物理化学模拟题6套

物理化学模拟题（一）

一、单项选择题（每小题2分，共20分） 1、下列公式中，（ ）只能适用于可逆过程。

A、ΔS=(ΔH-ΔG)/T B、ΔrHm = Qp

C、Δu= W ( Q = 0的过程) D、W= nRT ln (V1/V2) 2、已知下列反应的平衡常数：

H2(g) + S(s) = H2S(g) ① K1 S(s) + O2(g) = SO2(g) ② K2

则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g) 的平衡常数为（ ） A、K1 + K2 B、K1 - K2 C、K1·K2 D、K1/K2

3、在一定的温度和压力下,反应 N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g) 处于平衡状态.在此等温等压条件下,当向系统加入惰性气体后,反应的平衡转化率将( )

A、增大 B、减小 C、不变 D、无法确定

4、熵增加原理能判断（ ）系统的物理或化学变化的方向

A．封闭 B. 隔离 C. 敞开 D. 任意

5、质量数为210的钚同位素进行β放射，经14天后，同位素活性降低6.85％。此同位素的半衰期为 （ ）

A、3.6 天 B、270.8 天 C、7.2 天 D、135.9 天 6、1000C及标准压力下，水变成水蒸汽，系统的△S是（ ）

A、等于零 B、大于零 C、小于零 D、无法确定 7、溶胶电动现象主要决定于（ ）

A、热力学电位 B、电动电位 C、分散层电位 D、紧密层电位 8、对于反应 2A →B，反应速率r可以表示为（ ）

A、dCA∕dt B、-dCA∕dt C、1/2(dCA∕dt) D、- 1/2(dCA∕dt) 9、若液体能够润湿固体，则接触角θ为（ ）

A、θ> 900 B、θ< 90O C、θ=180O D、θ=100O

10、对处于平衡状态的液体，下列叙述不正确的是（ ）

A、凸液面内部分子所受压力大于外部压力 B、凹液面内部分子所受压力小于外部压力 C、水平液面内部分子所受压力大于外部压力 D、水平液面内部分子所受压力等于外部压力 。

二、判断正误题（每小题2分，共20分）

1、在两个封闭的容器中，装有同一种理想气体，压力、体积相同，那么温度也相同。（ ）

m来判断其反应进行的方向。（ ） 2、任何一个化学反应都可以用?rG3、对于电池Zn|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag，其中的盐桥可以用饱和KCl溶液。（ ）

4、?rGm的大小表示了反应系统处于该反应进度ζ时反应的趋势。（ ）

5、无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。（ ）

6、若一个过程是可逆过程，则该过程中的每一步都是可逆的。（ ） 7、系统由V1膨胀到V2，其中经过可逆途径时做的功最多。（ ）

8、标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关，而且还与标准态的选择有关。（ ） 9、液体在毛细管内上升或下降决定于该液体的表面张力的大小。（ ）

0

10、杠杆规则只适用于T～x图的两相平衡区。（ ）

三、计算题（每小题20分，共60分）

0

1、100℃、p下，1mol水向真空气化成气体，终态是100℃、0.5p0。求此过程的Q、W、

0-?U、?H、?S、?G和?A。巳知水在100℃、p时的摩尔气化热为40670 J·mol1 。

2、298.15K时，测得电池：Pb（s）│PbSO4（s）│Na2SO4（a）│Hg2SO4（s）│Hg（l）的电动势E =0.9647V。电池中各物质的标准摩尔熵值如下：

Pb（s） PbSO4（s） Hg2SO4（s） Hg（l）

0-1-1

Sm /（J·K·mol） 64.89 147.3 200.75 77.40 （1）写出电极反应和电池反应；

00

（2）试求此电池反应的ΔrH m和K； （3）求此电池电动势的温度系数。

3、反应Ａ→Ｂ＋Ｃ，其速率常数与温度的关系为：lnk?27.14?－１

17284,式中k的单T位是Ｓ试求：

(1)此反应的级数n (2)此反应的活化能Ea

(3)欲使此反应在１min内使Ａ分解８０％，反应速率常数为多少？温度应该控制在多少度？

物理化学模拟题（二）

一、单项选择题（每小题2分，共20分）

1、反应2SO2 (g) + O2 = 2SO3 (g) 在1000K下进行，当反应系统处于下述两个不同的起始状态时，即 （1）P (SO2) = P (O2) = 100 kPa, P (SO3) = 200 kPa

（2）P (SO2) = P (O2) = 200 kPa, P (SO3) = 100 kPa 反应的（ ）。

00

A、ΔrGm相同，ΔrGm不同 B、ΔrGm相同，ΔrGm不同 C、ΔrGm，ΔrGm均相同 D、ΔrGm，ΔrGm均不同 2、二元恒沸混合物的组成（ ）

A、固定 B、随温度而变 C、随压力而变 D、无法判断 3、明矾净水的主要原理是（ ）

A、电解质对溶胶的聚沉作用 B、溶胶的相互聚沉作用 C、电解质的敏化作用 D、电解质的对抗作用 4、体系的下列各组物理量中都是状态函数的是（ ）

A、T，p，V，Q B、 m，Vm，Cp，?V C、T，p，V，n D、T，p，U，W 5、表面张力是物质的表面性质，其值与很多因素有关，但是它与下列因素无关（ ）

A、温度 B、压力 C、组成 D、表面积

6、如图，将CuSO4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以

蓄电池为电源进行电解，可以看作封闭体系的是（ ） A、绝热箱中所有物质 B、两个铜电极 C、蓄电池和铜电极 D、CuSO4水溶液

m，问此?rHm值为（ ） 7、反应C(金钢石) + ?O2(g)＝CO(g) 的热效应为?rHA、CO(g) 的生成热 B、C(金钢石)的燃烧热 C、碳的燃烧热 D、全不是

n?Hm?S?T计算的是（ ） 8、下列过程可用

0

0

A、恒温恒压下无非体积功的化学反应 B、恒温恒压下可逆原电池反应 C、恒温恒压下任意相变 D、恒温恒压下任意可逆相变 9、下列叙述中错误的是（ ）

A、水的三相点的温度是273.15K，压力是610.62 Pa B、三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变 C、水的冰点温度是0℃(273.15K)，压力是101325 Pa D、水的三相点f = 0，而冰点f = 1

10、若某电池反应的热效应是负值，那么此电池进行可逆工作时，与环境交换的热（ ）

A、放热 B、吸热 C、无热 D、无法确定

二、判断正误题（每小题2分，共20分）

1、气体经绝热自由膨胀后，因Q = 0，W = 0，所以ΔU = 0，气体温度不变。（ ） 2、晴朗的天空是蓝色，是白色太阳光被大气散射的结果。（ ） 3、一个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。（ ） 4、水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱和蒸气压。（ ）

4、温度升高。正、逆反应速度都会增大，因此平衡常数也不随温度而改变。（ ）

6、在101.325kPa下，1mol l00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程ΔU = 0。（ ） 7、自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。（ ）

m来判断其反应进行的方向。（ ） 8、任何一个化学反应都可以用?rG9、对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温度有

利于生成更多的产物。（ ）

10、加入电解质可以使胶体稳定，加入电解质也可以使肢体聚沉；二者是矛盾的。（ ）

三、计算题（每小题20分，共60分）

1、A、B二元凝聚系统的相图如右所示。

(1)指出图中各形成了哪些化合物？ a b c d e （2）绘出组成分别为a、b、c、d、e的步冷曲线。 （3）说明⑴——⑹相区的相态。

(1) (2) (3) (4)

(5) (6)

A C B

2、已知298K时的下列数据： Ag2CO3 (S) Ag2O (S) CO2 (g) △fHm/(kj.mol) 0-1-10-1-506.14 -30.568 -393.4 Sm/(j.K.mol) 167.4 121.71 213.6 0 潮湿的Ag2CO3需要在110C的温度下，在空气流中干燥去水(设△Cp=0)，试计算： (1)298K时 Ag2CO3 (S)= Ag2O(S) + CO2 (g)的△rH0m (2)298K时 Ag2CO3 (S)= Ag2O(S) + CO2 (g)的△rS0m (3)383K时Ag2CO3 (S)= Ag2O(S) + CO2 (g)的△rG0m

(4)在383K时空气中应含CO2的分压为多少才能防止Ag2CO3的分解？

3、气相反应A（g）→ B（g）+ C（g）的半衰期与反应物A的起始浓度无关。在500K

5

时，将气体A通入一抽空的容器中至压力为5×10Pa，经反应1000s后测得容器内压力为9

5

×10Pa。在1000K时，该反应的半衰期为0.43s。试求该反应的活化能E。

物理化学模拟题（三）

一、单项选择题（每小题2分，共20分）

/

1、过冷(即低于00C)水在等压且w =0的条件下凝结成同温度的冰,此过程的( )

A、△S >0 △G>0 B、△S>0 △G<0 C、△S<0 △G>0 D、△S<0 △G<0 2、对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是 （ ）

A、表面能 B、比表面吉布斯函数 C、表面张力 D、附加压力

3、反应A(g)+2B(g)=2C(g) 在298K时的K0=0.7,则在此温度下,当各气体的分压为0.8P0时,( )

A、反应向左进行 B、反应向右进行 C、反应已达平衡 D、不能判断反应方向

4、已知某反应的?rCp为零，则该反应的平衡常数随温度升高而（ ）

A、增大 B、减小 C、不变 D、不能确定 5、某反应的速率常数的单位是mol·dm-3·s-1 , 则该反应是 （ ）

A、负一级 B、零级 C、一级 D、二级 6、在利用反应 AgNO3+KI = KNO3 + AgI配制AgI溶胶时，若AgNO3过量，则胶粒( )。

A、带正电荷 B、带负电荷

C、不带电荷 D、不能确定带何种电荷

7、表面活性物质是指将少量该物质溶入溶剂后,则溶液的表面张力将( )

A、升高 B、降低

C、显著降低 D、与原溶剂相同

8、若某电池的温度系数大于零，则当电池可逆放电时，电池反应的热（ ）

A、大于零 B、小于零 C、等于零 D、无法判断其符号

9、反应A→B为一级反应,M→F为二级反应。若在指定温度下，两反应速率系数的数值相同，且反应物的起始浓度也相同，两反应的半衰期t1/2 (A) :t1/2(M)为（ ）

A、C0ln2 B、ln2/C0 C、C0/ln2 D、1/ (C0ln2) 10、在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ）

A、Q > 0，W > 0，?U > 0 B、Q = 0，W = 0，?U < 0 C、Q = 0，W = 0，?U = 0 D、Q < 0，W > 0，?U < 0

二、判断正误题（每小题2分，共20分）

1、为了计算绝热不可逆过程的熵变，可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。（ ）

2、单分子层吸附只能是化学吸附，多分子层吸附只能是物理吸附。（ ） 3、凡是温度升高的过程体系一定吸热；而恒温过程体系不吸热也不放热。（ ）

4、二元液系中，若A组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么B组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。 （ ）

5、一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。（ ） 6、卡诺循环是可逆循环，当系统经一个卡诺循环后，不仅系统复原了，环境也会复原。（ ）

7、由于系统经循环过程后回到始态，?S = 0，所以一定是一个可逆循环过程。（ ） 8、某化学反应的? rGm若大于零，则K一定小于1。（ ） 9、能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶。（ ）

10、零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。（ ）

三、计算题（每小题20分，共60分）

1、在空气中有一真空绝热箱，体积为V0，今在箱上刺一个小孔，空气流入箱内，设空气为理想气体(Cp,m = 3.5R)。

⑴巳知空气温度是298K，箱内气体温度是多少？

⑵若V0 = 10dm3，求该过程的Q、W、?U、?H各为多少？ 2、银可能受到H2S(g) 的腐蚀而发生反应：H2S(g) + 2Ag(s) = Ag2S(s) + H2(g)，今在298K、p下，将Ag放在等体积比的H2与H2S混合气体中，问：

(1) 银能否发生腐蚀？

(2) 在混合气体中，H2S(g) 的百分数小于多少时才不会发生腐蚀。

-m分别为 -40.26、-33.02 kJ·巳知298K时，Ag2S(s) 和 H2S(g) 的?fGmol1 。

3、已知400K时，反应A→B+C的半衰期为500秒，且与反应物A的起始浓度无关。试求：

（1）此反应的级数和速率常数k； （2）反应经800秒后A的转化率；

-3

（3）若A的初始浓度为cA,0=2.00mol·dm，反应经900秒后，A的浓度cA和转化率xA

分别为多少？

物理化学模拟题（四）

一、单项选择题（每小题2分，共20分）

1、非理想气体的节流膨胀过程中，下列哪一种描述是正确的（ ）

A、Q = 0，?H = 0，?p < 0 B、Q = 0，?H < 0，?p < 0 C、Q > 0，?H = 0，?p < 0 D、Q < 0，?H = 0，?p < 0 2、关于反应级数的各种说法中正确的是 （ ）

A、只有基元反应的级数是正整数 B、反应级数不会小于零

C、反应总级数一定大于对任一反应物的级数 D、反应级数都可通过实验来确定 3、在封闭系统中，等容、绝热且不作非体积功的条件下，系统不论发生什么过程，下列等式一定成立的是（ ）

A、△U=0 B、△H=0 C、△S =0 D、△G=0

4、通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为（ ）

A、1 B、2 C、3 D、4 5、质量作用定律适用于 （ ）

A、对峙反应 B、平行反应 C、连串反应 D、基元反应 6、热力学第一定律仅适用于什么途径（ ）

A、同一过程的任何途径 B、同一过程的可逆途径 C、同一过程的不可逆途径 D、不同过程的任何途径 7、有一个化学反应，在低温下可自发进行，随温度的升高，自发倾向降低，这反应是（ ）

A、?S > 0，?H > 0 B、?S > 0，?H < 0

C、?S < 0，?H > 0 D、?S < 0，?H < 0

8、气相反应2NO + O2 ＝ 2NO2 在27℃时的Kp与Kc之比值约为（ ）

A、4×10-4 B、4×10-3 C、2.5×103 D、2.5×102 9、溶胶的基本特性之一是（ ）

A、热力学上和动力学上皆属于稳定体系 B、热力学上和动力学上皆属不稳定体系 C、热力学上不稳定而动力学上稳定体系 D、热力学上稳定而动力学上不稳定体系 10、某电池在标准状况下，放电过程中，当Qr = -200 J 时，其焓变ΔH为（ ）

A、ΔH = -200 J B、ΔH < -200 J C、ΔH = 0 D、ΔH > -200 J

二、判断正误题（每小题2分，共20分）

1、某体系处于不同的状态，可以具有相同的熵值。（ ）

2、根据二元液系的p～x图可以准确地判断该系统的液相是否是理想液体混合物。（ ） 3、由于系统经循环过程后回到始态，?S = 0，所以一定是一个可逆循环过程。（ ） 4、恒温、恒压下，ΔG > 0的反应不能自发进行。（ ）

5、表面活性物质是指那些加人到溶液中，可以降低溶液表面张力的物质。（ ） 6、实际气体在恒温膨胀时所做的功等于所吸收的热。（ ）

7、绝热可逆过程的?S = 0，绝热不可逆膨胀过程的?S > 0，绝热不可逆压缩过程的?S < 0。（ ）

m= -RTlnK，所以?rGm是平衡状态时的吉布斯函数变化。（ ） 8、因为?rG9、二元液系中，若A组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么B组分必定对拉乌尔定律产生负

偏差。（ ） 10、在相平衡系统中，当物质B在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达到饱和。（ ）

三、计算题（每小题20分，共60分）

51、以1mol双原子分子理想气体(CVm?R)为介质形成以下循环：A→B等温可逆过

2程；B→C等容过程；C→A绝热可逆过程。已知TA = 1000 K ，VA = 1 dm3，VB = 20 dm3。

(1) 画出此循环的p～V图 ； (2) 求A，B，C各状态的T、p、V ； (3) 求出此循环过程的?U，?H，Q，W 。

2、NaHCO3 的分解反应：2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)，实验测定的分解压力在30℃时为0.0082p，110℃时为1.6481p。若反应热与温度无关，试求：

⑴ 平衡常数K与T的关系式；⑵ NaHCO3在常压下的分解温度； ⑶ 反应的?rHm ；⑷ 恒压下通入惰性气体对平衡有何影响？

0

3、偶氮甲烷在287C时分解反应如下： CH3N=NCH3（g）→ N2 (g)+ C2H6(g)

若反应在恒容反应器内发生，开始时反应物偶氮甲烷的压力为p0=21.33 kpa, 经过16.67分钟后反应器内总压力为22.73 kpa。已知反应的半衰期与反应物的起始浓度无关。 (1).试确定此反应的级数；

0

(2).计算反应在287C时的速率系数k和半衰期t1/2

(3). 计算反应在287C时, 经过25分分钟后反应器内偶氮甲烷的压力为多少kpa?

0

物理化学模拟题（五）

一、选择题（每题2分，共20分）

1. 0.001mol·Kg-1K3[Fe(CN)6]水溶液的离子强度为（mol·kg－1）： （A） A．6.0×10-3 B．5.0×10-3 C．4×10-3 D．3.0×10-3 2. 通常，就MgCl2溶液而言，正确的表述是： （C） A．?m(MgCl2)=1?m(1MgCl2) B．?m(MgCl2)=?m(1MgCl2)

222C．?m(MgCl2)=2?m(1MgCl2) D．2?m(MgCl2)=?m(1MgCl2)

223. 在25℃时，离子强度为0.015 mol·kg－1的ZnCl2水溶液中离子γ±是： （A） A．0.7504 B．1.133 C．0.7993 D．1.283 4. 298K时，电池Pt | H2 (100kPa) | H2SO4 (m) | Ag2SO4 (s) | Ag (s)的E?为0.627V， 而Ag++e→Ag的??为0.799V，则Ag2SO4的活度积为： （B） A．1.2×10-3 B．1.53×10-6 C．2.98×10-3 D．3.8×10-17

?5. 在298K时，已知Cu2++2e=Cu ?1?=0.337V；Cu++e=Cu ?2=-0.521V，则

?反应Cu2++e=Cu+的?3是： （C）

A．-0.153V B．-0.184V C．0.153V D．0.184V 6. 某复合反应由下列元反应所组成： 2AA 的浓度随时间的变化率

k2 B； A + C ??? Y

为： （D） dtA．k1cA－k-1cB + k2cAcC B．－k1cA2 + k-1cB－k2cAcC C．k1cA2－k-1cB + k2cAcC D －2k1cA2 +2k-1cB－k2cAcC

dcA7. 一个反应无论反应物的初始浓度如何，完成65%反应的时间都相同，则此反应的级数为： （B） A．零级 B．一级 C．二级 D．三级 8. 关于反应级数，说法正确的是： （D） A．只有基元反应的级数是正整数 B．反应级数不会小于零 C．催化剂不会改变反应级数 D．反应级数都可以通过实验确定 9. 在水平放置玻璃毛细管中加入汞，如果在右端加热，毛细管中的汞将： （A）

A．向右移动 B．向左移动 C．保持不动 D．来回移动 10. 液体能够在固体表面铺展是因为： （C） A．γl-g < γs-g + γs-l B．γl-g > γs-g + γs-l C．γs-g > γs-l +γl-g D．γs-g < γs-l +γl-g

二、判断题（每题1分，共10分）

1. 离子导体的电阻随温度的升高而增大。 （×） 2. 298K时，相同浓度（设浓度都为0.01mol·kg-1）的KCl、CaCl2和LaCl3三种电解质溶液，离子平均活度系数（√）

3. 电动势的测定中，常会用到盐桥，盐桥中的电解质溶液，其正负离子扩散速

γ± 最大的是

KCl。

度几乎相同，而且不与电极和电解质溶液发生反应。 （√）

4. 催化剂不仅能加快反应速率，而能改变化学反应的标准平衡常数。 （×） 5. 设对峙反应正方向是放热的，并假定正、逆都是基元反应，则升高温度可增大正、逆反应的速率常数。 （√） 6. 质量作用定律仅适用于基元反应。 （√） 7. 定温下溶液的表面张力随浓度增大而减小，则表面过剩?>0。 （√） 8. 离子独立运动定律只适用于无限稀释的强电解质溶液。 （×）

9. 弯曲液面产生的附加压力与表面张力成反比。 （×）

10. 对于表面活性物质来说，非极性成分越大，则表面张力的降低效应越大，表

面活性越大。 （√）

三、计算题(共70分)

1. 在某电导池中先后充以浓度均为0.001mol·dm-3的HCl，NaCl和NaNO3，分别测得电阻为468Ω，1580Ω和1650Ω。已知NaNO3溶液的摩尔电导率为Λm(NaNO3)=1.21×10-2 S·m2·mol-1，设这些都是强电解质，其摩尔电导率不随浓度而变。试计算：

(1) 浓度为0.001mol·dm-3 NaNO3溶液的电导率；

(2) 该电导池的常数Kcell；

(3) 此电导池如充以浓度为0.001mol·dm-3HNO3溶液时的电阻及该HNO3溶液的摩尔电导率。

（14分）

2. 下列电池：

Zn(s)|ZnCl2(m=0.005mol?kg-1)|AgCl(s)|Ag (s)

已知在298K时的电动势E=1.227V，Debye-Huckel极限公式中的A=0.509 (mol?kg-1)-1/2，??（Zn2+|Zn）= - 0.7628V，试求： (1) 电极反应和电池的净反应；

(2) 电池的标准电动势E? (要考虑γ±的影响)；

?(3) 按电池反应有2个电子得失，当反应进度为1mol时的?rGm；

??0.799V，试设计一电池，计算AgCl(s)的溶度积常数Ksp。 (4) 已知?Ag+|Ag（18分）

k4. N2O(g)的热分解反应为2N2O(g)???2N2+O2(g)，从实验测出不同反应温度

时，各个起始压力p0与半衰期t1的值如下：

2实验次数

1 2 3 4

试求：

T/ K 967 967 1030 1030

p0/ (kPa) 156.80 39.20 7.07 48.00

t1/2/ s 380 1520 1440 212

(1) 反应级数和不同温度下的速率常数k值； (2) 反应的活化能Ea；

(3) 若1030K时，N2O(g)的初始压力为54.00 kPa，当压力达到64.00 kPa时 所需的时间。

（16分）

5. 恒容气相反应：2NO(g) + O2(g) → 2NO2 (g)，通过实验确定该反应级数为三级，有人提出下述机理，认为该反应是由两个双分子基元反应构成。请引入合理近似后，导出该反应的速率方程，验证下列假设的机理是否合理，并求出各基元反应步骤的活化能E1、E-1、E2与表观活化能Ea之间的关系。假设机理为：

2NO

N2O2 K?k1 （很快，达到平衡） k?1?? 2NO2 k2 （慢）(12分) N2O2 + O2 ?三、计算题答案(共70分)

1. （14分）解：

2.（18分）解：

（1）电池Zn(s)|ZnCl2(m=0.005mol?kg-1)|AgCl(s)|Ag (s)的电极反应及电池反应：

负极: Zn (s)? Zn2?( 0.005 mol·kg-1) +2 e- 正极: 2 AgCl(s)+2 e-→ 2Ag(s) +2Cl- (0.01mol·kg-1)

电池反应: Zn (s) +2 AgCl(s) = ZnCl2 (0.005 mol·kg-1) + 2Ag(s) (2)由Nerst方程：E= Eθ－

aZnCl2RTRTInaZnCl2， Eθ=E+InaZnCl2 ZFZFm?33? ?a???????m

1m??(????????)?mZnCl2?4mZnCl2=0.00794mol?kg-1

13由Debye-Huckel极限公式： lg????A?2?1?I

12mBZB?0.015 mol?kg-1 代入数据，解得：???0.7504 ?2m?33?，解得：a±=2.11×10-7 代入数据，aZnCl2?a???????mRTRTInaZnCl2=1.227+InaZnCl2=1.029V Eθ=E+ZFZFI? (3) △rGmθ=－ZFEθ 得到：△rGmθ=-198.6 kJ?mol-1

(4) 设计电池：Ag (s) |Ag+ (aAg+) | | Cl-(aCl-) | AgCl (s) | Ag (s) 负极：Ag (s)→Ag+ (aAg+) +e- 正极：AgCl (s) +e-→Ag (s)+ Cl -( aCl-) 电池反应：AgCl (s)= Ag+ (aAg+) + Cl -( aCl-)

由(2)可知Eθ=φθ（AgCl |Ag）－φθ（Zn2?| Zn）=1.029V

而φθ（Zn2+|Zn）=-0.7628V，代入数据，解得：φθ（AgBr|Ag）=0.2662V

??0.799V 已知?Ag+|Ag由设计电池可知Eθ=φθ（AgBr|Ag）－φθ（Ag+|Ag）=代入数据，解得：Ksp(AgCl)=9.71 ?10-10 4、（16分）

解：(1)由半衰期法确定反应的级数：

RTInKsp ZF?t1???lg?2'??1520?lg???t1?380?T=967K时，n?1??2'??1???2

?a??156.80?lg???lg??a?39.20?????t1???lg?2'??212?lg???t1?1440?或T=1030K时，n?1??2'??1???2

?a??7.07?lg???lg??a?48.00????故此反应为二级反应。

二级反应的半衰期为：t1?211 ?ak2cp0k2p代入数据，解得：

k2p(967K)?11??1.68?10?5(kPa)?1?S?1

t1?p0380?156.802k2p(1030K)?11??9.82?10?5(kPa)?1?S?1

t1?p01440?7.072(2)由阿仑尼乌斯公式

Ek(1030)Ea11dInK?a2可得：In2?(?) dTRTk1(967)RT1T2 代入数据，解得： Ea?R(T1T2k)In2?232.1kJ?mol-1 T2?T1k1k(3) 2N2O(g)???2N2?O2(g)

t?0 54.00kPa 0 0 t?t 54?p p p

dp?2k(54?p)2 dt?p0tdp11?2kdt???2kt?k2p(1030K)t 2?054?p54(54?p) 已知总压：p总?54?p?64kPa， 故：此时p?10kPa，代入得：t=110.9S 5、(12分)

证明：整个反应的速率决定于最慢的一步，由速控步近似法得到反应的速率方程

为：r?k2[N2O2][O2]，

因为：第一个反应为快速平衡，故由平衡假设法得到：

[N2O2]k1k1，故可得到：中间产物?K?[NO]?[NO]2 222k?1k?1[NO]k2k1[NO]2[O2]?k[NO]2[O2] k?1代入上述速率方程：得到r?与实验得到的反应级数相吻合，说明拟定的反应历程合理。

?ak1k2由于表观速率常数k?，故由阿仑尼乌斯公式的指数形式：k?A?eRT ，

k?1E代入k?Aexp(?EaAAE?E2?E?1)?(12)exp(?1) RTA?1RT由上式可知：表观活化能为：Ea?E1?E2?E?1

物理化学模拟题（六）

一、单项选择题( 每题2分，共20分)

1. 在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导率变化为： （ A ） (A) 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大

(B) 强电解质溶液与弱电解质溶液都减少 (C) 强电解质溶液增大，弱电解质溶液减少 (D) 强弱电解质溶液都不变

2. 已知298K，?CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率Λ∞分别为a、b、c(单位为S·m2·mol-1)，那么Λ∞(Na2SO4)是： （ B ） (A) c + a – b (B) 2a - b + 2c (C) 2c - 2a + b (D) 2a - b + c 3. 质量摩尔浓度为m的H3PO4溶液，离子平均活度系数为γ±，则溶液中H3PO4的活度aB为： （ D ）

(A) 4m4γ±4 (B) 4mγ±4 (C) 27mγ±4 (D) 27m4γ±4

m的是：4. 下列电池中能测定AgCl的?fG （ A ）

（A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(p)|Pt (B) Ag|Ag+||Cl-|Cl2|Pt

(C)

Ag|Ag+||Cl - |AgCl(s)|Ag

(D) Ag|AgCl|AgCl(s)|Ag

5. 通过电动势的测定，可以求难溶盐的活度积，今欲求 AgCl 的活度积，则应设计的电池为： （ C ） (A) Ag│AgCl│HCl(aq)‖Cl2(p)│Pt (B) Pt│Cl2│HCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag (C) Ag│AgNO3(aq)‖HCl(aq)│AgCl│Ag (D) Ag│AgCl│HCl(aq)‖AgCl│Ag 6. 298 K 时，φφ

00(Au+/Au) = 1.68 V，φ

0(Au3+/Au) = 1.50 V，

(Fe3+/Fe2+) =0.77 V，

则反应 2Fe2+＋Au3+＝2Fe3+＋Au+的平衡常数 K值为： （ A ）

(A) 4.33×1021 (B) 2.29×10-22 (C) 6.61×1010 (D) 7.65×10-23 7. 400 K 时，某气相反应的速率常数kp= 10-3(kPa)-1·s-1，如速率常数用 kC表示， kC应为： ( A )

0(A) 3.326 (mol·dm-3)-1·s-1 (B) 3.0×10-4 (mol·dm-3)-1·s-1 (C) 3326 (mol·dm-3)-1·s-1 (D) 3.0×10-7 (mol·dm-3)-1·s-1 8. 反应 A →产物 为一级反应，2B → 产物 为二级反应，t2(A) 和 t2(B) 分别表示 两反应的半衰期，设 A 和 B 的初始浓度相等，当两反应分别进行的时间为 t = 2t2(A) 和 t = 2t2(B) 时，A、B 物质的浓度 cA和cB的大小关系为： ( C )

(A) cA> cB (B) cA= cB (C) cA< cB (D) 两者无一定关系 9．当一反应物的初始浓度为 0.04 mol·dm-3时，反应的半衰期为 360 s，

初浓度为 0.024 mol·dm-3时，半衰期为 600 s，此反应为： ( C )

1111(A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应

－3?1?3?110. 20℃时，水的表面张力为72.8?10N?m，汞的表面张力为483?10N?m，?3?1而汞和水的界面张力为375?10N?m，则水在汞表面上 ( A )

（A） 能铺展开； （B）不能铺展开； （C） 形成液滴状； （D） 无法确定

二、判断题（每题1分，共10分）

1. 某电解质的浓度为0.05mol?kg-1，离子强度I为0.15 mol?kg-1，该电解质是A2+B2- 型。 （ √ ）

2. 浓度均为0.001 mol?kg-1的HAC、KCl、KOH、HCl水溶液，摩尔电导率最大

的是 KCl溶液。 （ ? ） 3. 电池Zn?ZnCl2(α1)?? KCl(α2)?AgCl(s)?Ag的电动势与Cl-的活度无关。 （ ? ） 4. 电池H2(P?)?KOH(0.1 mol?kg-1) ?O2(P?)与电池H2(P?)?H2SO4(0.01 mol?kg-1) ?O2(P?)的电动势相等。 （ √ ） 5. 具有简单级数的反应一定是基元反应。 （ ? ） 6. 某反应进行时，反应物浓度与时间呈线性关系，则此反应的半衰期与反应物初始浓度呈正比。 （ √ ）

7. 某反应速率常数与各基元反应速率常数之间的关系为k=k2(k1/2k4)1/2, 则该反应的表观活化能Ea与各基元反应的活化能之间的关系为Ea=E2+(E1-E4)/2。 （ √ ）

8. 水平放置的毛细管内装有普通不润湿性液体，当毛细管右端用冰块冷却时，管内液体将向左移动。 （ √ ） 9. 二元溶液及其溶剂的表面张力分别为γ和γ0，已知溶液的表面过剩Γ2 < 0，则γ < γ0。 （ ? ） 10. 一个U型管的两臂直径不同，一端为1?10-3m，另一端为3?10-3m，水的表面张力为0.072N?m-1。如果用这个U型管装上水来测量压力，引入的误差为

192Pa。 （ √ ）

三、简答题（每题4分，共16分）

1. 请你绘制出NaOH滴定HCl的电导滴定曲线。

2. 无限稀释时，HCl、KCl和NaCl三种溶液在相同温度、相同浓度、相同电位梯度下，三种溶液中Cl-的运动速度是否相同？三种溶液中Cl-的迁移数是否相同？ 3. 可逆电池的条件是什么？

4. 为什么气泡、小液滴等都呈圆形？

四、计算题 （共54分）

1. 298K时，在某电导池中充以0.01mol·dm-3的KCl溶液（电导率为0.1413 S·m-1），测得其电阻为112.3Ω，若改充以同浓度的待测液，测得电阻为2.184 KΩ，试计算：

（1）电导池常数； （2）待测液的电导率； （3）待测液的摩尔电导率。 （12分） 2. 某1-1对峙反应，A?B，已知k1=10-4 s-1，k-1=2.5×10-5 s-1，反应开始时只有

k?1k1反应物A。

求（1）A和B浓度相等所需的时间。

（2）经过6000s后A和B的浓度。 （14分） 3. 二级反应A+B=P的活化能为92.05 KJ/mol。A和B的初浓度均为1mol/L，在20℃半小时后，两者各消耗一半。

求（1）在20℃1小时后，两者各剩多少？ （2）在40℃时的速率常数是多少？ （14分）

4. 298K时下列电池的电动势为1.227 V

-1Zn（s）│ZnCl（0.005mol?kg）│Hg2Cl（?Hg（l） 22s）（1）写出该电池的电极反应和电池反应。 （2）试求该电池的标准电动势E?。 （已知（14分）

Eebye-Huckel

极限公式中的常数

A=0.509 （mol?kg）

-1-12

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