分析化学课后习题答案

第二章 误差和分析数据处理习题参考答案

1．答: (1) 系统误差——方法误差，重新选择合适的指示剂

(2)系统误差——仪器误差，校准砝码

(3)系统误差——方法误差，做对照实验，估计分析误差并对测定结果加以校正 (4)过失——克服粗心大意

(5)系统误差——仪器误差，校准砝码 (6)偶然误差

(7)系统误差——方法误差，选择合适的沉淀剂，生成溶解度更小的沉淀 (8)偶然误差

(9)系统误差——试剂误差，做空白试验，减去空白值

(10)系统误差——操作误差，防止样品吸水，用减重法称样，注意密封

(11)系统误差——方法误差，改用合适的指示剂，使其变色范围在滴定突跃范围之内 (12)系统误差——仪器误差，校正仪器波长精度 (13)系统误差——试剂误差，烘干后再称量

8．解：（a）

x?x?ni?i35.47?35.49?35.42?35.46?35.463?

x?d?0.01?0.03?0.04?0.00?0.02n4d0.02d%??100%??100%?0.0565.46x同理：(b)

9．（a）：（3） （b）：（4）

?xx?25.10d?0.067d%?0.27%

x?11. 解：（a）x??in?8.47

(8.44?8.47)2???(8.38?8.47)2Sx??0.129

6?1xi?x?G计??S?8.69?8.470.129?1.71查G0.01，6?1.94?G计故应保留8.69

d?8.44?8.47?8.32?8.47???8.38?8.476 ?4.03，故置信区间为：?0.0933

查t0.01，5

??x?tS?x?tx???Sxn?8.47?4.03?0.1296?8.47?0.21

（b）同理：x??1.54Sx??(xi?x)2?n?1?0.182 故应保留1.22

G计??1.22?1.540.1821.76?G0.01，6?1.94d?0.133??查t0.01，，5?4.03?故置信区间为：0.1826?1.54?0.30

??x?tS?x?txSxn?1.54?4.03?

5.25?2.11?13.41?2.49?10?3 45.96?102.90?20.12?6.30?3.06?106 （2）

0.000120012．（1）

41.0?5.03?10?4?3.90 （3）

2.293?0.0023080.0294?8.5?2.01?102?46 （4）

1.100 （5）

1.9865?2.86?6.02?1.6740?7.60?10?35.68?6.02?0.012711.69???3.412

3.42583.42583.4258 （6）pH = 4.30, [H+]=5.0?10-5mol/L 13. 解:

0.3?0.2?0.4?0.2?0.1?0.4?0.3?0.2?0.3?0.24n100.1?0.1?0.6?0.2?0.1?0.2?0.5?0.2?0.3?0.1d2??0.2410d1ix???x?①S1???xi?x?2n1?1?0.32?0.22?0.42?0.22?0.12?0.42?0.32?0.22?0.3210?1

?0.28S2?0.12?0.12?0.62?0.22?0.12?0.22?0.52?0.22?0.32?0.12?0.3110?1②两组数据的平均偏差相一致.而后组数据的标准差较大,这是因为后一组数据有较大偏差(-0.6),标准

差可突出大偏差的影响.

③S1﹤S2 ，前一组数据的精密度较高。

x?14．解：x?ni=12.0104

S???x?x?i2n?1?0.00001281?0.0012

10?1 Sx?Sn?0.001210?0.00038

xi?x

?xi?x?

20.0024 0.0009 0.0005 0.0003 0.0002 0.0002 0.0007 0.0009 0.0014 0.0016

0.00000576 0.00000081 0.00000025 0.00000009 0.00000004 0.00000004 0.00000049 0.00000081 0.00000196 0.00000256

i??x 样本平均值在99%置信水平的置信限为：

?x?2?0.00001281

±t0.01,9×Sx=±3.250×0.00038=±0.0012 样本平均值在99%置信水平的置信区间为： μ=

15．解：? S1x±t0.01,9×Sx=12.0104±0.0012

?S2?0.08%

?SR ?合并标准差?n1?1?S12??n2?1?S22n1?n2?2?S1?S2?0.08%

t?x1?x2SR46.20?46.02n1n26?4????3.486

n1?n20.086?4 查t0.05，8（f = n1+n2 -2）=2.306

∵t > t0.05，8, ∴两种方法所得结果有显著性差异。

16． 解：甲：n?6 乙：n?8x?34.61x?34.64S甲?0.00983?0.0099 S乙?0.0213?0.022

①甲：六个数据均匀分布在均值左右?0.01，无逸出值； 乙：34.67和34.61可能为逸出值，进行G检验

G?xi?xS?0.03?1.36?G0.05,8?2.13

0.022所以，乙中也无逸出值。 ②S甲?S乙，甲的精密度好。

S12③?F?2S2(S1?S2)

0.02132?F计??4.70 20.00983f1?7f2?5F表?4.88

F计?F表精密度不存在显著性差异

合并标准差SR??n1?1?S12??n2?1?S22n1?n2?2?7?0.0222?5?0.00992?0.018

8?6?2t?x1?x2SR?34.64?34.61n1n28?6???3.09

n1?n20.0188?6查t0.05，12（f = n1+n2 -2）=2.179

∵t > t0.05，12,

∴两组数据的平均值存在显著性差异。

第三章 重量分析法习题答案

7.解：

称量形 被测组分 F

Mg2P2O7 MgO

2MgO2?40.30??0.3622

Mg2P2O7222.552Al2?26.98??0.5292

Al2O3101.96 Al2O3 Al

BaSO4 S

S32.06??0.1374

BaSO4233.39C20H24O2N2 C20H24O2N2?2HCl

C20H24O2N2?2HCl397.14 ??1.225C20H24O2N2324.222KCl2?74.55??0.7643

Pt195.08Pt KCl

W?FX%??1008.解：

S0.3130?X%?

9.解： 2Al(OH)3?Al2O3?6NaOH

Na2SO4F?BaSO4

142.04233.39?100?94.54%0.2015

(1)

0.1500?6MAl2O30.5?(1?0.2)?22ml

0.1500? (2)

2MAlMAl2O30.1005?100%?78.98%

10. 解：设应取试样x克：

0.15?2MAl2MAlMAl?0.35x??0.6x?MAl2O3MAl2(SO4)3MKAl(SO4)2?12H2O?x?0.89g

1.008?11. 解：

12．解：0.5?MP2O52M磷钼酸喹啉?100?1.008?P2O5%?0.2620141.952?2230.54?100?12.24% 0.2620MS?0.36?0.19g

MBaSO4

第四章 滴定分析概论

1. 当加入的标准溶液与待测组分按反应式的化学计量关系恰好反应完全时，反应即达到了化学计量点。

滴定度是指每毫升滴定剂相当于待测物质的克数，用TT/A表示。 先用适当的试剂与待测物质反应，使之置换出一种能被定量滴定的物质。

2. 用来直接配置标准溶液的物质即称为基准物质。

基准物质应具备的条件： 1) 2) 3) 4)

物质具有足够的纯度，即杂质含量小于滴定分析所允许的误差限度； 物质的组成要与化学式完全符合；

物质的性质稳定，加热干燥时不分解，称量时不吸湿，不吸收CO2，不被空气氧化； 物质最好具有较大的摩尔质量以减少称量误差。

3.（1）

98?10?30.630126.07?0.04997mol/L （2） 98.08?3?0.04997mol/L

20?100.1（3）

369.040?0.75mol/L （4） 209.33?0.166mol/L 0.121.19?1000?0.3735.464. ?12.08mol/L 1 1000?0.1?12.08x x?8.28ml

5. （1）解：

1.84?x?0.981.18?500?0.25? x?81.80ml

98.0898.081.84?x?0.98?6?500 x?163.2ml （2）解：

98.08 6.解：

7. 解：C2V20.1332?500?0.1000?(500?x) x?166ml

?C1V1?C浓V浓

V浓?C2V2?C1V10.1000?2000?0.0968?1000??8.60mL

C浓128. 解：5C2O42-+2MnO4-+16H+ = 2Mn2++10CO2↑+8H2O KHC2O4?H2O+NaOH = KNaC2O4?H2O+H2O 2 mol KMnO4 ～ 5 mol KHC2O4 ～ 5 mol NaOH

(CV)KMnO4?2(CV)NaOH 5CKMnO4? 9.

解

；

2(CV)NaOH2?0.1000?22.10??0.04420mol/L

5?VKMnO45?20.00指

示

剂

是

选

用

酚

酞

，

所

以

1mol

Na2CO3

～

1mol

HCl

NaCO3%?

(CV)HCl??31000?100?0.0987?20.30?10?105.99?100?99.7%S0.213MNa2CO3第五章 酸碱滴定 1.（1） H2CO3, C2H4O2, H3O+, C6H5NH3+, NH4+, HAc, HS-

( 2 ) NO3-, OH-, HPO42-, CO32-, C2O42-, HS-, PO43-

2. HA + B == BH+ + A-

酸碱的离解、酸碱中和反应都是质子转移的酸碱反应，是两个共轭酸碱对共同作用的结果，

酸碱中和反应所生成的盐实质上是酸、碱或两性物质。盐的水解实质也是酸、碱质子转移反应。

[CN?]?[OH?]?[H3O?]3.

[NH3]?[OH?]?[CO3]?[H3O?]?[H2CO3][PO4]?[OH?]?[H2PO4]?2[H3PO4]?[H3O?][HCO3]?2[CO3]?[OH?]?[H3O?]?2?3??2?

4. (1) 解：

10?14?10Kb??5.56?10 ?51.8?10

[OH-] ?KbCb ?5.56?10-10?0.1?7.46?10?6mol/L

pOH = 5.12 pH = 8.88

(2) 解：

10?14?10Ka??5.56?10 ?51.8?10[H?]?KaCa?5.56?10?10?0.10?7.46?10?6mol/L pH = 5.12

5. 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，它们的共轭酸式和共轭碱式由于具有不同的结构而呈现

不同的颜色。当溶液的pH值改变时，指示剂失去质子，由酸式转变为共轭碱式，或得到质子，由碱式转变为共轭酸式，由于结构上的改变，从而引起溶液颜色的变化。 指示剂的变色范围：pH=pKIn±1

选择指示剂的原则：指示剂的变色终端pH值应落在计量点附近的pH突跃范围内。

7.

酸碱在滴定过程中，溶液pH值随滴定剂加入的变化情况即pH滴定曲线。 滴定过程中计量点前后pH值的突变为滴定突跃。

影响滴定曲线的因素：滴定突跃范围的大小受酸碱浓度以及离解常数的影响。

酸碱浓度一定时，Ka或Kb值越大，滴定突跃范围越大；酸碱强度一定时，浓度越大，滴定突越范围越大。

8.（1）甲酸（HCOOH） Ka = 1.8×10-4

Ca ·Ka > 10-8，能被准确滴定

计量点产物：HCOO 一元弱碱 CbKb≥ 20KW , Cb / Kb > 500

—

?OH???KW10?140.10?6?Cb???1.67?10 Ka21.8?10?4

pOH??lg1.67?10?6?6?lg1.67?5.78

pH?14.00?5.78?8.22

可选酚酞为指示剂

?? （2）Kb=1.8×10

-3

NH4Cl是一元弱酸KW10?4Ka???5.56?10?12?3Kb1.8?10

CaKa =5.56×10-13﹤10-8 所以不能被准确滴定

（3）C6H5COOH Ka = 6.2×10-5 Ca=0.1mol/L

Ca ·Ka > 10-8，能被准确滴定

计量点产物：C6H5COO 一元弱碱 CbKb≥ 20KW , Cb / Kb > 500

—

?OH???KW?Cb?Ka10?140.10?6??2.84?10 ?526.2?10

pOH??lg2.84?10?6?6?lg2.84?5.55

pH?14.00?5.55?8.45 可选酚酞为指示剂

?? （4）

KW10?14?10 Kb???1.6?10?5Ka6.2?10CaKa =1.6×10-11﹤10-8 所以不能被准确滴定

-10

（5） Ka=1.1×10

(6) C6H5ONa Ka = 1.1×10-10 Cb=0.1mol/L

CaKa =1.1×10-11﹤10-8 所以不能被准确滴定

KW10?14?5Kb???9.5?10

Ka1.1?10?10 Cb ·Kb > 10-8，能被准确滴定

计量点产物：C6H5OH 一元弱酸 CaKa≥ 20KW , Ca / Ka > 500

?H???CaKa?0.10?1.1?10?10?2.34?10?6 2

pH??lg2.34?10?6?6?lg2.34?5.63

?? 可选甲基红为指示剂

9.（1）H3PO4 C=0.1mol/L Ka1=7.6×10 C Ka1=0.1×7.6×10﹥10

-13-3

-8

-3

Ka2 =6.3×10

-8 -8

Ka3=4.4×10

-8

4

-13

C Ka2=0.1/2×6.3×10≈10Ka1/ Ka2≥10

-2

4

CKa3=0.1/3×4.4×10﹤10

-8

Ka2/ Ka3≥10

-5

-8

所以，H3PO4可以被分步滴定第一、第二步离解的H+，有两个滴定突跃 （2）H2C2O4 C=0.1mol/L Ka1=5.9×10

Ka2 =6.4×10

-5

C Ka1=0.1×5.9×10﹥10Ka2/ Ka3?10

4

-2 -8

CKa2 =0.1/2×6.4×10﹥10

所以，H2C2O4可准确滴定第一、第二步离解的H+，但不能分步滴定，两突跃合在

一起形成一个突跃

（3）H2SO4 （0.1mol/L）+ H3BO3 （0.1mol/L）

KH3BO3?5.8?10?10

CKa?0.1?5.8?10?10?10?8 H3BO3不能被准确滴定

2SO4

强酸与弱酸在滴定中：0.1?KH/0.1?KH3BO3?104

所以，能准确滴定H2SO4，而H3BO3不干扰

（4）NaOH + NaHCO3 两物质反应，不能共存

10. 解： Na2CO3 0.3000mol/L HCl NaHCO3 0.3000mol/L HCl CO2+H2O

NaOH

48.16ml NaCl 24.08ml NaCl Na2CO3消耗的HCl体积为：（2×24.08）ml NaOH消耗的HCl体积为：（48.16-24.08）ml

nNa2CO31?nHCl2mNa2CO3MNa2CO31?1000?(CV)HCl2mNa2CO3MNa2CO31?(CV)HCl?21000

MNa2CO31?CHCl?2?24.08?21000?100 Na2CO3%?S1?0.3000?2?24.08?105.99?10?3Na2CO3% ?2?100?64.95%

1.179MCHCl?(48.16?24.08)?NaOH1000?100 nNaOH?nHCl NaOH%?S NaOH% =

0.3000?(48.16?24.08)?40.00?10?3?100?24.51%

1.17911. 解：Na2CO3 0.2120mol/L HCl NaHCO3 0.2120mol/L CO2+H2O

NaHCO3

20.50ml NaHCO3 25.88ml CO2+H2O

2CO3 Na2CO3消耗的HCl体积为：（2×20.50）ml nNa NaHCO3消耗的HCl体积为：（25.88-20.50）ml

?1nHCl2

nNaHCO3?nHCl

MNa2CO31?CHCl?2?20.50?1000?100 Na2CO3%?2S1105.99?0.2120?2?20.50?1000?100?76.52% Na2CO3% = 20.6020MNaHCO3CHCl?(25.88?20.50)?1000?100 NaHCO3%?S84.010.2120?(25.88?20.50)?1000?100?15.92% NaHCO3% =

0.6020

12. 解：Na2B4O7+2HCl+5H2O = 4H3BO3+2NaCl

nHCl?2nNa2B4O7?10H20mNa2B4O7?10H2OMNa2B4O7?10H2OVHCl(CV)HCl?mNa2B4O7?10H2OMNa2B4O7?10H2O?2000

CHCl??2000?0.5722?2000?0.1186mol/L

381.37?25.30

13.解：强碱滴定一元弱酸 醋酸的Ka = 1.8 ? 10-5

(1) pH = 7.0 时，[OH-] = 10-7 [H+]=10-7

?2OH???2?10?7?H?10?7????100??0.56%TE%????100????7?5??0.1?C?H?K10?1.8?10??0a?? (2) pH =10.0 时，[H+]=10-10 [OH-] = 10-4

???????2OH???2?10?4?H?10?10????100?0.2%TE%????100????10?5???C?H?Ka?10?1.8?10??0.10?

14. 解：1mol CaCO3 ～ 2mol HCl～2mol NaOH （注：符号“～”意思是“相当于”） CaCO3消耗HCl的物质的量为：（0.2480×25.00-0.2450×6.80）mol

??????1nHCl 21100.0??0.2480?25.00?0.2450?6.80??1000?100?90.68% CaCO3 .2500 nCaCO3?

M1(CV)NaOH?H2C2O4?H2O1000?100 15.解：H2C2O4?H2O%?225.00S?250.01126.06?0.1000?23.50?1000?100?98.75% H2C2O4?H2O%?225.001.500?250.0

16. 解：1mol N～1mol NH3 ～1mol HCl

NH3消耗的HCl的物质的量为：（0.1000×25.00-0.1200×8.10）mol

?0.1000?25.00?0.1200?8.10??14.01N%?

0.20001000?100?10.70%

第六章 非水滴定 1. 答：水在有机溶剂中或为酸性杂质，或为碱性杂质，可能与滴定剂发生反应，带来误差；而且有水存在，

会使指示剂变色不明显，所以，在非水滴定中要除水。 2. 答：把不同强度的酸（或碱 ）拉平到溶剂合质子（或溶剂阴离子）的效应称拉平效应。例如：HClO4、HCl、H2SO4和HNO3，不论酸的固有酸常数有多大区别，但溶于水后其固有酸强度的差异已不能表现出来，都被拉平到H3O的强度水平，结果使它们的酸强度均相等，水溶剂的这种作用称为拉平效应。

能区分不同的酸或碱的强弱的效应称区分效应。例如：将上述四种酸溶于某种弱酸溶剂（如HAc）中，由于该弱酸溶剂的碱性比水弱，这四种酸在其中的质子转移反应不完全，并且在程度上有差别，该弱酸溶剂的这种作用称为区分效应。 在液氨中相同。

3.（1）H2O ：由H2O的电荷平衡 [H]=[OH] [H][OH]=KW [H]=KW

+

-+

-+

2

+

1pKW?7 pOH = 14-7=7 211pKS??9.55 pC2H5O = 19.1-9.55=9.55 CHOH：pC2H5OH2?219.1 [H+]=

KW?10?7 pH?25

(2) H2O pH=-lg0.0100= 2 pOH = 14-2=12 C2H5OH 4.

（1）甲基异丁基酮：显碱性的非质子性溶剂； （2）苯：非质子性溶剂；惰性溶剂 （3）水：两性溶剂； （4）冰醋酸：质子性溶剂；酸性溶剂

（5）乙二胺：质子性溶剂；碱性溶剂 （6）二氧六环：非质子性溶剂；惰性溶剂 （7）乙醚：显碱性的非质子性溶剂； （8）异丁醇：质子性溶剂；两性溶剂

（9）丁胺：质子性溶剂；碱性溶剂 （10）丙酮：显碱性的非质子性溶剂；

5.醋酸钠——冰醋酸 氯化铵——乙二胺 氨基酸—— 乙二胺

pC2H5OH2=-lg0.0100= 2 pC2H5O= 19.1-2=17.1

生物碱—冰醋酸 苯甲酸-苯酚混合物— 乙二胺 硫酸-盐酸混合物——甲基异丁酮 6.解：C1?C00.1086??0.1079mol/L

????1?0.0011t1?t01?0.001130?240.1000?12.00?7.解：-NH2%?0.250016.021000?100?7.690%

8.（1）解：C2H5OH的pKw为19.1，则：加入碱液体积依次为

0.00ml

pH??lg[C2H5OH2]??lg0.050?1.30;

?-lg0.050?50.0?0.100?12.5?1.70

50.0?12.50.050?50.0?0.100?24.9?3.87 24.9ml pH?-lg50.0?24.911pKS??19.1? 9.55 (化学计量点) 25.0ml pH =-lgKs?220.100?25.1?0.050?50.0?3.88 pH = 19.1-3.88=15.22 25.1ml pOH?-lg25.1?50.012.5ml pH （水中：pH =14.0-3.88=10.12） 30.0ml pOH?-lg0.100?30.0?0.050?50.0?2.20 pH = 19.1-2.20=16.90

30.0?50.0在水中 △pH=10.12-3.78=6.34

（2）解：从24.9ml到25.1ml，在乙醇中 △pH=15.22-3.78=11.44，

因为溶剂自身离解常数KS越小，突越范围越大，即pH的变化范围就越大，表明滴定终点越敏锐。 9. 解：第一终点是羧基被中和，第二终点是羟基被中和

?5.19?3.58??0.1790?188.11-羟基-α-萘酸﹪=

0.14021000?100?38.67%

172.01000?100?43.26%

[3.58?(5.19?3.58)]?0.1790? α-萘酸﹪=

-3

0.1402-3

-3

-3

10．（1）甲醇：10mol/L强酸溶液，pH=-lg10=3；

10mol/L强碱溶液，pOH=-lg10=3，pH=16.7-3=13.7 有用pH范围：△pH=13.7-3=10.7

（2）液氨：10mol/L强酸溶液，pH=3，

10mol/L强碱溶液，pOH=3，pH=37.7-3=34.7 有用pH范围：△pH=34.7-3=31.7

溶剂的pKs越大（即Ks值越小），10mol/L强酸至10mol/L强碱在这些溶剂中的△pH值越大，既溶剂的区分效应强。

-3

-3

-3-3

0.1003??8.02?0.65??11. C10H15NO?HCl%?0.1498201.71000?100?99.53%

第七章沉淀滴定法习题解

本章作业：P129 1、2、3、4、7、9、10 4.（1）结果偏高。

因为pH=4时，CrO42-与H+结合成HCrO4-，使[CrO42-]降低，Ag2CrO4砖红色沉淀出现过迟； pH=11时，Ag+将形成Ag2O沉淀，消耗过多AgNO3标准液，使终点延迟。 （2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl-，未加硝基苯，结果偏低。

因为AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，未加硝基苯，已形成的AgCl沉淀部分会转化成AgSCN沉淀，无疑多消耗了NH4SCN标准溶液。

采用铁铵矾指示剂法测定Br-，未加硝基苯，对结果无影响。不存在沉淀转化问题。 （3）结果偏低。

因卤化银胶体颗粒对曙红的吸附力大于Cl-，使终点提前。 （4）得不到终点 因I-会与Fe3+-反应:I变化。 5．

（1）测NH4Cl可用佛尔哈德法、法扬司法，因含大量NH4+，不宜用莫尔法。 （2）测BaCl2可用佛尔哈德法、法扬司法，因含Ba2+，不宜用莫尔法。 （3） 测KSCN可用佛尔哈德法、法扬司法，莫尔法不适合测SCN-。

（4）测含Na2CO3的NaCl可用佛尔哈德法、法扬司法，因含CO32-，不宜用莫尔法。 （5）测Br-可用莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法。 （6）测I-可用佛尔哈德法、法扬司法。

?滴定过程看不到颜色?Fe3??Fe2??I2,而Fe2+与SCN-生成无色的Fe(SCN)2 ，

20.00m250.0?0.0021836、解：（1）C??(mol/L) ?3MV169.87?500?102.3180?mAgNO3?n? （2）TAgMAgMAgNO3?2.3180??V20.00107.865?250.00169.87?2.355?10?4(g/ml) 500(注:n是稀释倍数)

7、解:(1)过量的AgNO3?3.32?CAgNO3?mNaClMNaCl?VAgNO320.00?3.05ml21.00

0.1173?2??7.447?10(mol/L)?358.44?(30.00?3.05)?10MCl35.45?7.447?10?2?1??2.638?10?3(g/ml)

10001000（2）TAgNO3/Cl?CAgNO3VAgNO3?8、解：NaCl%?CAgNO3.VAgNO3?SMNaCl58.440.1045?32.29?1000?100?1000?100?97.38

0.20259、解：NaCl%?(CAgNO3VAgNO3?CNH4SCNVNH4SCN)?V样MNaCl1000?1.5?103

58.44(0.09500?20.00?0.1100?8.00)?1000?1.5?103?17.88(g)?5.0010、解：设KCl的含量为x，KBr的含量为1-x，依题意得

SxS(1?x)??CAgNO3VAgNO3MKClMKBr0.3074x0.3074(1?x)??0.1007?30.98?10?374.55119.002x?0.3485KCl%?34.85%KBr%?(1?x)?100?(1?0.3485)?100?65.15%

第八章配位滴定法习题解

本章作业：P157 1、2、4、6、10、9、11

8、解

葡萄糖酸钙%?CEDTAVEDTA?SM葡萄糖酸钙1000?100?0.05000?23.90?0.5400448.71000?100?99.309、解

水总硬度(ppm)?CEDTAVEDTAMCaCO3V样?1000?0.009434?9.70?100.1?1000?91.6

100.0水硬度(度)?[CEDTAVEDTAMCaO0.009434?9.70?56.08?1000]?10?[?1000]?10?5.13V样100.0Ca(ml/L)?CEDTAVEDTAMCa0.009434?8.10?40.08?1000??1000?30.63V样100.0Mg(mg/L)?CEDTAVEDTAMMgV样FeY??1000?0.009434?(9.70?8.10)?24.305?1000?3.67100.010、解：查表8-1得lgK?25.10

?根据lgCMKMY即lgKFeY≈1.1

??6?lgCFe?6?lg2?10?2?8 ?6的要求 lgKFeY?lg?Y(H)?8lg?Y(H)?lgKFeY?8?25.10?8?17.10 查表

8-2得 pH

故：当CFe=2.00×10-3mol/L时,用同浓度的EDTA滴定Fe3+的最高酸度(最低pH值)是pH=1.1 11、解：查表8-2得:pH=2.0时,lg?Y(H)pH=4.0时,lg?Y(H) 查表8-1得:lgKNiY?13.51,lg?Ni(OH)?0 ，

?8.24,lg?Ni(OH)?0

?18.60

??lgKNiY?lg?Y(H)?18.60?13.51?5.09 pH=2.0时,lgKNiY??lg0.01?105.09?3.09?6 故在上述条件不可以准确滴定Ni2+ lgCNi.KNiY??lgKNiY?lg?Y(H)?18.60?8.24?10.36 pH=4.0时,lgKNiY??lg0.01?1010.36?8.36?6 故在上述条件可以准确滴定Ni2+ lgCNi.KNiY

补充题

称取干燥Al(OH)3凝胶0.3896g于250mL容量瓶中，溶解后吸取25.00mL，精密加入0.05000mol/L的EDTA液25.00mL，过量的EDTA液用0.05000mol/L标准锌溶液返滴，用去15.02mL，求样品中Al2O3含量。M(Al2O3)=101.94 解：Al+Y(定量，过量)＝AlY

Zn+Y(剩余)=ZnY Al2O3~2Al~2Y Zn~Y

MAlO1 (CYVY(过量)－CYVY(剩余))?mAlO1000?100 3%?Al2O?100%?225.00S

S?250.0

MAlO 11(CYVY(过量)－CZnVZn)? 211000?100? 25.00S? 250.0 11101.9(0.05000?25.00－?0.05000?15.02)?

11000?100?65.25? 225.000.3896?

250.0232323

第九章氧化还原滴定法习解

本章作业 P184 1、（2）（4） 2、3、8、9、10、12、13、16、 20、22、24、25、28、

16、解

I2?2e2I?E0??0.535伏

Cu2??eCu?E0?0.159VCu??I?CuI?Ksp?1.1?10?12Ksp[I?]

有[Cu?][I?]?Ksp则[Cu?]?E?E?E0Cu2?/Cu?Cu2?/Cu?[Cu2?]?0.059lg[Cu?][Cu2?][I?]?0.059lgKsp0Cu2?/Cu? 当[I-]=[Cu2+]=1mol/L时

ECu2?/Cu??E0Cu2?/Cu?1?0.059lgKsp1?0.16?0.059lg1.1?10?12?0.87V?0.54V 由上计算可知，由于I-的存在，I-与电对Cu2+/Cu+中的还原型Cu+生成沉淀，使该电对的电极电位升高，氧化型的氧化能力升高，所以Cu2+能将I-氧化为I2，发生反应 20、解：H3AsO4

?2I??2H??H3AsO3?I2?H2O

H3AsO4?2OH??NaH2AsO4?H2O

I2?2S2O32??2I??S4O62?

1molH3AsO4~1molI2~2molNa2S2O3 1molH3AsO4~1molNaOH

CNa2S2O3?22、解：Cr2O7

2?2nH3AsO4VNa2S2O3?2CNaOH.VNaOH2?0.1000?30.00??0.2000mol/L

VNa2S2O330.00?6I??14H??2Cr3??3I2?7H2O

?2MnO4?10I??8H??2Mn2??5I2?4H2O

2?I2?2S2O3

?2I??S4O62?

1molKMnO4~5/2molI2~5molNa2S2O3 1molK2Cr2O7~3molI2~6molNa2S2O3

设样品中KMnO4为x克，则K2Cr2O7为（0.2400-x克），依题意：

5nKMnO4?6nK2Cr2O7?nNa2S2O3 即 5xMKMnO4?6(0.2400?x)?CNa2S2O3.VNa2S2O3

MK2Cr2O7

5x6(0.2400?x)??0.1000?60.00?10?3

158.0294.2解得： x=0.09821(g) ，即高锰酸钾为0.09821克， 0.2400-x=0.1418(g)，即重铬酸钾为0.1418克。

24、解：Ca2??C2O42?HCaC2O4 CaC2O4????C2O42??Ca2?

2MnO4-+5C2O42-+16H+ 2Mn2++10CO2+8H2O 1molKMnO4-~5/2molC2O42-~5/2molCa2+

55CKMnO4.VKMnO4.MCa?0.002000?1.15?40.082?22Ca(mg/100ml)??100??100?23.010.00V样5.00?50.0025、解：有关化学反应为

?BrO3?5Br??6H? 3Br2?3H2OOH

OH

Br Br + 3Br2

Br 苯酚样品

Br2（剩余）+2I－ I2+2Br－

+ 3HBr

I2?2S2O3 2I-?S4O62?2?2?S2O3~1/2Br2~1/2I2~1/6苯酚1故 nCHOH?nNaSO

656223

1MCNa2S2O3(V空?V样)Na2S2O3?1000?100?苯酚%?625.00ms?250.0194.11?0.1084?(41.60?30.00)?1000?100?82.14(与书上答案不同?6)25.000.2401?250.0

n(E0?1?E0?2)2(0.77?0.535)??7.9726、解：lgK?0.0590.059

27、解：电极反应: Fe3++e=Fe2+

K?9.3?107

E0FeY?/FeY2??E0Fe3?/Fe2??Fe1?KFeY[Fe2?]?0.059lg?0.77?0.059lg?Fe1?KFeY[Fe3?]2??3?2?

?0.077?0.059lg

28：解：E0?Pb2?/Pb1?1?10?1?0.14V25.11?1?10?114.3??0.126V,电极反应：Pb2++2e=Pb

2+

--8

副反应：Pb+2I=PbI2 KSP=1.0×10 [Pb2?]?Ksp[I]?2

E0PbI2/Pb?E0Pb2?/Pb0.0590.059Ksp2?02??lg[Pb]?EPb/Pb?lg?222[I]

0.0591.0?10?8??0.126?lg??0.36V2(与书本答案不同)

212

29、解：Cr2O72-+6e+14H+ = 2Cr3++7H2O

ECrO2?/Cr3??E270?Cr2O72?/Cr3?0.059?lg6CCrO2?.CH?2714(CCr3?)20.0590.1?3.014?1.08?lg?1.17V26[0.030]

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