沉淀溶解平衡（学生）

沉淀溶解平衡

1、难溶电解质的溶解平衡的一些常见知识

（1）溶解度小于0.01g的电解质称难溶电解质。生成难溶电解质的反应为完全反应，用“=”。

（2）反应后离子浓度降至1×10-5mol/L以下的反应为完全反应，用“=”。如酸碱中和时[H+]降至10-7mol/L<10-5mol/L，故为完全反应，用“=”，常见的难溶物在水中的离子浓度均远低于10-5 mol/L，故均用“= ”。

（3）难溶并非不溶，任何难溶物在水中均存在溶解平衡。 （4）掌握三种微溶物质：CaSO4、Ca(OH)2、Ag2SO4

（5）溶解平衡常为吸热，但Ca(OH)2为放热，升温其溶解度减少。 （6）溶解平衡存在的前提是：必须存在沉淀，否则不存在平衡。 2、溶解平衡方程式的书写

注意在沉淀后用(s)标明状态，并用“ ”。如：Ag2S(s) 2Ag+ + S2- 3、沉淀生成的三种主要方式

（1）加沉淀剂法：Ksp越小（即沉淀越难溶），沉淀越完全；沉淀剂过量能使沉淀更完全。

（2）调pH值除某些易水解的金属阳离子：常加入难溶性的MO、M(OH)2、

MCO3等除M2+溶液中易水解的阳离子。如加MgO除去MgCl2溶液中FeCl3。 （3）氧化还原沉淀法：加氧化剂或还原剂将要除去的离子变成沉淀而除去（较少见）

4、沉淀的溶解：

沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移动。常采用的方法有：①加水；②加热；③减少生成物（离子）的浓度。使沉淀溶解的方法一般为减少生成物的浓度，∵对于难溶物加水和加热对其溶解度的影响并不大。 5、沉淀的转化：

溶液中的沉淀反应总是向着离子浓度减少的方向进行，简而言之，即溶解度大的生成溶解度小的，溶解度小的生成溶解度更小的。 （1）对于Ag2S(s) 2Ag+ + S2-，其Ksp的表达式为 。 （2）下列说法中不正确的是

①用稀HCl洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗AgCl小；

②一般地，物质的溶解度随温度的升高而增加，故物质的溶解大多是吸热的；

-③对于Al(OH)3(s) Al3+（aq） + 3OH（aq） Al(OH)3 Al3+ + 3OH-，前者为溶解平衡，后者为电离平衡；

④除去溶液中的Mg2+，用OH-沉淀比用CO32-好，说明Mg(OH)2的溶解度比MgCO3大；

⑤沉淀反应中常加过量的沉淀剂，其目的是使沉淀更完全。

（3）如何除去Mg(OH)2中混有的Ca(OH)2? 6、电离平衡、水解平衡、溶解平衡的共性 1、加水均能促进三大平衡；

2、加热均能促时三大平衡（溶解平衡个别例外）

3、三大平衡均为水溶液中的平衡，故都不受压强的影响.

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4、均遵循勒夏特列原理。

对于AgCl(s) Ag+ + Cl-，平衡后欲使溶液中的[Cl-]增大，可采取的措施是 ①?? 加氨水 ②加水 ③加NaCl(s) ④加AgCl(s) ⑤加NaBr(s) ⑥加热 7、Qc与K

Qc为浓度商：是指刚开始反应（但未反应）时平衡体系各物质浓度幂次方之积之比（对于溶液是指混合后但不反应时的浓度）

K为平衡常数：是指可逆反应达到平衡时体系各物质浓度幂次方之积之比。在化学平衡、电离平衡、水解平衡、溶解平衡四大平衡中分别有不同的名称：化学平衡常数(K)、电离常数(Ka)、水解常数(Kh)、溶度积(Ksp)。 Qc与K的相对大小可反映出体系是否为平衡状态： （1） Qc>K，过平衡状态，反应将逆向进行； （2） Qc=K，平衡状态；

（3） Qc

高考题

1、(2013课标Ⅰ理综, 11,6分) 已知Ksp(AgCl) =1.56×10-10, Ksp(AgBr) =7.7×10-13, Ksp(Ag2CrO4) =9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-, 浓度均为0.010 mol·L-1, 向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液时, 三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( ) A. Cl-、Br-、CrO42- B. CrO42-、Br-、Cl- C. Br-、Cl-、CrO42- D. Br-、CrO42-、Cl-

2、(2013北京理综, 10,6分) 实验: ①0.1 mol·L-1 AgNO3溶液和0.1 mol·L-1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a, 过滤得到滤液b和白色沉淀c; ②向滤液b中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液, 出现浑浊; ③向沉淀c中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液, 沉淀变为黄色。 下列分析不正确的是( )

A. 浊液a中存在沉淀溶解平衡: AgCl(s) Ag+(aq) +Cl-(aq)

B. 滤液b中不含有Ag+ C. ③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D. 实验可以证明AgI比AgCl更难溶 3、(2013江苏单科, 14,4分) 一定温度下, 三种碳酸盐MCO3(M: Mg2+、Ca2+、Mn2+) 的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知: pM=-lg c(M), p(CO32-) =-lg c(CO32-) 。 下列说法正确的是( )

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A. MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大

B. a点可表示MnCO3的饱和溶液, 且c(Mn2+) =c(CO32-) C. b点可表示CaCO3的饱和溶液, 且c(Ca2+) < c(CO32-) D. c点可表示MgCO3的不饱和溶液, 且c(Mg2+) < c(CO32-)

4、(2011浙江, 13,6分) 海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案:

…→

模拟海水中的 Na+ Mg2+ Ca2+ Cl- HC 离子浓度/mol·L-1 0.439 0.050 0.011 0.560 0.001 注: 溶液中某种离子的浓度小于1.0×10-5 mol·L-1, 可认为该离子不存在; 实验过程中, 假设溶液体积不变。 Ksp, CaCO3=4.96×10-9 Ksp, MgCO3=6.82×10-6 Ksp, Ca(OH) 2=4.68×10-6 Ksp, Mg(OH) 2=5.61×10-12 下列说法正确的是( )

A. 沉淀物X为CaCO3 B. 滤液M中存在Mg2+, 不存在Ca2+ C. 滤液N中存在Mg2+、Ca2+

D. 步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体, 沉淀物Y为Ca(OH) 2和Mg(OH) 2的混合物 5、(2012广东, 32,17分) 难溶性杂卤石(K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O) 属于“呆矿”, 在水中存在如下平衡: K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O(s) 2Ca2++2K++Mg2++4 SO42-+2H2O

为能充分利用钾资源, 用饱和Ca(OH) 2溶液溶浸杂卤石制备硫酸钾, 工艺流程如下:

(1) 滤渣主要成分有 和 以及未溶杂卤石。

(2) 用化学平衡移动原理解释Ca(OH) 2溶液能溶解杂卤石浸出K+的原因: 。

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(3) “除杂” 环节中, 先加入 溶液, 经搅拌等操作后, 过滤, 再加入 溶液调滤液pH至中性。

(4) 不同温度下, K+的浸出浓度与溶浸时间的关系见下图。由图可得, 随着温度升高, ① ② 。

(5) 有人以可溶性碳酸盐为溶浸剂, 则溶浸过程中会发生: CaSO4(s) + CO32- CaCO3(s) +SO42-

已知298 K时, Ksp(CaCO3) =2.80×10-9, Ksp(CaSO4) =4.90×10-5, 求此温度下该反应的平衡常数K(计算结果保留三位有效数字) 。 6、(2012浙江, 26,14分) 已知: I2+2S2O32- S4O62-+2I-

相关物质的溶度积常数见下表: 物质 Cu(OH) 2 Fe(OH) 3 CuCl CuI Ksp 2.2×10-20 2.6×10-39 1.7×10-7 1.3×10-12 (1) 某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3, 为得到纯净的CuCl2·2H2O晶体, 加入 , 调至pH=4, 使溶液中的Fe3+转化为Fe(OH) 3沉淀, 此时溶液中的c(Fe3+)= 。过滤后, 将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶, 可得到CuCl2·2H2O晶体。

(2) 在空气中直接加热CuCl2·2H2O晶体得不到纯的无水CuCl2, 原因是 (用化学方程式表示) 。由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2的合理方法是 。

(3) 某学习小组用“间接碘量法” 测定含有CuCl2·2H2O晶体的试样(不含能与I-发生反应的氧化性杂质) 的纯度, 过程如下: 取0.36 g试样溶于水, 加入过量KI固体, 充分反应, 生成白色沉淀。用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定, 到达滴定终点时, 消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL。

①可选用 作滴定指示剂, 滴定终点的现象是 。

②CuCl2溶液与KI反应的离子方程式为 。 ③该试样中CuCl2·2H2O的质量百分数为 。

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