2011年无机化学下期终试题答案

上海师范大学标准试卷

2010～2011学年 第2学期 考试日期 2011年6月21日

科 目 无机化学(下)(A卷)答案

学院_____专业_______ 年级 班级___ 姓名____ 学号___

题号 得分 一 二 三 四 五 总分 我承诺，遵守《上海师范大学考场规则》，诚信考试。签名：___ _ __ 一、选择题 ( 共20题 每题1分 )

1.列各组含氧酸中，酸性强度顺序不正确的一组是…………（B）

(A) HClO4 > HClO3 > HClO (B) H2SO4 > H2S2O7 > HSO3F (C) (HPO3)n > H4P2O7 > H3PO4 (D) H2SO4 ? H2SeO4 > H6TeO6

2. BF3、B6H6、Al2Cl6都是稳定的化合物，BH3、AlCl3则相对不稳定，其原因是…（B） (A)

前者形成大? 键，后者缺电子

(B) 前者通过大? 键、多中心键、配位键补偿缺电子，后者缺电子 (C) 前者缺电子，后者有多中心键 (D) 前者有配位键，后者缺电子

3. 与水反应生两种碱的化合物是……………………………（ B ）

(A) NCl3 (B) Mg3N2 (C) CaO (D) BN

4. 下列各对物质，水解能力对比，正确的是………………（D）

(A)NH4>PH4 (C) SnCl2 > SnCl4

??(B)AsO3>

3??SbO33

(D) PCl3 > BiCl3

5 有关H3PO4、H3PO3、H3PO2不正确的论述是………………（D） (A) 氧化态分别是+5，+3，+1 (B) P原子是四面体几何构型的中

(C) 三种酸在水中的离解度相近 (D) 都是三元酸

6 用煤气灯火焰加热硝酸盐时，可分解为金属氧化物、二氧化氮和氧气的是………（B） (A) 硝酸钠 (B) 硝酸锂 (C) 硝酸银 (D) 硝酸铯 7 BF3通入过量的Na2CO3溶液，得到的产物是…………（C） (A) HF和H3BO3 (C) NaBF4和NaB(OH)4 2?(B) HBF4和B(OH)3 (D) HF和B4O3 8. 从Ag+、Hg2+、Hg2、Pb2+ 的混合液中分离出Ag+，可加入的试剂为……（D） (A) H2S (B) SnCl2 (C) NaOH (D) NH3·H2O 9 下列元素原子半径的排列顺序正确的是…………………… （B） (A) Mg > B > Si > Ar

(C) Si > Mg > B > Ar

10 下列气体中能用氯化钯(PdCl2)稀溶液检验的是…………（C） (A) O3 (B) CO2 (C) CO (D) Cl2

11下列各对离子的混合溶液，在浓度均为0.3 mol·dm-3盐酸条件下，不能用H2S分离的是………（B）

(B) Ar > Mg > Si > B (D) B > Mg > Ar > Si

(A) Al3+，Hg2+

(C) Ni2+，Cd2+

(A) 吸收反应中产生的水分 (C) 作为填料

13 下列各组物质氧化性变化次序不正确的是…………… （A） (A) HNO3 > H3PO4 > H3AsO4 (B) HBrO3 > HClO3 > HIO3 (C) H2SeO4 > H6TeO6> H2SO4 (D) HClO4 > H2SO4 > H3PO4

14 下列各组中正确表示了两对物质还原性强弱的是……（B ） (A) Cu+< CuCl；Pb2+ < Sn2+ (B) Cu+> CuCl；Pb2+ < Sn2+ (C) Cu+< CuCl；Pb2+ > Sn2+ (D) Cu+> CuCl；Pb2+ > Sn2+

15下列化合物中可用于干燥氢气的是……………… （C） (A) CaCO3 (B) Ca3(PO4)2 (C) CaCl2 D) Ca(OH)2 16下列物质的水解产物中既有酸又有碱的是…………… （ D ） (A) Mg3N2 (B) SbCl5 (C) POCl3 (D) NCl3 17 下列化合物中最稳定的是…………………………（ D ） (A) Li2O2 (B) Na2O2 (C) K2O2 (D) Rb2O2

(B) Bi3+，Pb2+ (D) Zn2+，Cd2+ (B) 起导电作用 (D) 参加正极反应

12. 市面上买到的干电池中有MnO2，它的主要作用是……………（D ）

18三氯化氮(NCl3)和三氯化磷(PCl3)的水解产物分别是……（ D） (A) NH3和HCl

PH3和HOCl

(B) HNO3和HCl H3PO3和HCl (C) HNO3和HCl PH3和HOCl (D) NH3和HOCl H3PO3和HCl

19下列各组物质中，不能稳定存在的一组是……………（D ）

(A) Co2O3，CeO2，CrO3 (B) GeCl4，TiCl4，VOCl2 (C) CuI，TlI，AuI (D) BiCl5，TlI3，CeCl4

20 从分子轨道理论出发，可以认为在B2分子中存在的化学键是…（C ）

(A) 三中心二电子键 (B) 一个? 键

(C) 二个单电子? 键 (D) 一个? 键和一个? 键 二、填空题（30分，每题2分） 1.

蓄电池主要有酸式蓄电池、碱式蓄电池。而作为酸式蓄电池的铅蓄电池，其电池符号 (-) Pb|H2SO4 (相对密度1.2)|PbO2-Pb(+) ； 铅

2PbSO4 +2H2O 。

蓄电池充、放电的总反应式是：Pb+PbO2 +4H+ + SO42- 2. 3.

氢原子的成键特征是： 离子键 、共价键 、 氢键 、 特殊键型 。

按照价层电子对互斥理论，写出下列化合物的几何构型：TeCl4变形四面体 ClF3 T型 IF5 四方锥 ICl4- 平面正方形 。

4. SO2的分子构型是 V形 。中心S原子采取 sp2 杂化，分子由2个S-Oσ键，一个Ⅱ3 4键 构成。SO3的分子构型是 平面三角形 。????中心S原子采取 sp2 杂化，分子由 三个 S-Oσ键，一个Ⅱ 4 6键形成 构成。SO32中，中心S原子采取 sp3 杂化，分子构型是 三角锥。和 5.

使配位离子发生配位移动的条件是：1. 生成更稳定的配离子2. 水解效应和酸效应3.生成难溶物质 4. 氧化还原反应。

6 比较下列各物质的性质：

(1) BeCl2和CaCl2的沸点，前者______低于________后者； (2) NH3和PH3的碱性，前者______强于________后者； (3) NaClO和NaClO3的氧化性，前者______强于________后者； (4) BaCrO4和CaCrO4在水中的溶解度，前者___小于______后者；

(5) TlCl和TlCl3的水解度，前者______小于________后者。 7 试预测钫(Fr)元素的某些性质：

(1) 单质熔点很___低_____；

(2) 其氯化物的晶格类型是_ CsCl型__；

(3) 在空气中加热所得到的氧化物属于_超氧化物_ FrO2____； (4) 电极电势很_____________低______；

(5) 其氢氧化物的碱性很_____________强_______________。

8分离Be(OH)2和Mg(OH)2可根据它们性质的差异是_ Be(OH)2两性，Mg(OH)2中强碱。

具体的方法是_将它们和过量强碱作用，Be(OH)2溶于过量强碱，生成[Be(OH)4]2- 离子，而Mg(OH)2不溶。

9 K4[Fe(CN))6]为低自旋配合物，[Fe(H2O)6]Cl3是高自旋配合物，据晶体场理论，t2g和eg轨道上的电子排布分别为____t2g和______t2g32_____。； eg60_________egen3+enCoenen3+10 三(乙二胺)合钴(Ⅲ)离子的结构简式为___ Co(en)3?__，可能异构体的结构式为___

3enCoen__和____。；

11 以X代表卤素，则X2 + 2OH?

???XO? + X? + H2O；X2主要是指__ Br2和_Cl2__。

KX(s) + H2SO4(浓)???KHSO4 + HX?；X?主要是指 F?，Cl?_和Br?，Cl?。 12 安福粉、保险粉、立德粉和红矾钾的化学成分分别为_(NH4)2HPO4 + NH4H2PO4_、 Na2S2O4·2H2O 、BaSO4 + ZnS和_ K2Cr2O7__。 13. BaCl2、CuSO4、Al2(SO4)3溶液分别与Na2CO3溶液作用，其主要产物分别为 BaCO3?，Cu2(OH)2CO3?，Al(OH)3? 。 14 (A) AlCl3 (B) FeCl3 (C) CuCl2 (D) BaCl2

在上述物质的溶液中加Na2CO3溶液生成沉淀，其中沉淀： (1) 能溶于2 mol·dm-3 NaOH的是(A)， (2) 加热能部分溶于浓NaOH的是__(B)，(C)__， (3) 能溶于NH3·H2O的是__ (C)__，

(4) 在浓NaOH溶液中加液溴加热能生成紫色物质的是__(B)__， (5) 能溶于HAc的是__(A)，(B)，(C)，(D)_ _。

15 d区和p区金属自上而下族氧化态稳定性变化的趋势为d区 较高氧化态趋于稳定，p区 较高氧化态趋于不稳定 。

三、化合物判断 （15分，1小题10分，2小题5分）

1. （10分）化合物A是白色固体，不溶于水，加热时剧烈分解，产生一种固体B和气体C。固体B不溶于水和盐酸，但溶于热的稀硝酸，得到一溶液D和气体E。E无色，但在空气中变红。溶液D以盐酸处理时，得到白色沉淀F。气体C与普通试剂不起反应，但与热的金属镁作用生成白色固体G，G与水作用得到另一种白色固体H和气体J。气体J使湿润的红色石蕊试纸变蓝。固体H可溶于稀硫酸得溶液I。化合物A以硫化氢处理时得到黑色沉淀K、无色溶液L和气体C，过滤后，固体K溶于浓硝酸得气体E、黄色固体M和溶液D。D以盐酸处理得沉淀F。滤液L以氢氧化钠溶液处理又得气体J。问 A~M为何物？ 并写出有关的化学反应方程式？

(A) AgN3 (B)Ag (C) N2 (D)AgNO3 (E) NO (F) AgCl (G) Mg3N2 (H)Mg(OH)2 (I) MgSO4(J) NH3 (K) Ag2S (L) (NH4)2S (M) S

2AgN3=加热=2Ag+3N2

3 Ag+4HNO3(稀)=加热=3AgNO3+NO↑+2H2O 2NO+O2==2NO2

AgNO3+HCl== HNO3+ AgCl↓ 3Mg+N2=加热=Mg3N2

Mg3N2+6H2O==3 Mg(OH)2↓+2 NH3↑ Mg(OH)2+H2SO4==MgSO4+2H2O

2AgN3+4H2S==Ag2S↓+2 S↓+2N2↑+(NH4)2S 3Ag2S+8HNO3==6AgNO3+2NO+3 S↓+4H2O AgNO3+HCl== HNO3 +AgCl↓ (NH4)2S+2NaOH==Na2S+2NH3↑+2H2O

2. （5分）化合物A是具有腐蚀性的挥发性深红色液体，称取A 465 mg，使之溶于水中，溶液具有明显的酸性。需要6mmol 的Ba(OH)2才能中和它，同时溶液中产生沉淀B。过滤出沉淀并洗涤后用稀HClO4处理，沉淀B转化为一橙红色溶液C，与此同时又产生一白色的新沉淀D。加入过量的KI后，用S2O32- 滴定所产生的I3-，消耗9.0 mmol S2O32-，终点时生成一绿色溶液，经中和可产生葱绿色沉淀E，过滤E，使之溶于过量的NaOH溶液中变成了F，再与H2O2共沸，变成黄色溶液G，酸化时进一步变成橙红色溶液H。向H中加入少许H2O2,有蓝色I生成，静置后又变成了J并放出气体K。试确认各符号所代表的化合物。 (A)CrO2Cl2 (B) BaCrO4(C) CrO72-(D)Ba(ClO4)2 (E) Cr(OH)3(F) NaCrO2 (G)CrO4 2-(H) CrO7 2- (I) CrO5 (J) Cr 3+(K) O2

四、简答题（15分，每题5分） 1.

解释碱土金属碳酸盐的热稳定性变化规律？

可以用离子极化的概念来说明：碳酸根较大，正离子极化力愈大，即Z/r值愈大，愈容易从碳酸根夺取O2-,成为氧化物，同时放出CO2,则碳酸盐的稳定性愈差。碱土金属按照Be\\Mg\\Ca\\Sr\\Ba的次序离子半径递增，极化力减弱，因此稳定性依次增强。 2.

三氯化铝为什么通常以二具体的形式存在？

Al 的价电子为3s23p1，为缺电子原子，Cl的价电子构型为3s23p5, 有一个成单电子。Al以sp2杂化后与3个Cl原子结合成共价型分子AlCl3。这是一个缺电子的化合物，不稳定，为解决缺电子的矛盾二采取二聚体方式，通过以成键的Cl原子进一步提供孤对电子

对同Al配位来弥补Al缺少的电子。在配位时，Al杂化改为sp3。

3. 石硫合剂(石灰硫黄合剂)通常是以硫黄粉、石灰及水混合，煮沸、摇匀而制得的橙色至樱桃红色透明水溶液，可用作杀菌杀螨剂。请给予解释。写出相应的反应方程式。

3S + 3Ca(OH)2 = 2CaS + CaSO3 + 3H2O

(x-1)S + CaS = CaSx(橙色)，随x升高显樱桃红色。 S + CaSO3 = CaS2O3

所以 石硫合剂是CaSx·CaS2O3和Ca(OH)2的混合物。 由于石硫合剂在空气中与H2O及CO2作用，发生以下反应： CaSx + H2O + CO2 = CaCO3 + H2Sx H2Sx = H2S? + (x-1)S?

生成S具有杀虫作用，被用作杀虫剂。

五、计算题 （20分，共三题，选做2题，每小题10分） 1.

室温下将铜片插于盛有0.5mol ?L-1的CuSO4溶液的烧杯中，银片插于盛有0.5mol ?L-1的AgNO3溶液的烧杯中。(1) 写出该原电池的符号；(2)写出电极反应式和原电池的电池反应；(3)求该电池的电动势。已知 ?? (Ag+/Ag) = 0.80 V, ?? (Cu2+/Cu) = 0.34 V (1)电池符号： （-）Cu?CuSO4 (0.5 mol ?L-1) ?? AgNO3(0.5 mol ?L-1)?Ag (+) (2)负极： Cu – 2e ? Cu2+

正极：Ag+ + e ? Ag

电池反应：Cu + 2Ag+ ? 2Ag + Cu2+ (3) E = E ? - 0.059/n lg [Cu2+]/[Ag+]2 = 0.451 2. 已知锰的标准电极电势图如下：(?A/ V)

?

2.26 1.51 0.95 2??0.564 MnO4──MnO4──MnO2──Mn3+──Mn2+──Mn

(1) 求??-1.19

(MnO4/Mn2+)，??2?2???(MnO4/MnO2)

??(2) 已知?(S2O8/SO4) = 2.0 V，问过二硫酸钾能否氧化Mn2+至MnO4，反应需什么条件？为什么？

1?(0.564+2.26?2+0.95+1.51) = 1.51 (V) 51?/MnO2) = ?(0.564+2.26?2) = 1.69 (V) ?? (MnO43?/Mn2+) = ??(MnO4因为??(S2O8/SO4) >

2?2??/Mn2+) ??(MnO4所以可氧化 5SAg+

2? + 2Mn2+ + 8H2O == 2MnO? + 10SO2? + 16H+

2O844反应时应以H2SO4为介质，Ag+为催化剂，并水浴加热。

如果不以H2SO4调至酸性，S2O8不能氧化Mn(II)至Mn(VII)，而可能生成MnO2·H2O ；无少量Ag+作催化剂，反应速率太慢也不能生成MnO4，因S2O8在加热过程中可能分解。

?2?2?

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/s295.html