大学无机化学试卷4

大学化学试卷4参考答案

一、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内）(本大题分18小题, 每小题2分,共36分)

1、下列物质中既可作酸，又可作碱的是（ B ）

A、HCOOH B、HCO3- C、[Fe(H3?2O)6] D、H2BO3- 2、酸碱滴定中选择指示剂的原则是（ C ）

A、指示剂的变色范围与化学计量点完全符合 B、指示剂变色范围应全部落在pH突跃范围之内

C、指示剂的变色范围应全部或部分落在pH突跃范围之内 D、指示剂应在pH等于7左右时变色

3、某一元弱碱的K?b?1.0?10?5,c(B)?0.1mol?L?1的溶液的pH值为（ D ）

A、3 B、6 C、8 D、11

4、0.1mol/L下列多元酸，用NaOH标准溶液滴定出现两个滴定突跃的是（ A ）

A、HK??1??72CrO4(a1?1.8?10,Ka2?3.2?10)

B、柠檬酸(K?7.4?10?4,K??5??7a1?a2?1.7?10,Ka3?4.0?10) C、H??2??52C2O4(Ka1?5.9?10,Ka2?6.4?10)

D、邻苯二甲酸(K??3??4a1?1.1?10,Ka2?7.4?10) 5、某酸碱指示剂的K??4HIn?1.0?10，从理论上推算其pH值变色范围是（A ）

A、3~5 B、4~5 C、5~7 D、6~7 6、不符合滴定分析对化学反应的要求是（ C ）

A、反应必须定量进行 B、反应具有确定的化学计量关系 C、具有较大的摩尔质量 D、有合适的确定滴定终点的方法

7、某溶液中含有Ca2+ Mg2+,用EDTA滴定Ca2+时，选用下列哪种方法消除Mg2+的干扰（ C A、氧化还原掩蔽法 B、配位掩蔽法 C、沉淀掩蔽法 D、萃取掩蔽法

8、在EDTA配位滴定中，下列有关的叙述中，正确的是（ B ）

A、酸效应系数越大，配合物的稳定性越大 B、酸效应系数越小，配合物的稳定性越大

C、酸效应系数越大，配位滴定曲线的pM突跃范围越大 D、pH值越大，酸效应系数越大

9、金属离子M能够用EDTA直接滴定的必要条件是（ D ）

A、

cM??cMc?KMY?108 B、c?K??MY?10?8 C、

cM?c?KMY?106 D、cMc?K??MY?106

）

10、在氧化还原滴定反应中不影响条件平衡常数的因素是（ B ）

A、两电对的电位差 B、反应物的浓度 C、转移电子的总数 D、温度

-11、佛尔哈德法测定Cl时，为防止测定结果偏低可采用的措施有（ B）

A、使反应在酸性溶液中测定 B、加入硝基苯

?C、适当增加指示剂用量 D、降低Ksp(AgCl)

12、莫尔法测定Cl-时，所用的标准溶液、测定条件和应选择的指示剂是（ D ） A、AgNO3 酸性 K2Cr2O7 B、AgNO3 弱碱性 K2Cr2O7 C、AgNO3 酸性 K2CrO4 D、AgNO3 中性或弱碱性 K2CrO4

?13、Ksp(AgBr)?5.35?10?13，AgBr在0.01mol/LKBr溶液中的溶解度为（ B ）mol·L-1

A、 5.35×10-13 B、5.35×10-11 C、7.3×10-7 D、5.17×10-8

??、电对?Cu2?/Cu加入氨水后，其电极电位将（??????）?

?、减小???????????、增大??????????????C、不变???????????D、?无法确定 ?

2+2+3+3+

15．用EDTA滴定Ca、Mg，若溶液中存在少量的Fe和Al，采用铬黑T作指示剂，结果会导致（ A ）

A、指示剂被封闭 B、指示剂被僵化

C、指示剂被氧化 D、在化学计量点前指示剂开始游离出来，使终点提前

-1-1-12-16、用0.01mol·L和0.1mol·L KMnO4 标准溶液滴定0.1mol·LC2O4溶液,两种情况下,滴定突跃的大

小( B )

A、相同 B、浓度大滴定突跃大 C、浓度大滴定突跃小 D、浓度小滴定突跃大 17、在Ag2CrO4的饱和溶液中加入HNO3溶液，则（B ）

A、沉淀增加 Ｂ、沉淀溶解 Ｃ、无现象发生 Ｄ、无法判断

2+

18、在硫酸—磷酸介质中，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe试样时，其化学计量点电位为0.86V,则应选择的指示剂为（ B ）

A、次甲级蓝(????0.36V) B、二苯胺磺酸钠(????0.85V)

??C、邻二氮菲亚铁 (??01.06V) D、二苯胺(????0.76V)

一、 填空题（22%每一小空格为1分）

1、NH4H2PO4的质子条件式 c(H+)+c(H3PO4)=c(OH-)+c(HPO42-)+2c(PO43-)+c(NH3) -2、HCO3的共轭酸是 H2CO3 。

3、铵盐中氮的测定方法有 蒸馏法 和 甲醛法 两种方法。

4、沉淀重量法中 沉淀 形式和 称量 形式不同，需要将 称量 形式质量换算成待测物的质量，计算被测组分的含量。

5、已知

(?)Pt,O2(100kPa)|H2O2(1.0mol?L?1),H?(1.0mol?L?1)||Cr2O72?(1.0mol?L?1),Cr(1.0mol?L),H(1.0mol?L)|Pt(?)3??1??1

的电池符号，则正极发生的反应 Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O ，负极发生的反应 H2O2-2e-=O2+2H+ 。

?6、难溶物AB2的溶解度S （mol·L）和溶度积常数Ksp的关系为 S＝-1

3?Ksp4

7、现有CaCO3多相离子平衡系统，如果加入CaCl2溶液，主要是 同离子 效应，引起溶解度 减小 （填减小或增大），如果加入KNO3溶液，主要是

盐效应 效应，而引起溶解度 增大 （填减小或增大）。

8、分步沉淀的次序不仅与沉淀的类型和 溶度积常数 有关，而且还与溶液中相应离子的 浓度 有关。

9、已知μ=0的[Fe(CN)6]3-配离子的名称 六氰合铁（III）配离子 ， 中心离子Fe3+采取 d2sp3 杂化，形成 内轨 型配合物，属于 低 自旋化合物，空间构型为 八面体 。

10、已知????B?/B??C?/C则对应的氧化型离子的氧化性由强到弱的顺序是 A?/A A+>B+>C+ 。

二、 是非题（10%每小题1分）

（ √）1、用EDTA法测定金属离子时，干扰离子与EDTA形成配合物的稳定性要小于掩蔽剂与干扰离子形成配合物的稳定性。

（ √）2、条件电位是考虑溶液中存在副反应及离子强度影响之后的实际电位。 （ ×）3、所谓沉淀完全，就是沉淀剂把溶液中某一离子除净。 （ ×）4、佛尔哈德法是以铁铵矾溶液为指示剂用硫氰酸铵标准溶液直接滴定Ag+ 。 （ × ）5、酸效应系数与溶液的浓度酸度和电解质本性有关。 （ ×）6、部分风化的硼砂作基准物质标定HCl溶液的浓度，则标定结果偏高。 （ ×）7、EDTA滴定某金属离子的最低酸度可根据lgα

Y(H)≤lg

?-8。 KMY（ × ）8、KMnO4标准溶液可用直接法配制。

( √ )9、缓冲溶液的有效缓冲范围为pH=pKa?±1 （ √ ）10、法扬司法是以吸附指示剂确定终点的银量法

三、 简答题（9分）

1、（6分）已知铁、铜元素的标准电位图

3+0.77

Fe2+ -0.41 Fe ??A/V Fe

Cu2+ 0.15 Cu+ 0.52 Cu

试分析，为什么金属铁能从铜离子溶液中置换出铜，而金属铜又能溶于三氯化铁溶液中？ 答：

??Cu2?/Cu???Cu2?/Cu????Cu?/Cu2?0.15?0.52?0.34V(2 分)

2(2分)

?2?2???Cu??,?Fe?Cu?Fe?Cu2?2?/CuFe/Fe 又??Fe3?/Fe2???Cu2?/Cu?2Fe－

－

－

??3??Cu?2Fe2??Cu2?(2分)

－

－

－

2、(3分)现有Cl、Br、I三种离子的混合液。欲使I氧化为I2，而Cl、Br不被氧化，应选下列哪

种氧化剂？

Fe2(SO4)3 KMnO4 SnCl2

（已知：

??MnO?Cl?2?4/Mn2???1.51V,???0.77V,?Sn?0.15V,4?Fe3?/Fe2?/Sn2??/Br?/Cl??1.36V,?Br2?1.07V,?I?2/I??0.54V）

答：根据E?>0，反应能发生的原则，满足条件应选择电对的电极电位在0.54

氧化态物质，所以应选择为Fe2(SO4)3 为氧化剂。

四、 计算题（23%）

1、（6分）工业用NaOH常含有Na2CO3，今取试样0.8000g，溶于新煮沸除去CO2的水溶液中，用酚

-1

酞作指示剂，用0.3000 mol·LHCl溶液滴至红色消失，需30.50mL，再加入甲基橙作指示剂，用上述HCl溶液继续滴至橙色，消耗2.50mL求试样中w(NaOH)和 w(Na2CO3)？[M(NaOH)=39.997,M(Na2CO3)=105.99]

c(HCl)V2M(Na2CO3)2.50*10?3*0.3000*106.0解：w(Na2CO3)%=?100??9.94

m试样0.8000(3分，有效数计算错误扣1 分)

w(NaOH)=

(V1?V2)c(NaOH)M(NaOH)(30.50?2.50)*0.3000*40.00*100%?*100%?42.0%(3

m试样0.8000分，有效数计算错误扣1 分)

2、（8分）1L溶液中含有0.2molNH4Cl和0.2molNH3。试计算（1）溶液的pH值？

??(Kb?1.8?10?5,或pKb?4.75)

（2）在此条件下若有Mg(OH)2沉淀析出，溶液中Mg2+的最低浓度为多少？Ksp(Mg(OH)2)?5.16?10解：pH=pKa?-lg

??11

cacb?14.00?4.75?0.00?9.25

(写出公式得2分，计算准确得2分，共4分)

pOH=4.75, c(OH-)=1.8×10-5mol/L(1分)

c(Mg2?)c2???c(OH)?(c??)2?Ksp?(3分) 5.16?10?11?c(Mg)?c??0.16(mol/L)??52c(OH)(1.8?10)2()c?(有效数计算错误扣1分)

答：溶液的pH值为9.25，在此条件下若有Mg(OH)2沉淀，溶液中Mg2+的最低浓度为0.16mol/L.

＋

3、（9分）在1mol/LHCl溶液中，用Fe3+溶液滴定Sn2溶液，计算(1)滴定反应的平衡常数，（2）化学计量点电位（3）滴定的突跃电位范围。（?Fe3?/Fe2??0.68V,?Sn4?/Sn2??0.14V,?Fe3?/Fe2??0.77V,?Sn4?/Sn2??0.15V)

(化学反应式为：2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+)

???????Ksp

??n(?????)2?(0.77?0.15)lgK???20.98解：（1） (公式2分，准确答案1分)) 0.05910.0591K??9.5?1020?????n1?1?n2?21?0.68?2?0.14 （2）?计＝??0.32V(公式2分，准确答案1分)

n1?n21?2 （3）

??下＝??Sn4?/Sn2????上???Fe3?/Fe2?0.05910.0591?3?0.14??3?0.23V22(?上1分，?下1分) ?0.0591?3?0.68?0.0591?3?0.50V∴突跃电位范围为0.23-0.50V。(指出突跃范围1分)

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