自由基聚合与离子型聚合特征区别
更新时间:2024-04-24 16:27:01 阅读量: 综合文库 文档下载
引发剂种类 > 自由基聚合:
采用受热易产生自由基的物质作为引发剂 <偶氮类 过氧类 氧化还原体系
引发剂的性质只影响引发反应,用量影响 Rp和> 离子聚合:
采用容易产生活性离子的物质作为引发剂
* 阳离子聚合:亲电试剂,主要是Lewis酸,需共引发剂 * 阴离子聚合:亲核试剂,主要是碱金属及其有机化合物 引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性自由基聚合<带有弱吸电子基的乙烯基单体 共轭烯烃
离子聚合:对单体有较高的选择性
<阳离子聚合:阳离子聚合:带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃(活性较小)阴离子聚合:带有强吸电子取代基的烯类单体 共轭烯烃
环状化合物、羰基化合物
溶剂的影响
自由基聚合 <向溶剂链转移,降低分子量 笼蔽效应,降低引发剂效率 f
溶剂加入,降低了[M],Rp略有降低 水也可作溶剂,进行悬浮、乳液聚合
离子聚合<溶剂的极性和溶剂化能力,对活性种的形态有较大影响:离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性
溶剂种类:阳:卤代烃、CS2、液态SO2、CO2;阴:液氨、醚类 (THF、二氧六环)
反应温度 自由基聚合:取决于引发剂的分解温度,50 ~ 80 ℃ 离子聚合:引发活化能很小
为防止链转移、重排等副反应,在低温聚合,阳离子聚合常在-70 ~ -100 ℃进行。聚合机理
自由基聚合:多为双基终止 <双基偶合 双基歧化
单体结构
离子聚合:具有相同电荷,不能双基终止 <无自加速现象
阳:向单体、反离子、链转移剂终止
阴:往往无终止,活性聚合物,添加其它试剂终止
机理特征:自由基聚合:慢引发、快增长、速终止、可转移 阳离子聚合:快引发、快增长、易转移、难终止 阴离子聚合:快引发、慢增长、无终止
阻聚剂种类 自由基聚合:氧、DPPH、苯醌 阳离子聚合:极性物质水、醇,碱性物质,苯醌 阴离子聚合:极性物质水、醇,酸性物质,CO2
问题:有DPPH和苯醌两种试剂,如何区别三种反应?
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