2017年西安理工大学理学院858高分子化学与物理之高分子化学考研仿真模拟题
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2017年西安理工大学理学院858高分子化学与物理之高分子化学考研仿真模拟题(一) (2)
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第 2 页,共 39 页 2017年西安理工大学理学院858高分子化学与物理之高分子化学考研仿真模拟题
(一)
说明:①本资料为VIP 学员内部使用,严格按照2017考研最新题型及历年试题难度出题。
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一、填空题
1. 阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。
【答案】碱金属;碱金属配合物;强碱
2. 正离子聚合的特点是:_____;负离子聚合的特点是:_____。
【答案】快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止、无转移
【解析】正离子聚合具有快引发、快增长、易转移、难终止的特点;负离子聚合具有快引发、慢增长、无终止、无转移的特点。
3. 含硅的环状化合物有_____和_____。
【
答案
】
4. 按参加反应的单体种类,可将逐步聚合分为_____、_____和_____;按反应热力学特征,可将逐步聚合分为_____和_____两大类。
【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚;平衡缩聚(可逆缩聚)
;不平衡缩聚(不可逆缩聚)
5. 缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为_____、_____和_____三类。
【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚
6.
两单体共聚,若其共聚曲线与对角线的交点称为_____,该点共聚物组成
_____。若起始所形成的共聚物的瞬间组成为反应到t 时刻,单体组成为共聚物瞬间组成为
则(大于或小于)
_____(大于或小于);若
则_____
_____从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____;交替共聚的典型特征是_____;
若
则属于_____共聚类型。 【答案】恒比点
小于;小于;大于;小于嵌段
7. 线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种,其中______必须采用高活性单体。
【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚;界面聚合
第 3 页,共 39 页 8. 聚合反应按聚合机理分为_____和_____,按单体和聚合物的组成和结构的差异分为_____和_____。
【答案】逐步聚合连锁聚合缩聚反应加聚反应
【解析】根据单体和聚合物的组成和结构上发生的变化,可将聚合反应分为加聚反应和缩聚反应两大类。根据聚合反应机理和动力学,将聚合反应分成连锁反应和逐步聚合两大类。单体加成而聚合起来的反应称做加聚反应,根据反应活性中心不同,又可分为自由基加聚反应和离子型加聚反应两种。
9. 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联,聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联,而顺1,4-聚异戊二烯可用单质_____交联。
【答案】苯乙烯;过氧化物;硫
10.合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大,在合成相同聚合度的聚合物时,体系中允许水分含量前者比后者_____。
【答案】大
二、问答题
11.平均聚合度和数均相对分子质量间有什么关系?计算中对不同聚合反应类型的聚合物应注意什么?试举例加以说明。
【答案】(1)数均相对分子质量与平均聚合度的关系,即
式中:
为聚合物的数均相对分子质量;为结构单元的相对分子质量的平均值;为平均聚合度;为重复结构单元的相对分子质量;n 为重复结构单元的数目。
(2)计算时应注意以下几点:
结构单元和重复结构单元相同的聚合物
即结构单元数与重复结构单元相同,结构单元的相对分子质量与重复结构单元的相对分子质量相等;若重复结构单元由两个或两个以上的结构单元组成,M 则是结构单元的相对分子质量的平均值。例如,聚氯乙烯(PVC )其结构单元和重复结构单元相同,即而
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET )其一个重复结构单元包括两个结构单元,即
而
12.试讨论丙烯进行自由基、离子和配位聚合时,能否形成高相对分子质量聚合物的原因。
【答案】(1)自由基聚合,由于丙烯上带有供电子基使双键上的电子云密度增大,不利于自由基的进攻,故很难发生自由基聚合,即使能被自由基进攻,由于很快发生如下的退化链转移:
第 4 页,共 39 页
形成稳定的
基自由基,它不能再引发单体聚合。 (2)离子聚合,由于如上相同的原因,丙烯不利于
的进攻,不能进行阴离子聚合;丙烯虽有利于(或的进攻,但由于下述原因,只能形成液体低聚物:
在阳离子聚合中,增长的容易重排为热力学上更加稳定的叔碳阳离子
,
由于类似原因,最终形成支化低聚物;如果采用无机酸或含强亲核性正离子催化剂,往往发生加成反应形成稳定的化合物,例如:
(3)配位聚合丙烯在作用下发生配位聚合。在适宜条件下可形成高相对分子质量结晶性全同聚丙烯。
13.下列烯类单体适于哪种机理聚合:自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合,并说明原因。
【答案】适于自由基聚合,C1原子是吸电子基团,也有共轭效应,但均较弱。
适合自由基聚合。F 原子体积小,结构对称。
均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。因为共轭体系电子的容易极化和流动。
适合自由基聚合和阴离子聚合
是强吸电子基团,并有共轭效应。
适合阳离子聚合为供电子基团与双键有超共轭效应。
适合阴离子和自由基聚合,两个吸电子基,并兼有共轭效应。
适合自由基聚合和阴离子聚合。因为是
二取代基,甲基体积较小,COOR 为吸电子基,甲基为供电子基,均有共轭效应。
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