铜锌合金，称取0.5000g试样，处理成溶液后定容至100mL。取25.00mL，调至pH=6，以PAN为指示剂，用0.05000mol·L-1EDTA溶液滴定Cu2+和Zn2+用去了37.30mL。另取一份25.00mL试样溶液用KCN以掩蔽Cu2+和Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL。然后再加甲醛以解蔽Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。

4．称取含Bi、Pb、Cd的合金试样2.420g，用HNO3溶解并定容至250mL。移取50.00mL试液于250mL锥形瓶中，调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479mol·L-1EDTA滴定，消耗25.67mL；然后用六次甲基四胺缓冲溶液将pH

调至5，再以上述EDTA滴定，消耗EDTA24.76mL；加入邻二氮菲，置换出EDTA络合物中的Cd2+，用0.02174mol·L-1 Pb（NO3）2标准溶液滴定游离EDTA，消耗6.76mL。计算此合金试样中Bi、Pb、Cd的质量分数。

5．拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。 （1）含有Fe3+的试液中测定Bi3+。 （2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定；

五、问答题

1．EDTA和金属离子形成的配合物有哪些特点？

2．什么是配合物的绝对稳定常数？什么是条件稳定常数？为什么要引进条件稳定常数？

3．作为金属指示剂必须具备什么条件？ 4．什么是指示剂的封闭现象？怎样消除？ 5．什么是指示剂的僵化现象？怎样消除？ 6．提高配位滴定选择性有几种方法？

7．常用的掩蔽干扰离子的办法有哪些？配位掩蔽剂应具备什么条件？ 8．配位滴定方式有几种？各举一例。

第五章 氧化还原滴定法

一 、选择题

1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（ ）因素无关。

（A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加 （B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度 （D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（ ） （A）自身指示剂 （B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂 （D）其他指示剂

3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（ ）。 （A）滴定开始前 （B）滴定开始后

（C）滴定至近终点时 （D）滴定至红棕色褪尽至无色时

4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（ ） （A）偏低 （B）偏高 （C）无影响 （D）无法确定

5．碘量法测Cu时，KI最主要的作用是（ ）

（A）氧化剂 （B）还原剂 （C）配位剂 （D）沉淀剂

6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（ ）

（A）KIO3( ) （B）H2O2( ) （C）HgCl2( ) （D）SO32-( )

7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以

Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( )

2+

（A）0.1g左右 （B）0.2g左右 （C）1g左右 （D）0.35g左右 8.（ ）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘 （B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3

9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（ ）起催化作用。

（A）氢离子 （B）MnO4－ （C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定 所需的介质是（ ）

（A）硫酸 （B）盐酸 （C）磷酸 （D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动

（B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂 .

12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) （A）反应不定量 （B）I2 易挥发

（C）终点不明显 （D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解

13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（ ） （A）Ca （B） （C） （D） 14．下列测定中，需要加热的有( )

（A）KMnO4溶液滴定H2O2 （B）KMnO4溶液滴定H2C2O4 （C）银量法测定水中氯 （D）碘量法测定CuSO4

15．对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（ ）

（A）可在盐酸介质中进行滴定 （B）直接法可测定还原性物质 （C）标准滴定溶液用标定法制备 （D）在硫酸介质中进行滴定 二、填空题

1．在氧化还原反应中，电对的电位越高，氧化态的氧化能力越（ ）；电位越低，其还原态的还原能力越（ ）。

2．条件电极电位反映了（ ）和（ ）影响的总结果。条件电位的数值除与电对的标准电极电位有关外，还与溶液中电解质的（ ）和（ ）有关。

3．影响氧化还原反应速率的因素有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。

4．氧化还原反应中，影响方向改变的因素是（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。

5．氧化还原反应的平衡常数，只能说明该反应的（ ）和（ ），而不能表明（ ）。

6．氧化还原滴定中，化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两电对的（ ）有关，它们相差越大，电位突跃越（ ）。

7．滴定分数达到50%时，溶液电位为（ ）电对的条件电极电位；滴定分数达到200%时，溶液电位为（ ）电对的条件电极电位。

8．举出三种常用的预处理用氧化剂；（ ）、（ ）、（ ）；举出三种常用的预处理用还原剂：（ ）、（ ）、（ ）。 9．KMnO4在（ ）溶液中氧化性最强，其氧化有机物的反应大都在（ ）条件下进行，因为（ ）。

10．K2Cr2O7法与KMnO4法相比，具有许多优点：（ ），（ ）、（ ）。

11．K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁量时，采用（ ）还原法，滴定之前，加入H3PO4的目的有二：一是（ ），二是（ ）。

12．碘量法测定可用直接和间接两种方式。直接法以（ ）为标液，测定（ ）物质。间接法以（ ）为标液，测定（ ）物质。（ ）方式的应用更广一些。

13．用淀粉作指示剂，当I2被还原成I时，溶液呈（ ）色；当I被氧化成I2时，溶液呈（ ）色。

14．采用间接碘量法测定某铜盐的含量，淀粉指示剂应（ ）加入，这是为了（ ）。

15．引起Na2S2O3标准溶液浓度改变的主要原因有（ ）、（ ）和（ ）。

16．用K2Cr2O7法标定Na2S2O3浓度时，滴定前应先用蒸馏水稀释，原因有：一是（ ），二是（ ）。

17．间接碘量法测定铜盐中的铜含量时，临近终点前应向溶液中加入（ ），这是为了（ ）。 三、判断题

1．（ ）配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保存。

2．（ ）在滴定时，KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。

3．（ ）用Na2C2O4标定KMnO4，需加热到70～80℃，在HCl介质中进行。 4．（ ）用高锰酸钾法测定H2O2时，需通过加热来加速反应。 5．（ ）配制I2溶液时要滴加KI。

6．（ ）配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。 7．（ ）由于KMnO4性质稳定，可作基准物直接配制成标准溶液。

8．（ ）由于K2Cr2O7容易提纯，干燥后可作为基准物自接配制标准液，不必标定。

9．（ ）配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。其作用主要是除去CO2和杀死微生物，促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定。

10．（ ）提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。 四、计算题

1．计算KI浓度为1mol·L-1时，Cu2+/Cu+电对的条件电位（忽略离子强度的影响），并说明何以能发生下列反应：2Cu2++5I-＝2Cu↓+I-3。

2．计算在mol/LHCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，化学计量点的电位，并计算滴定至99.9%和100.1%时的电位。说明为什么化学计量点前后，同样变化0.1%时，电位的变化不同。

--

3．一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O既能被30.00ml0.1000mol/L的NaOH中和，又恰好被40.00mlKMnO4溶液所氧化。计算KmnO4溶液的浓度。

4．有一浓度为0.01726mol/L K2Cr2O7标准溶液，求其TCr2O7/Fe，TCr2O7/Fe2O3。称取某铁试样0.2150g，用HCl溶解后，加入SnCl2将溶液中的Fe3+还原为Fe2+，然后用上述K2Cr2O7标准溶液滴定，用去22.32ml。求试样中的铁含量，分别以Fe和Fe2O3的质量分数表示。

5．25.00mlKI溶液用稀HCl及10.00ml 0.05000nol/L KIO3溶液处理，煮沸以挥发释放的I2。冷却后加入过量KI使之与剩余的KIO3作用，然后将溶液调至弱酸性。析出的I2用0.1010mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，用去21.27ml。计算KI溶液的浓度。 五、问答题

1．什么是条件电极电位？它与标准电极电位的关系是什么？为什么要引入条件电极电位？影响条件电极电位的因素有哪些？

2．影响氧化还原反应速率的因素有哪些？可采取哪些措施加速反应？

3．在氧化还原滴定之前，为什么要进行前处理？预处理用的氧化剂或还原剂必须符合哪些要求？

4．标准溶液如何配制？用Na2C2O4标定KMnO4需控制哪些实验条件？ 5．简述K2Cr2O7（无汞）法测定铁矿石中全铁量的过程与原理。

6．配制、标定和保存I2标准溶液时，应注意哪些事项？碘量法中的主要误差来源有哪些？

7．以K2Cr2O7标定Na2S2O3浓度时使用间接碘量法，能否采用K2Cr2O7直接滴定Na2S2O3，为什么？

第六章 光度分析法

一、选择题

1．所谓可见光区，所指的波长范围是（ ）

（A）200~400nm （B）400~750nm （C）750~1000nm （D）100~200nm 2.一束（ ）通过有色溶液时，溶液的吸光度与溶液浓度和液层厚度的乘积成正比。

（A）平行可见光 （B）平行单色光 （C）白光 （D）紫外光 3．下列说法正确的是（ ）

（A）朗伯-比尔定律，浓度c与吸光度A之间的关系是一条通过原点的直线

（B）朗伯-比尔定律成立的条件是稀溶液，与是否单色光无关 （C）最大吸收波长λmax是指物质能对光产生吸收所对应的最大波长

（D）同一物质在不同波长处吸光系数不同，不同物质在同一波长处的吸光系数相同

4．符合比耳定律的有色溶液稀释时，其最大的吸收峰的波长位置（ ） （A）向长波方向移动 （B）向短波方向移动 （C）不移动，但峰高降低 （D）无任何变化

5．标准工作曲线不过原点的可能的原因是（ ） （A）显色反应得酸度控制不当 （B）显色剂得浓度过高 （C）吸收波长选择不当 （D）参比溶液选择不当

6．某物质摩尔吸光系数很大，则表明（ ） （A）该物质对某波长光的吸光能力很强 （B）该物质浓度很大

（C）测定该物质的精密度很高 （D）测量该物质产生的吸光度很大

7．吸光性物质的摩尔吸光系数与下列( )因素有关 （A）比色皿厚度 （B）该物质浓度 （C）吸收池材料 （D）入射光波长

8．已知KMnO4的相对分子质量为158.04，κ545nm=2.2×103，今在545nm处用浓度为0.0020%KMnO4溶液，3.00cm比色皿测得透射比为（ ） （A）15% （B）83% （C）25% （D）53%

9．有AB两份不同浓度的有色溶液，A溶液用1.0cm吸收池，B溶液用3.0cm吸收池，在同一波长下测得的吸光度值相等，则它们的浓度关系为 ( ) （A）A是B的1/3 （B）A等于B （C）B是A的3倍 （D）B是A的1/3

10．某有色溶液，当用1cm吸收池时，其透射比为T，若改用2cm吸收池，则透射比应为（ ）

（A）2T （B）2lgT （C）T 1/2 （D）T2

11．用常规分光光度法测得标准溶液的透射率为20％，试液的透射率为10％，若以示差分光光度法测定试液，以标准溶液为参比，则试液的透过率为（ ） （A）20% （B）40% （C）50% （D）80%

12．用分光光度计测量有色化合物，浓度相对标准偏差最小时的吸光度为（ ） （A）0.368 （B）0.334 （C）0.443 （D）0.434

13．在分光光度测定中，如试样溶液有色，显色剂本身无色，溶液中除被测离子外，其它共存离子与显色剂不生色，此时应选（ ）为参比。

（A）溶剂空白 （B）试液空白 （C）试剂空白 （D）褪色参比 14．用邻菲罗啉法测定锅炉水中的铁，pH需控制在4~6之间，通常选择（ ）缓冲溶液较合适。

（A）邻苯二甲酸氢钾 （B）NH3—NH4Cl （C）NaHCO3—Na2CO3 （D）HAc—NaAc 15．下述操作中正确的是（ ）

（A）比色皿外壁有水珠 （B）手捏比色皿的磨光面 （C）手捏比色皿的毛面 （D）用报纸去擦比色皿外壁的水 二、填空题

1．在可见光区，物质的颜色是由（ ）决定的。已知姿色和绿色是一对互补色光，则KMNO4溶液吸收的是（ ）色光。

2．符合朗伯-比尔定律的有色物质的浓度增加后，最大吸收波长λmax（ ），吸光度A（ ），摩尔吸光系数κ（ ）。 3．（ ）是物质吸光能力大小的量度。 4．摩尔吸光系数越大，灵敏度越（ ）。

5．吸光光度法测量时，入射光波长一般选在（ ）处，因为这时测定有较高的（ ）和（ ）。

6．透射比不同时，测量误也不同。A为（ ）时，测量误差最小，为使测量的相对误差≤2%，A的适宜范围在（ ）。

7．三元配合物的形成类型有（ ）、（ ）、（ ）。 8．分光光度计基本上有（ ）、（ ）、（ ）及（ ）四大部分组成。

9．示差分光光度法测定（ ），它与普通光度法的区别在于（ ）不同。

10．当试液中多组分共存，且吸收曲线可能相互间产生重叠而发生干扰时，（ ）不经分离直接测定（填可以或不可以）。 三、判断题

1．（ ）不同浓度的高锰酸钾溶液，它们的最大吸收波长也不同。

2．（ ）物质呈现不同的颜色，仅与物质对光的吸收有关。 3．（ ）绿色玻璃是基于吸收了紫色光而透过了绿色光。

4．（ ）单色器是一种能从复合光中分出一种所需波长的单色光的光学装置。 5．（ ）比色分析时，待测溶液注到比色皿的四分之三高度处。 6．（ ）分光光度计使用的光电倍增管，负高压越高灵敏度就越高。

7．（ ）不少显色反应需要一定时间才能完成，而且形成的有色配合物的稳定性也不一样，因此必须在显色后一定时间内进行。

8．（ ）用分光光度计进行比色测定时，必须选择最大的吸收波长进行比色，这样灵敏度高。

9．（ ）摩尔吸光系数越大，表示该物质对某波长光的吸收能力愈强，比色测定的灵敏度就愈高。

10．（ ）仪器分析测定中，常采用校准曲线分析方法。如果要使用早先已绘制的校准曲线，应在测定试样的同时，平行测定零浓度和中等浓度的标准溶液各两份，其均值与原校准曲线的精度不得大于5%~10%，否则应重新制作校准曲线。 四、计算题

1．称取0.3511g FeSO4·(NH4)2SO2·6H2O 溶于水，加入1:4的H2SO4 20mL，定容至500mL。取VmL铁标准溶液置于50mL容量瓶中，用邻二氮菲显色后加水稀释至刻度，分别测得吸光度如下表，用表中数据绘制工作曲线。 铁标准溶液V/mL 0.0 吸光度A 0 0.20 0.085 0.40 0.165 0.60 0.248 0.80 0.318 1.0 0.398 吸取5.00mL试液，稀释至250mL，再吸取此稀释液2.00 mL置于500mL容量瓶中，与绘制工作曲线相同条件下显色后，测得吸光度A=0.281。求中铁含量（mg·mL-1）。

2．某显色溶液以试剂空白作参比溶液调节工作零点，测量其吸光度。当调节T=100%时，测得A=0.301，若T调节为98%，A的读数为多少？

3．有一溶液，每毫升含铁0.056mg，吸取此试液2.0ml于50ml容量瓶中显色，用1cm吸收池于508nm处测得吸光度A=0.400，计算吸光系数a，摩尔吸光系数κ。

4．用分光光度法测定铁，有下述两种方法：A法：a=1.97×102L·g-1·cm-1；B法：κ=4.10×103L·mol-1·cm-1。问：（1）何种方法灵敏度高？（2）若选用其

中灵敏度高的方法，欲使测量误差最小，显色液中铁的浓度为多少？此时△c/c为多少？已知△T=0.003，b=1cm。

5．用8-羟基喹啉-氯仿萃取光度法测定Fe2+和Al3+时，吸收光谱有部分重叠。在相应条件下，用纯铝1.0μg显色后，在波长为390nm和470nm处分别测得A为0.025和0.000；用纯铁1.0μg显色后，在波长为390nm和470nm处分别测得A为0.010和0.020。今称取含铁和铝的试样0.100g，溶解后定容至100ml，吸取1ml试液在相应条件下显色，在波长390nm 和470nm处分别测得吸光度为0.500和0.300。已知显色液均为50ml，吸收池均为1cm。求试样中铁和铝的质量分数。 五、问答题

1．物质呈现颜色的原因是什么？

2．什么叫选择性吸收？它与物质的分子结构有什么关系？

3．朗伯-比尔定律的数学表达式及物理意义是什么？它对吸光光度分析有何重要意义？

4．绘制标准曲线时，偏离朗伯-比尔定律的原因有哪些？ 5．为什么最好在λmax处测定化合物的含量？

6．对显色反应有哪些要求？显色条件有哪些？如何来选择？ 7．什么是参比溶液？如何来选择适宜的参比溶液？ 8．721型分光光度计有哪些主要部件，各起什么作用？

9．示差光度法为什么可以测定较高含量的组分，而又不会引起较大的误差？

第一章 定量分析化学概论（6学时）

了解分析化学的发展历史、前景，分析化学的分类方法以及其在工农业生产中所发挥的重要作用。了解滴定分析法的分类，理解滴定分析法对反应的要求和滴定方式的分类，掌握标准溶液的配制和标定。掌握滴定分析法的计算。了解准确度与精密度基本概念，了解误差来源与分类，掌握有限数据的简单统计处理方法，了解提高测定准确度的措施，理解有效数字及其运算规则。

第二章 酸碱滴定法（8学时）

学习酸度对水溶液中弱酸（碱）型体分布的影响，掌握酸碱平衡定量处理方法。理解酸碱指示剂的作用原理和变色范围，掌握常见酸碱指示剂的变色范围，了解混合指示剂。理解酸碱滴定法原理，影响滴定突跃大小的因素，一定误差范围下，弱酸（碱）可以被准确滴定

的条件。掌握常见强酸强碱、弱酸弱碱滴定体系中指示剂的选择。了解混合酸碱的滴定。掌握酸碱滴定法的应用。掌握酸碱滴定分析法的计算。

第三章 配位滴定法（5学时）

理解EDTA的分析特性，了解其与金属离子形成配合物的特点。理解副反应对EDTA配合物稳定性的影响，理解副反应系数（尤其是酸效应系数）和条件稳定常数。理解配位滴定法基本原理，掌握影响配位滴定突跃范围大小因素和进行准确滴定的条件。掌握单一离子滴定的适宜酸度范围。了解金属指示剂，掌握常见指示剂的应用。了解混合离子的滴定。掌握配位滴定分析法的计算。

第四章 氧化还原滴定法（4学时）

理解条件电势和条件平衡常数，理解影响氧化还原反应的速率的因素。理解氧化还原滴定法的基本原理。掌握常用的氧化还原滴定法。了解掌握氧化还原滴定分析法的计算。

第五章 沉淀滴定法（1学时）

理解沉淀滴定法基本原理。熟悉莫尔法，了解佛尔哈德法和法扬司法。了解沉淀滴定法的应用。

第六章 吸光光度法（3学时）

理解吸光光度法的基本原理，掌握光吸收定律。了解吸光光度的仪器构造。理解显色反应及其条件选择。掌握光度分析中测量误差和测量条件的选择。了解分光光度法的应用。

第七章 电势分析法（3学时）

了解电势分析法基本原理。理解膜电势、不对称电势、玻璃电极测定原理。了解其它离子选择电极。了解电势滴定法原理，理解用二阶导数法确定滴定终点。

第八章 其他分析法简介（2学时）

了解色谱分析法、质谱法、荧光光谱法的原理、应用范围及注意事项。 教材：《定量分析化学简明教程》第二版；揭念芹主编，科学出版社 2008

习题和作业：本教材附有大量思考题和习题，要求学生全部完成习题。课堂讲授时对重点思考题进行解答。教师每次批改部分学生作业，并印发参考答案。

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