无机及分析化学学习复习

第一章 溶液和胶体

（一）填空题

4、主要决定于溶解在溶液中粒子的数目，而不决定于这些粒子的性质的特性称为 。 5、溶胶离子带电的原因是 和 。

6、68% HNO3（相对分子质量为63，密度?为1.40 g·mL-1）水溶液，硝酸的摩尔分数为

，质量摩尔分数为 。

8、FeCl3溶液滴入沸水制得Fe(OH)3溶胶，胶团结构为 ，其中

胶核是 ，胶粒是 ，电位离子是 。电泳实验 向 极运动。

9、防止水在仪器中结冰，可加入甘油降低凝固点，若需将冰点降至－2℃，每100 g水中应加入甘油 g。（M甘油=92 g·mol-1，水的Kf =1.86℃·kg·mol-1）。

10、胶体的性质有： ， 和 。 11、聚沉带正电的胶粒，试分别将MgSO4，K3[Fe(CN)6]和AlCl3三种电解质按聚沉能力由小到大的顺序排列。

12、烟草的有害成分尼古丁的实验式是C5H7N，今将496mg尼古丁溶于10.0g水中，所得溶液在

101kPa下的沸点为100.17℃（水的Kb=0.52K? kg ?mol），尼古丁的分子式是 。 （二）选择题

3、将0.001 mol·L NaI和0.002 mol·L AgNO3等体积混合制成溶胶，分别用下列电解质使其聚沉，聚沉能力最大的为（ ）

A、Na3PO4 B、NaCl C、MgSO4 D、Na2SO4

4、称取同样质量的两种难挥发的非电解质A和B，分别溶解在1L水中，测得A溶液的凝固点比

B溶液的凝固点低，则（ ） A、B的相对分子质量小于A的相对分子质量 B、A的相对分子质量和B的相对分子质量相同 C、B的相对分子质量大于A的相对分子质量

6、关于溶液依数性规律，下列叙述中不正确的是（ ）

A、稀溶液有些性质与非电解质溶液的本性无关，只与溶质的粒子数目有关，称依数性。 B、非电解质的稀溶液都遵循依数性规律。

C、遵循依数性规律的主要原因是由于溶液的部分表面被难挥发的溶质粒子占据，单位时

间内逸出液面的溶剂分子数减少，引起蒸发压降低。 D、依数性的性质包括有蒸气在压降低，沸点升高和凝固点降低

7、下列四种电解质对AgCl溶胶的聚沉值（m mol·L-1）分别为：NaNO3(300)，Na2SO4（295），

MgCl2(25)，AlCl3(0.5)，则该溶胶胶粒所带电荷的电性和溶胶类型分别是（ ） A、正电，正溶胶 B、负电，正溶胶 C、正电，负溶胶 D、负电，负溶胶 11、在AgNO3溶液中加入稍过量KI溶液，得到溶胶的胶团结构可表示为（ ）

A、[(AgI)m·nI· (n-x) ·K]·xK ； C、[(AgI)m· nAg+ · (n-x)I－]x－·xK+ ；

-+x－

+

-1

-1

-1

B、[(AgI)m· nNO3· (n-x)K]·xK ； D、[(AgI)m· nAg+ · (n-x)NO3－]x+ · xNO3－

+x－+

12、大分子溶液和普通小分子非电解质溶液的主要区分是大分子溶液的（ ）

A、渗透压大 B、丁铎尔效应显著 C、不能透过半透膜 D、对电解质敏感

1

13、一般天然水中含有SiO2等杂质，用明矾[K3AI(SO4)3]可以净化，它的主要原理是（ ） A、电解质对溶胶的聚沉作用 B、溶胶的相互聚沉作用 C、改变了水中的pH值 D、电解质的电离作用

14、混合等体积的0.08mol?LKI和0.1mol?LAgNO3溶液得到一种溶胶体系，在该体系中分别

加入下列三种电解质(1)MgSO4 ，(2) CaCl2 ，(3)Na3PO4，则其聚沉能力的相对强弱顺序是 A、(1)>(2)>(3) B、(2)>(1)>(3) C、(3)>(1)>(2) D、(3)>(2)>(3)

-1

-1

15. 关于溶液依数性规律，下列叙述中不正确的是 （ D ） A.稀溶液有些性质与非电解质溶液的本性无关，只与溶质的粒子数目有关，称为依数性。

B.非电解质的稀溶液遵循依数性规律。

C.遵循依数性规律的主要原因是由于溶液的部分表面被难挥发的溶质粒子占据，单位时间内逸出液面的溶剂分子数减少，引起蒸发压降低。 D.依数性的性质包括:蒸气压降低，沸点下降和凝固点升高等。

16. 将0.001 mol2L-1 NaI和0.002 mol2L-1 AgNO3等体积混合制成溶胶，分别用下列电解质使其聚沉，聚沉能力最大的为 （ A ） A. Na3PO4 B. NaCl C. MgSO4 D. Na2SO4

（三）计算题

6、在25℃时，将2g某化合物溶于1 000g 水中的渗透压与同温下将0.8g 葡萄糖（C6H12O6）和

1.2g 蔗糖（C12H22O11）溶于1 000g 水中的渗透压相等。求： （1）此化合物的分子量； （2）此化合物的沸点和凝固点

（3）此化合物的蒸汽压下降（25℃时水的蒸汽压为3.17kPa，稀溶液的密度近似为1g?mol-1）

（四）判断题

1. 溶胶与大分子溶液具有相同的热力学稳定性。 （3 ） 2. 难挥发溶质溶于溶剂后，将会引起溶液的凝固点升高。 （ 3 ） 3. 将100 mL 0.005 mol 2L-1 KI溶液和100 mL 0.01 mol 2L-1 AgNO3溶液混合制成的AgI溶胶。MgSO4，K3[Fe (CN)6]和AlCl3三种电解质对其按聚沉能力大小的顺序排列为：K3[Fe (CN)6]、MgSO4、AlCl3 。 四、自我检测题答案

（一）填空题

4、 依数性； 5、 电离，吸附； 6、 0.38，33.70 mol·kg-1； 8、

?[Fe(OH)?]?nFeO?(n-x)Cl3m?-?x??xCl-，[Fe(OH)3]m，

?[Fe(OH)]?nFeO?(n-x)Cl3m?-?x?，

nFeO，胶粒，负极； 9、9.89g； 10、丁铎尔效应、布朗运动、电泳和电渗； 11、

K3[Fe(CN)6]> MgSO4> AlCl3； 12、C10H14N2 （二）选择题

3、A 4、C 5、C 6、D 7、D 11、A 12、B 13、D 14、C 三、计算题

2

4、103 mmol?L-1；2.94 mmol?L-1；0.117 mmol?L-1；正溶胶； 6、251；100.004℃；-0.015℃；0.45Pa

第二章 化学热力学基础

（一）填空题

1. 按体系与环境间发生变换情况不同，可将体系分为 、 和 体系三类。

2. 下列量的符号：Q，△H，△U，S，T，△G，P，V中属状态函数的有 3. 体系的内能变化数值上等于 。

4. 已知反应2C（石墨）+O2(g)?2CO(g)的?rH?= -221.020 K2J2mol?1反应CO（g）m+1/2O2(g)?CO2(g) 的?rH?= -282.984 KJ2molm?fH?1,则?rH?CO,g?= KJ2molm??1,

?m?CO,g?= KJ2mol?1。

5. 在等压条件下，反应热Qp= ；等容条件下，反应热QV= 。

?

6. 已知Δf Hm（HI（g））=–1.35kJ/mol 则反应： 2HI（g）= H2（S） + I2（S）的 Δr H?m= 。

7. 下列量的符号：Q，△H，△U，S，△G中，不属状态函数的有 Q 。

（二）选择题

2. 下列叙述中不是状态函数特征的是

A.系统状态一定时，状态函数有一定的值

B.系统发生变化时，状态函数的变化值只取决于系统的始态与终态而与变化的途径无关

C.系统一旦恢复到原来状态，状态函数却未必恢复到原来数值 D.状态函数具有加和性

3. 体系在某一过程中，吸收了热Q=83.0J，对外做功W=28.8J，则环境的热力学能的变化△U

环为

A.111.8J B.54.2J C.-54.2J D.-111.8J 6. 下列叙述中正确的是

A.恒压下△H=Qp及△H=H2-H1，因为H2和H1,均为状态函数，故Qp也是状态函数 B.反应放出的热量不一定是该反应的焓变

C.某一物质的燃烧焓变愈大，则其生成焓就愈小

D.在任何情况下，化学反应热效应只与化学反应始态和终态有关，而与反应的途径无关 A.-118 KJ2mol-1 B.-996 KJ2mol-1 C.118 KJ2mol-1 D.996 KJ2mol-1

17. 下列叙述错误的是

A.当始终态确定，△S是一定的

B.在不做有用功的条件下，系统是焓变等于等压反应热 C.系统的混乱度越大，系统的熵值也越大

D.稳定单质的标准生成热，标准燃烧热和标准生成自由能均为零 18. 下列说法正确的是

A.△H>0,△S <0,在任何温度下，正反应都能自发进行 B.△H<0,△S<0,在任何温度下，正反应都能自发进行 C.△H<0,△S>0, 在任何温度下，正反应都能自发进行

3

D.△H>0, △S>0, 在任何温度下，正反应都能自发进行

19. 已知25℃时，NH3(g)的?fH?=-46.19KJ2mol-1，反应N2(g)+3H2(g)→2NH3(g)的?rS?=-198 mmJ2mol2K，欲使该反应在标准状态时能自发进行，所需的温度条件应为 A.<193℃ B.<193K C.>193K D.>193℃

20. 已知SO2(g)、O2(g)、SO3(g)的标准熵?fS?分别为248.5、205.03和256.2 J2mol2K,m反应2SO2(g)+ O2(g)=2SO3(g)的△rH=-198.2 KJ2mol.欲使该反应在标准状态时自发进行，则需要的温度条件是

A.>1044K B.=1044K C.<1044K D.<756K 21. 下列叙述中不是状态函数特征的是 ( ) A.系统状态一定时，状态函数有一定的值。

B.系统发生变化时，状态函数的变化值只取决于系统的始态与终态而与变化的途径无关。 C.系统恢复到初始状态，状态函数的改变未必为零。 D.状态函数具有加和性。

θ

-1

-1

-1

-1

-1

（三）计算题

ΘΘ2. 根据热力学数据，（1）计算298 K时反应：MgCO3(s)===MgO(s)+CO2(g)的ΔrHm和ΔrSm值；（2）判断上述反应在298 .15K时能否自发进行；（3）求出该反应自发进行的最低温度。 3. 已知反应 2CuO（S）=== Cu20（S） + 1/202（g）在 300K时的△G =112.7kJ/mol；在

000

400K的△G=102.6kJ/mol。 （1）计算△H与△S（不查表）

（2）当p（O2）=101.326kPa时，该反应能自发进行的最低温度时多少？ （四）判断题

1. 若反应的△H和△S均为正值，则温度升高，将有可能会使反应改变方向。（ √ ）

四、自我检测题答案 (一)填空题

1. 敞开系统； 封闭系统； 孤立； 2. ?H，?U，S，T，?G，p，V； 3. 恒容反应热 4. –110.525； -393.509 5. △H，△U 6. 2.7kJ/mol

（二）选择题

2. C 3. C 2-6 B 2-17 D 2-18 C 2-19A 2-20 C 2-21 C

(三) 计算题

2. 解: （1） MgCO3(s)===MgO(s) + CO2(g)

ΔfH?Θm(298.15K)/ kJ2mol-1 -1096 -601.70 -393.51

-1

-1

Sm(298.15K)/ J2mol k

?65.7 26.94 213.74

△rHm?＝ Σ?B?fHm (B)=（-601.70)+( -393.51)-( -1096)=100.79 (kJ2mol-1) △rSm?＝ Σ?BSm (B)=（26.94+213.74）-65.7= 174.98( J2mol-1 k-1)

? 4

ΘΔrGm(298.15K) =?rH?m(298.15K) - 298.153△rSm(298.15K)

?

=100.79-298.153174.98310-3=48.62(kJ2mol-1)>0 所以MgCO3热分解反应在298 K时不能自发进行。

（2）根据△rGm?=△rHm?-T△rSm?，反应自发进行的最低转换温度为

T转??rH298?298?174.98?rS

3. 解：（1）根据△rGm?=△rHm?-T△rSm?，

?100.79?103?576K?1112.7=?rHm(298.15K) - 3003△rSm?(298.15K) ○

?2102.6=?rHm(298.15K) - 4003△rSm?(298.15K) ○

?两式联立得：?rHm(298.15K)=146 kJ2mol-1

△rSm?(298.15K)=111 J2mol-1 k-1

???

（2）根据△rGm=△rHm-T△rSm，反应自发进行的最低转换温度为

?3 ?rH298146?10T转???1315K? 111?rS298第三章 化学反应速率和化学平衡

（一）填空题

4. 化学反应的活化能是指 ，活化能越大，反应速率 ；温度升高时，活化能大的反应，反应速率增大得较 。

6. 对于吸热反应，当温度升高时，标准平衡常数K将 ，该反应的?rG?m将 ；若反应为放热反应，温度升高时，Kθ将 。

7. 反应C(s)+H2O(g)= CO(g)+H2(g)的?rH?=134K.J.mol-1,当升高温度时,该反应的标准平衡m常数Kθ将 ，系统中CO(g)的含量有可能 。增大系统压力会使平衡 移动；保持温度和体积不变，加入N2(g)，平衡 移动。

θ

（二）选择题

3. 25℃时反应N2(g)+3H2(g)→2NH3(g)的△Hθ=-92.38 KJ2mol-1,若温度升高时

A.正反应速率增大，逆反应速率减小 B.正反应速率减小，逆反应速率增大 C.正反应速率增大，逆反应速率增大 D.正反应速率减小，逆反应速率减小

6. 反应A(g)+B(g)→C(g)的速率方程为v=k[A]2[B]，若使密闭的反应容器增大一倍，则其反应速率为原来的

A.1/6倍 B.1/8倍 C.8倍 D.1/4倍 7. 升高温度能加快反应速率的原因是

A.加快了分了运动速率，增加分子碰撞的机会 B.降低反应的活化能

C.增大活化分子百分数 D.以上说法都对 8. 在25℃及101.325KPa时，反应O3 (g)+NO(g)→O2(g)+NO2(g)的活化能为10.7 KJ2mol-1, △H为-193.8 KJ2mol-1，则其逆反应的活化能为

5

A.204.5 KJ B.204.5 KJ2mol-1 C.183.1 KJ2mol-1 D.-204.5 KJ2mol-1 9. 25℃时反应2SO2(g)+ O2(g)→2SO3(g)的△Hθ=-196.6 KJ2mol-1,当其达到平衡时，K将 A.随温度升高而增大 B.随温度升高而减小

C.随加热而减小 D.随产物的平衡浓度增大而增大

13. 反应(1)CoO(s) + CO(g)→Co(s) + CO2(g) (2) CO2(g) + H2(g)→CO(g) + H2O(l) (3) H2O(l)→H2O(g)的平衡常数各为K1、K2和K3。则反应CoO(s)+ H2(g)→Co(s)+ H2O(g)的K为 A. K1+ K2+ K3 B. K1- K2- K3 C. K1 K2 K3 D. K1 K3/ K2

14. 若反应 1N2(g)+3H2(g) 22该温度下氨合成反应 N2+3H2

NH3(g)在某温度下的标准平衡常数为2，那么在 2NH3的标准平衡常数是 ( A )

A.4 B.2 C.1 D.0.5

（三）计算题

2. 乙醛的分解反应为CH3CHO(g)?CH4(g)+CO(g),在 538K时反应速率常数k1=0.79 mol2L-12s-1，592K时k2=4.95 mol2L-12s-1，试计算反应的活化能Ea。

3. 在523K、2.0L的密闭容器中装入0.7mol PCl5(g),平衡时则有0.5molPCl5(g)按反应式

PCl5(g)?PCl3(g)+Cl2(g)分解。

(1)求该反应在523K时的平衡常数Kθ和PCl5的转化率

(2)在上述平衡体系中，使c(PCl5)增加到0.2 mol2L时，求523K时再次达到平衡时各物质的浓度和PCl5的转化率。

(3)若在密闭容器中有0.7mol的PCl5和0.1mol的Cl2，求523K时PCl5的转化率。 （四）判断题

-1

1. 升高温度，反应速率加快主要是反应物活化分子百分数增加的缘故。 ( √ )

《无机及分析化学》期末考试试卷（A卷）第4页 共8页

2. 由lnk = -

EaRT+lnA可知，升高温度，反应速率k将减小。 （3 ）

3. 同离子效应可以使溶液的 pH值增大，也可以使 pH值减小，但一定会使电解

质的电离度降低。 （ √ ）

四、自我检测题答案 (一)填空题

4. 活化分子的平均能量与反应物分子平均能力之差； 慢； 快 6. 增大； 减小； 减小 7. 增大； 增加； 向左； 不

（二）选择题

3. C 6. B 7. D 8. B 9. B 13. C

（三）计算题

2. 解：由阿伦尼乌斯方程得：

ET?T1k ln2?a(2) kRT1T21?T?TEa?2.303?R??21?T2?T1?k2?lg?k1? 6

?2.303?8.314?(3. 解：（1）PCl5的转化率?0.5mol0.7mol592?538592?538)lg4.950.79?198kJ?mol?1

?100%?74.1%

依题意可知：平衡时各物质的浓度为

CPCl5?CPCl3?CCl2?nVnVnV???0.50.22.000.52.00?0.1(mol/l) ?0.25?mol/l?

2.00??0.25(mol/l)

? K??(CPCl3/C)?(CCl2/C)(CPCL5/C)3???0.25?20.1?0.625（2）依题意平衡时nPCl?0.2?2?0.4(mol)

所以平衡时nPcl3?nCl?0.7?0.4?0.3(mol)

2平衡时各物质的浓度为

2.000.3mol?100%?42.8% PCl5的转化率?0.7molCPCl3?nV?0.3?0.15?mol/l? CCl2?nV?0.32.00?0.15(mol/l)

（3）设523K时PCl5的转化率为?

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

起始n/mol 0.7 0 0.1

平衡n/mol 0.7(1-?) 0.7? 0.7(0.1+?)

(CPCl?K?

3/C)?(CCl2/C)????0.7(0.1????0.7???220.7(1??)2?0.625(CPCL5/C)解得：??68.6%

第四章 物质结构

示例解析

1 下列各组量子数，哪些是不合理的？为什么？

（1） n=2 l=1 m=0 （2） n=2 l=2 m= -1 （3） n=3 l=0 m= +1 （4） n=2 l=3 m= +2 解：（3）、（4）不合理。因为（3）中m 的取值范围只能是0，±l；（4）中l 的取值范围只能是≤n-1。

2 如①所示，填充下列各题的空白。

① K（Z＝19） 1s22s22p63s23p64s1 ②_____________ 1s22s22p63s23p5

③ Zn（Z＝30） 1s22s22p63s23p63d（ ）4s（ ） ④ ___________ [Ar] 3d（ ）4s2 ⑤ _____ [Kr] 4d（ ）5s（ ）5p5 ⑥ Pb（Z＝82） [Xe] 4f（ ）5d（ ）6s（ ）6p（ ）

7

解：②、Cl（Z＝17） ③、10，2 ④、（Z＝21～23，25～28，30） ，1～3 或5～8 或10 ⑤、I（Z＝53），10，2 ⑥、14，10，2，2 3 试填出下列空白。

原子序数电子排布式 16 19 42 48 电子层数 周期 族 区 元素名称 解:

原子序数电子排布式 电子层数 周期 族 区 元素名称 16 1s22s22p63s23p4 3 3 ⅥA p 硫 19 1s22s22p63s23p64s1 4 4 ⅠA s 钾 42 1s22s22p63s23p6

3d104s24p64d55s1 5 5 ⅥB d 钼 22626

48 1s2s2p3s3p

3d104s24p64d105s2 5 5 ⅡB ds 镉 4 写出下列原子和离子的电子排布式。

（1）29Cu和Cu （2）26Fe和Fe （3）47Ag和Ag （4）53I 和I 解：（1）1s2s2p3s3p3d4s 和 1s2s2p3s3p3d （2）1s22s22p63s23p63d64s2 和 1s22s22p63s23p63d6 （3）1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s1 和 1s22s22p63s23p63d104s24p64d10 （4）1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p5 和 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6 6 下列元素中，哪一组电负性依次减小？

（1） K、Na、Li （2） O、Cl、H （3） As、P、H （4） Zn、Cr、Ni 解：第（2）组的电负性依次减小。

7 比较下列各组元素的半径大小，并解释之。

（1） Mg2＋和Al3＋ （2）Br－和I－ （3） Cl－和K＋ （4）Cu＋和Cu2+ 解：离子半径

（1） Mg2＋ > Al3＋ 由于核外电子数相同，则核电荷数越大，离子半径越小； （2） Br－ < I－ 处于同一主族，离子价态相同，核电荷数越大，离子半径越大； （3） Cl－ > K＋ 由于核外电子数相同，则核电荷数越大，离子半径越小； （4） Cu > Cu同一元素，价态不同，失电子越多，离子半径越小。 9 根据杂化轨道理论，预测下列分子的空间构型，并判断分子的极性。

HgCl2 BF3 CHCl3 PH3 H2S

解：HgCl2 直线型，含有极性键的非极性分子；BF3 平面正三角形，含有极性键的非极性分子；CHCl3 三角锥形，极性分子；PH3 三角锥形，极性分子；H2S 角形结构，极性分子。 10 下列分子间存在什么形式的分子间作用力（取向力、诱导力、色散力、氢键）？（1） CH4 （2） He和H2O （3） HCl 气体（4） H2S （5）甲醇和水 解：（1） CH4 色散力；（2） He和H2O 诱导力、色散力（3） HCl气体存在取向力、诱导力、色散力；（4） H2S 存在取向力、诱导力、色散力；（5） 甲醇和水存在取向力、诱导力、

8

＋

2

2

6

2

6

10

1

2

2

6

2

6

9

2+

2+

+

-

2+

色散力、氢键。

12 比较下列各组物质的熔点高低，并说明理由。MgO、KCl、FeCl2、CCl4

解： MgO > KCl > FeCl2 > CCl4 理由：MgO、KCl 是离子晶体，MgO 的离子半径最短，离子键最大；FeCl2由于离子极化，显共价性，故FeCl2的熔点要低一些；而CCl4是分子晶体，熔点最低。

13. NH3空间构型呈三角锥型，中心原子轨道杂化类型和孤电子对分别为 ( D ) A．sp和0 B．SP2和1 C．SP3和2 D．SP3和1

14. 下列各组量子数中错误的是 （ D ） A．n=3，l=2，m=0，ms = +1/2 B．n=2，l=1，m =－1，ms =－1/2 C．n=3，l=0，m=0，ms =－1/2 D．n=2，l=0，m =－1，ms =－1/2 15. 对于原子的s轨道，下列说法中正确的是 （ C ） A. 距原子核最近 B. 必有成对电子 C. 球形对称 D.具有方向性

16. 在能量简并的 d 轨道中电子排布成 ? ? ? ? ?，而不排列成?? ??

? ，其最直接的根据是 （ D ）

A.能量最低原理 B.保里不相容原理 C.原子轨道能级图 D.洪特规则 17. 下列关于共价键的说法中，哪一个是正确的？ （ C ）

A.相同原子间双键键能是单键键能的两倍。

B.原子生成共价健的数目，等于基态原子的末成对电子数目。 C.一般说来，б键的键能比π键的键能高。 D.一般说来，б键的键长比π键的键长长。

（一）填空题

1. 由于微观粒子具有 性和 性，所以对微观粒子的 状态，只能用统计的规律来说明。波函数是描述 。

3. 下列各原子的电子构型属错误的是 ，属激发态的是 ，属基态的是 。 A. 1s2 2s1 2p2 B. 1s2 2s1 2d1 C. 1s2 2s2 2p4 3s1 D. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 E. 1s2 2s2 2p8 3s1 F. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 4s1

4. 共价键的特点是具有 性和 性。

5. 根据杂化轨道理论，BF3分子的空间构型为 ，电偶极矩 零，NF3分子的空间构型为 。 7. SiCl4分子具有四面体构型，这是因为Si原子以杂化轨道与四个Cl原子分别成 键，杂化轨道的夹角为 。

9. CO2和CS2分子均为直线形分子，这是因为 。

11. 分子间普遍存在、且起主要作用的分子间力是 ，它随相对分子质量的增大而 。

13. 分子之间存在着 键，致使H2O的沸点远 于H2S、H2Se等。H2O

9

中存在着的分子间力有 、 和 ，以 为主，这是因为H2O有 。

14. 在C2H6，NH3，CH4等分别单独存在的物质中，分子间有氢键的是 。

15. 写出原子序数为25的元素的电子排布式 1s22s22p63s23p63d54s2或[Ar] 3d4s ，它在周期表中位于第 4 周期，第 ⅦB 族。 16. 杂化轨道理论表明BF3是 平面正三角形 构型，而CHCl3 是 三角锥形 构型。

17. 乙醇（C2H5OH）和二甲醚（CH3OCH3）组成相同，但乙醇的沸点比二甲醚的沸点 高 （填高、低）。

5

2

（二）选择题

1、下列分子属于非极性分子的是： （A）HCl （B）NH3 （C）SO2 （D）CO2

3、下列元素中，各基态原子的第一电离能最大的是：（A）Be （B）B （C）C （D）N (E) O 8、下列哪一个代表3d电子量子数的合理状态：

（A）3、2、+1、+1/2 （B）3、2、0、-1/2 （C）A、B都不是 （D）A、B都是 9、下列化合物中，哪一个氢键表现得最强： （A）NH3 （B）H2O （C）H2S （D）HCl 12、所谓的原子轨道是指( )

（A）一定的电子云 （B）核外电子的几率 （C）一定的波函数 （D）某个径向的分布 13、下列电子构型中,属于原子基态的是( ),属于原子激发态的是( )。

（A）1s2 2s1 2p1 （B）1s2 2s2 （C）1s2 2s2 2p6 3s1 3p1 （D.）1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 22． 下列说法正确的是( )。

A. 轨道角度分布图表示波函数随θ，φ 变化的情况

B. 电子云角度分布图表示波函数随θ，φ 变化的情况

C. 轨道角度分布图表示电子运动轨迹 D. 电子云角度分布图表示电子运动轨迹 26． 已知某元素+3 价离子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，该元素在元素周期表中属于( )。 A. ⅤB 族 B. ⅢB 族 C. Ⅷ族 D. ⅤA 族

30． 下列 4 种电子构型的原子中第一电离能最低的是( )。

A. ns2np3 B. ns2np4 C. ns2np5 D. ns2np6 34． 下列关于杂化轨道说法错误的是( )。

A. 所有原子轨道都参与杂化 B. 同一原子中能量相近的原子轨道参与杂化 C. 杂化轨道能量集中，有利于牢固成键 D. 杂化轨道中一定有一个电子

36． s 轨道和p 轨道杂化的类型有( )

A. sp，sp2杂化 B. sp，sp2，sp3杂化 C. sp，sp3杂化 D. sp，sp2，sp3和sp3不等性杂化

37. 下列氢键最强的是 （ C ） A. S―H???O B. N—H???N C. F—H???F D. C—H???N

（三）判断题 1. H2S分子中的S为sp3不等性杂化，分子的空间构型为平面三角形，分子无极性。

（ √ ） 2. 主量子数 n 为3 时，有 3s，3p，3d，3f 四条轨道。 （3 ）

10

3. 与共价键相似，氢键具有饱和性和方向性。 （ √ ） 4. 外电子层结构为 4d105s2 的元素，位于周期表的第五周期、第ⅡA族。 （3 ） 5. 原子在基态时没有未成对电子，就不能形成共价键。 （3 ） 6. 主量子数为3时，可以有3S，3P和sd轨道。 （ 3 ）

四、参考答案：

(一) 填空题

1. 波动 粒子 运动 原子核外电子运动状态的的数学函数式 3. B, E; A,C; D ,F 4. 饱和性和方向性 5. 平面三角形，等于，三角锥形 7. sp3 σ 109°28′ 9. C 原子均以sp 杂化轨道分别与两个O 原子和两个S 原子成键 11. 色散力 增大 13. 氢，大，色散力，诱导力，取向力，取向力，较大的电偶极矩 14. NH3 (二) 选择题

1．D 3. D 8. D 9. B 12．C 13. B、D；A、C 22.A 26.C 30.B 34.A,D C 36.D

第五章 定量分析概论

(一)填空题

1、准确度用_________衡量，精密度用__________衡量。 2、偶然误差遵循___________规律。

5、取多次平行测定的算术平均值可以减小___________，但不能消除___________________。

6、加入回收法常用于检验分析方法的____________。

7、从精密度好就可以判断分析结果可靠的前提是_____________________。 8、指出下列数据有效数字的位数。

A、1.5790 g ________ B、[H+] = 3.5310－2 mol／L _________ C、0.08 ml _________ D、pM = 7.62 _________ E、25.00 ml ________ F、C（HCl）= 0.09980 mol／L _________ （二）判断题

9、偶然误差具有单向性，可以校正。（ ）

12、由于测定过程中存在系统误差，所以测定结果的精密度不高。（ ） 15-20选择题

16、下列何种情况会引入偶然误差（ ）。

A、增加平行测定次数 B、几次读取同一滴定管的读数不一致 C、滴定时有液滴溅出 D、称量时天平零点稍有变动 17、下列关于标准偏差的叙述，正确的是（ ）。

A、表示结果的精密度 B、标准偏差越小，精密度越低

C、表示结果的准确度 D、标准偏差比平均偏差更能反映一组数据的分散程度 18、减小分析测试中系统误差的方法是（ ）。

11

A、增加平行测定次数 B、校准仪器 C、实验数据进行统计处理 D、空白试验

19、滴定管读数的误差为±0.01ml，需求体积测量相对误差在±0.1%以内，消耗的体积至少为（ ）。

A、20 ml B、10 ml C、15 ml D、30 ml

20、用50 ml滴定管滴定，下列数据（ml）记录正确的是（ ）。

A、19.1 B、30.468 C、19.17 D、0.01 E、7.24

21. 减小分析测试中偶然误差的方法是 （ A ） A. 增加平行测定次数 B. 校准仪器 C. 对实验数据进行统计处理 D. 空白试验

22. 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是 （ A ） A. 随机误差小 B.系统误差小 C.平均偏差小 D.相对偏差小 23. 已知

2.236?1.11241.036?0.2000?12.00447，按有效数字运算规则，结果应为 （ C ）

A. 12 B. 12.0 C. 12.00 D. 12.004

（三）计算题

21、分析蛋白质的百分含量是：35.10、34.52、35.36、35.11、35.01、34.77、35.19、和 34.98。求结果的平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及相对标准偏差（RSD）。

24、指出计算结果应保留几位有效数字，并写出结果。 (1) 2.4 + 17.158 + 0.0729 (2) 4.174 + 2.81 + 0.0603 (3) 472.5?6.23?0.52814

17.158?2.4(4) X%?0.1009?21.50?40.08?100%

0.2563?1000(5) X%?(6) [H?]?0.1009?(25.00?21.04)?40.080.2000?1000?100%

0.2000?(20.00?11.98)20.00?19.98(mol/L)

26. KHC2O4、H2C2O422H2O作为基准物质，在酸性介质中用于标定KMnO4溶液的浓度，该物质的量是其式量的几分之几？

28. 用0.1100mol2L-1溶液HCl 1L,欲配制成0.1000mol2L-1。需加入多少升水？

12

31. 移取KHC2O42H2C2O4溶液25.00 ml，以0.1500 mol2LNaOH溶液滴定至终点时，消耗25.00 ml，今移取上述KHC2O42H2C2O4溶液20.00 ml，酸化后用KMnO4溶液滴定至终点时，消耗20.00 ml。计算KMnO4溶液的物质的量浓度。

－1

（四）判断题

32. 增加平行测定次数,取平均值，可以减少偶然误差 (√ )

四、自我检测题答案

1、误差 偏差 2、正态分布5、偶然误差 系统误差 6、系统误差（准确度） 7、消除了系统误差（系统误差小） 8、a、五位 b、两位 c、一位 d、两位 e、四位 f、四位

9、3 12、3 16、B D 17、A D 18、B D 19、A 20、C D E 21、X= 35.06% d = 0.14% d = 0.40% S = 0.18% Sr = 0.064% 24、 (1) 三位 19.6 (2) 三位 7.01

(3) 三位 79.5 (4) 四位 33.92% (5) 三位 80.1% (6)一位 1310

-1

26. 1/4， 28. 100， 31. 0.2000 mol2L

－4

第六章 酸碱平衡和酸碱滴定分析

自我检测

（一）选择题

1. 欲配制pH=10.0的缓冲溶液，可以 考虑选用的缓冲对是（ ）。 A.HAc—NaAc B.HCOOH — HCOONa C.H3PO4 —NaH2PO4 D.NH4Cl—NH3

20.下列化合物中其水溶液的pH值最高的是（ ）。

A. NaCl B. Na2CO3 C. NH4Cl D.NaHCO?1?13

21.在110ml浓度为0.1mol?L的HAc中，加入10ml浓度为0.1mol?L的NaOH溶液，则混合液的pH值为(已知HAc的pKa=4.75)

A.4.75 B.3.75 C.2.75 D.5.75

22. 25℃ ,0.1mol?L某一元弱酸溶液的电离度为0.2%，则此溶液的OH浓度为（ ）

mol?L

?1?1-A. 2 ?10?4 B.1 ?10?10 C.5 ?10?5 D.5?10?11

27、相同浓度的下列阴离子，碱度最强的是：

A、CN（K?HCN－

= 6.2310

－10

） B、S（K?= 7.1310HS?2－－15

）

13

C、CH3COO－（K?= 1.8310－5） D、Cl－（K?>>1） HAc HCl29、根据酸碱质子理论，错误的说法是：

A、酸越强，其共轭碱越弱。 B、水中存在的最强酸是H3O。 C、H3O+的共轭碱是OH－。

32、室温下H2CO3饱和溶液的浓度约为0.04 mol2L－1，其pH值为：

A、5.9 B、5.3 C、4.9 D、3.9

33、某碳酸盐混合碱样，以酚酞为指示剂，用HCl标液V1 ml，继续以甲基橙为指示剂，又耗去HCl标液V2 ml，若V2 < V1则此碱样为：

A、Na2CO3 B、NaOH C、NaHCO3 + Na2CO3 D、NaOH + Na2CO3

39、浓度各扩大10倍，滴定突跃范围增加1个pH单位的是_______，滴定突跃范围增加2个单位的是_______，滴定突跃范围不变的是_______。

A、NaOH滴定HCl B、NaOH滴定HAc

C、NaOH滴定二元弱酸至HA－ D、HCl滴定NaOH E、HCl滴定NH32H2O F、HCl滴定Na2CO3至NaHCO3

41、标定NaOH溶液时，若采用了部分风化的H2C2O422H2O为基准物，则标定的浓度将：

A、偏高 B、偏低 C、准确 D、无法判断 42、已知0.10 mol2L一元弱酸HB溶液的pH = 3.0，则0.10 mol2L共轭碱NaB溶液的pH是

A、 11.0； B、9.0； C、8.5； D、9.5。

?46、以0.1000 mol2L—1的NOH标准溶液滴定同浓度的乙酰水杨酸（PKa，应选择的?4.56）

—1

—1

+

指示剂为

A、甲基橙 B、溴酚蓝 C、溴甲酚绿 D、苯酚红 E、百里酚酞

47、用同浓度的NaOH溶液分别滴定同体积的H2C2O4和HCl溶液，消耗的NaOH溶液的体积相同，说明：

A、两种酸的浓度相同 B、两种酸的电离度相同 C、HCl浓度是H2C2O4的两倍 D、H2C2O4浓度是HCl的两倍 E、两种酸滴定的化学计量点相同

48.下列盐中，哪种不能用强酸标准溶液直接滴定？ （ C ）

??7??11?4.2?10,Ka2?5.6?10A． Na2CO3 ( H2CO3 的 Ka) 1??10?5.8?10B． Na2B4O7·10H2O (H3BO3的Ka)

??5?1.8?10) C． NaAc(HAc的Ka??3??8??13?7.5?10,Ka2?6.2?10,Ka3?2.2?10D． Na3PO4 (H3PO4的Ka) 149. 某碳酸盐混合碱样，以酚酞为指示剂，用HCl标液V1 ml，继续以甲基橙为指

示剂，又耗去HCl标液V2 ml，若V2 < V1则此碱样为 （ D ） A. Na2CO3 B. NaOH C. NaHCO3 + Na2CO3 D. NaOH + Na2CO3 50. 用0.10mol2L-1 NaOH溶液滴定0.10mol2L-1 H3A三元酸溶液时，在滴定曲线上，

14

可以出现3个明显的突跃范围。 （ 3 ）

??3??6??13(H3A的Ka) ?1.0?10,Ka2?1.0?10,Ka3?1.0?101（二）填空

1.按酸碱质子理论,[Fe(H2O)5OH]2+ 的共轭酸是___________, 共轭碱是____________。 7.决定HAc－NaAc缓冲液pH值的因素是①_____________，②______________。

10.某弱酸HA的Ka=1.0310，则其共轭碱A的Kb=_______________。

18.欲配制缓冲溶液1.0 L，需加NH4Cl______克，才能使350ml浓氨水（15 mol2L-1）的pH = 10.0。

21.指示剂的变色范围受_______、 ______、 _______、 _______、 ______ 等的影响。 22.甲基红、甲基橙、酚酞的变色范围分别为_______、_______、_______。 23.酸碱滴定中，选择指示剂的依据是_____________。

24.通常以__________作为判断弱酸能否被直接进行准确滴定的判据。

25.对多元弱酸的滴定，判断能否准确进行分步滴定的判据是_____________。 28.用强酸准确滴定弱碱时，要求弱碱的_______大于或等于_________。 29.标定HCl溶液常用的基准物质有___________。 30.标定NaOH溶液常用的基准物质有___________。

31.蒸馏法测定铵盐时，NH3用H3BO3吸收后，用HCl滴定，应选__________指示剂。

－2－6－13-1

36.有一三元酸，Ka1 = 1.0310，Ka2 = 1.0310，Ka3 = 1.0310，用0.10 mol2LNaOH滴定时有_____个突跃，理论终点时的pH值分别是______，应分别用________作指示剂。 46.当用强碱滴定强酸时，若碱和酸的浓度均增大10倍，则化学计量点前0.1%的pH减小_______单位，化学计量点的pH值为_______，化学计量点后0.1%的pH值增大_____单位。 47. 基准试剂必须具备的条件是:① 纯度高（≥99.9%），易于制备和提纯；②

-5

-

组成与化学式完全相符 ； ③ 性质稳定和有较大的摩尔质量。 48. 能用来标定NaOH溶液又可标定KMnO4的基准物质是 草酸（H2C2O4） 。 49. 用强酸标准溶液直接滴定一元弱酸，可以准确滴定的条件是

C?Kb?10??8 。

50. 0.1mol2L NH4Ac溶液的pH值是 7 。（HAc与NH32H2O的解离常数相近，均为1.75310－5）。

-1

（三） 计算题

1.将2000ml0.22mol2L的某一元弱酸HA与40ml 1 mol2L的NaOH溶液混合，求混和液的pH值（KHA=1.0310-5 ）

2.欲配制pH值为9.25的缓冲液，如果用浓度为0.2 mol2L-1 NH32H2O溶液500ml，需加入浓度为0.1 mol2LHCl多少毫升？（KbNH-1

3-1 -1

?H2O =1.76310）

-1

-1

-5

4.配制pH=8.25的缓冲溶液，问在200ml 0.2 mol2L NH32H2O中加0.5 mol2LHCl多少ml?(已知NH32H2O的Pkb=4.75)。

7.称取0.3380克纯NaHCO3—Na2CO3混合碱，以甲基橙为指示剂时，耗去0.1500 mol2L的HCl 35.00 ml，若用酚酞为指示剂，将耗去HCl多少ml？试样中Na2CO3和NaHCO3的百分含

15

－1

量为多少？

10.称取一元弱酸HA 1.250克，溶解为50.00 ml，用0.090 mol2L－1 NaOH溶液滴定至理论终点时,耗去41.20 ml，已知当滴入8.24 ml时，pH = 4.30，求HA的摩尔质量和pKa。

11.欲配制1000.0 mL、pH值为5.00的缓冲液，问在500.0 mL、1.00 mol2LNaAc

??5溶液中加入多少毫升6.00 mol2L-1 HAc和多少毫升的水？（Ka (HAc)?1.76?10）

-1

（四）判断题

1. 某碳酸盐混合碱样，以酚酞为指示剂，用HCl标液V1 ml，继续以甲基橙为指示剂，又耗去HCl标液V2 ml，若V2 < V1则此碱样为 （ D ） A. Na2CO3 B. NaOH C. NaHCO3 + Na2CO3 D. NaOH + Na2CO3 2. 将0.1mol2L-1 HAc稀释为0.05 mol2L-1时，pH 值减小为原来的一半。（ 3 ） 四、自我检测题答案 (一)选择题

1.D 20.B 21.B 22.D 27. B 29.C 32.D 33.D 39.BE AD CF 41.B 42.B； 46.E 47.C

(二)填空题

1. [Fe(H2O)6]3+ , [Fe(H2O)4(OH)2]+ 7. pKa 或 Ka , 缓冲比 10. 1.0 x 10-9 18. 51 19. 9.26 9.26 20. In

－

Hin 21. 温度、 指示剂用量、溶剂、盐

－8

类、变色顺序 22. 4.4 ~ 6.2 3.1 ~ 4.4 8.0 ~ 9.6

23. 指示剂的变色点应在滴定突跃范围之内；变色要敏锐。24. CKa≥10

4－8

25. Ka1／Ka2≥10 28. CKb 10 29. Na2CO3和硼砂

30. 邻苯二甲酸氢钾和草酸 31. 甲基红 36. 2 4.5 10.0 甲基红 百里酚酞 ；46. 1，不变。

(三)计算题

1. 解：HA + NaOH = NaA + H2O

反应后生成的 NaA 为 40 x 1 = 40 ( mmol )，剩余的HA 为 2000 x 0.22 – 40 = 400 ( mmol ) 弱酸HA 与弱酸盐 NaA 组成缓冲体系，

?pH=pKa-lgn酸n盐=5-lg40040=5-1=4

2．解：pH=9.25 pOH=14-9.25=4.75

设加浓度为0.5mol/L的HCl xml， 反应后生成NH4Cl的毫摩尔数n盐=0.5x 剩余NH3?H2O的毫摩尔数n碱=0.23500-0.5x=100-5x

?5Kb=1.76310 pKb=4.75

n碱n盐100?0.5x0.5x代入pOH=pKb-lg100?0.5x0.5x， 4.75=4.75-lg

=1 ?x=100ml

16

4解：NH3?H2O+HCl=NH3Cl+H2O

20030.2-0.5x 0.5x 0.5x 0.5x pOH=pKb-lgn碱n盐

14-8.25=4.75-lg200?0.2?0.5x0.5x， x=7.27 ml, 即加入7.27 ml的HCl。

7. 11.07 ml Na2CO3% = 52.10% NaHCO3% = 47.90% 10. M(HA) = 337.1 g2mol－1 pKa = 4.90 11.

解：已知，Ka?1.76?10c酸c碱??5，设需加入xmL的HAc，则加水为1000.0-500.0-x?500.0?x(mL)?[H]?Kax?故：250.01.76?6.00???1.76?10?5?6.00x500.0?1.00?1.00?10?5?284.1mL加水为1000.0-500.0-x?500.0?284.1?215.9(mL)第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定分析

（一）选择题

1. 难溶A2B的水溶液中有下列平衡A2B(s) = 2A+aq + B2-（aq） ，若平衡时[A+]=x, [B2+]=y,则难溶物的Ksp的值可表示为（ ）。 A. Ksp=x?212 B. Ksp=x.y C. Ksp=x2?y D. Ksp=2(x)2?y

.-1

.-1

2. Mg（OH）2在0.1molLNaOH溶液中的溶解度（molL）为（ ）。 A. 10KSPMg(OH)2 B. 100KSPMg(OH)2 C. 200K?4?1SPMg(OH)2 D. 400KSPMg(OH)2

4. 25℃时，CaF2 的饱和溶液浓度为2?10mol?L。则CaF2 在该温度下溶度积常数Ksp为（ ）。

A. 8?10 B. 3.2?10?8?11 C. 4?10 D. 8?10?1?1?8?12

8. 难溶电解质A3B的饱和溶液中[A+]=xmol?L,[B3-]=ymol?L,则A3BKsp的表达式为（ ）。

A. xy B. x(3y) C. xy D. xy 9. 在下列体系中，难溶电解质溶解度最大的是（ ）。 （已知KSPAgCl=1?10-10，KSPAg2CrO4=4?10-12）

A. AgCl在水中 B. AgCl在0.01mol?LNaCl溶液中

?13332

17

C. AgCl在0.01mol/L AgNO3 的溶液中 D. Ag2CrO4 在水中

10.在含有Cl-、Br-、I-、CrO42- 的离子的浓度均为0.012mol/L的混合溶液中，逐渐加入AgNO3 溶液使离子产生沉淀，沉淀析出的先后次序为（ ）。（已知AgCl、AgBr、AgI、Ag2CrO4的溶度积分别为1.8310、5.0310

-10

-13

、8.3310、1.2310

-17-12

）

A. AgCl,AgBr,AgI,Ag2CrO4 B. Ag2CrO4,AgI,AgBr,AgCl C. Ag2CrO4,AgBr,AgI,AgCl D. AgI,AgBr,AgCl,Ag2CrO4

11. 常温下,某一难溶电解质AB2在水中的溶解度为3.5310-5，其溶解度为（ ） A .1.2310 B. 2.7310 C. 1.7310 12. 有一难溶电解质A2B,其溶解度为S,则KSP 为（ ）。

A. S3 B. 4S2 C. 2S3 D. 4S3

2+

15.在0.05mol/L的CuCl2溶液中通入H2S至饱和（[H2S]=0.1mol/L）,溶液中残留的[Cu]等于( )mol/L

-16-18

A.3.6310 B.6.3310 C.2.5310-17 D.6.3310-19 (已知:KSP,CuS=6.3310-36 K总HS=1.0310-19 )

-9

-14

-13

16. 已知下列反应的平衡常数 PbSO4(S)

Pb2++SO42- Ksp(1), PbS(S)

Pb2++S2- Ksp(2)

反应PbSO4+S2-PbS+ SO42- 的K为 ( B )

A. KSP(1)×Ksp(2) B. Ksp(1) /Ksp(2) C. Ksp(2) /Ksp(1) D. ( Ksp(1) /Ksp(2) )2 17. 用AgNO3处理[Fe(H2O)5Cl]Br溶液，产生的沉淀产是 ( B )

A. AgCl B. AgBr C. AgCl和AgBr D. Fe(OH)3

（二）填空题

3. PbI2在水中的溶解度为1.2310mol/L,其KSP=_________,若将PbI2溶于0.01mol/L溶液,其溶解度为__________mol/L。

8. 在与固体AgBr（Ksp= 4310－13）和AgSCN（Ksp= 4310－18）处于平衡的溶液中，c(Br

－

-3

??)对c(SCN－)的比值为 。

（三）计算题

1. 常温下Mg(OH)2的溶度积KSP=3.2310-11.,求该温度下其饱和水溶液的pH的值。 2. 已知PbI2的Ksp?7.1?1050ml3.0?10?3?1?9,把100ml3.0?10?3mol?L?1的KI溶液加入到

mol?L的Pb(NO3)2溶液中，通过计算说明有无PbI2沉淀生产。

－1

4. 某溶液中含有0.050 mol·LCrO4

2－

和0.010 mol·LCl，pH = 9.0，当向其中滴加AgNO3

?－1

－

溶液时，哪一种沉淀先析出？当第二种离子开始生成沉淀时，第一种离子的浓度还有多大？

??（已知：KspAgCl=1.8×10－10， KspAg2CrO4=2.0×10－12，H2CrO4离解常数Ka=1.8×10－1，

1Ka2=3.2×10－7，忽略HCrO4－转化为Cr2O72－的量）

18

?

（四）判断题

1. 已知Sr3(PO4)2的溶解度为1.0310mol2L，则该化合物的溶度积常数为1.0310 。 （ √ ） 2. AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8310-10和2.0310-12，则AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度。 四、自我检测题答案 （一）选择题

1.C 2.B 4.B 8.C 9.D 10.D 11.C 12.D 15.B

-30

-6

-1

（二）填空题

3. 6.9×10?9, 6.9×10?5 8. 5.7310

4

（三）计算题

1.解：溶解度=3KSP4=33.2?104?11=2×10?4

[OH?]=2S=2×2×10?4=4×10?4(mol?L?1) pOH=4-lg4=3.4 pH=14-3.4=10.6 2.解：[I]=

?100?3?10300-3-3=1.0×10-3(mol?L?1)

[pb

2?]=

50?3?10300=0.5×10-3(mol?L?1)

Qc=[pb2?] [I?]2=1.0×10?3×(0.5×10?3)2 =2.5×10-10﹤KSP ∴无pbI2沉淀生成。

4. 解：要判断哪种沉淀先析出，也就是要看哪些离子的浓度积最先达到或超过相应沉淀的溶度积常数。因此，要使溶液中析出AgCl沉淀，则要求KspAgCl

[ ceq（Ag＋）2ceq（Cl－）>KspAgCl

即 0.010 ×ceq（Ag＋） > 1.8×10－10， ceq（Ag＋）> 1.8×10－8 (mol·L－1)

而Ag2CrO4析出的条件为

2? ceq（Ag＋）2ceq（CrO42－） > KspAg2CrO4

??2＋ －12＋－6 －1即 ceq（Ag）×0.050 > 2.0 ×10， ceq（Ag）> 6.3×10(mol·L)

由计算可知，生成AgCl沉淀所需的Ag浓度小于生成Ag2CrO4沉淀所要求的Ag浓度，

即先有AgCl析出。当开始析出Ag2CrO4时，溶液中的ceq（Ag＋）为6.3×10－6 mol·L－1，此时溶液中的ceq（Cl－）为：

＋＋

19

ceq（Cl）=

－

KspAgClceq(Ag??) =

1.8?106.3?10?10?6 = 2.9310

－5

(mol·L)

－1

第八章 氧化还原平衡和氧化还原滴定分析

例16. 现有不纯的KI试样0.3500克,在H2SO4溶液中加入纯K2CrO4 0.1940克处理，煮沸

驱出生成的碘。然后，又加入过量的KI，使之与剩余的K2CrO4作用，析出的I2用0.1000mol2L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，用去了10.00 ml。计算样中KI的百分含量。

解：K2CrO4与KI 反应为

2CrO42－+ 6I－ +16H+ 3I2 + 2Cr3+ + 8H2O

所以，K2CrO4的基本计算单元为：M(1K2CrO4)?194.1933?64.73 ，KI的基本计算单

元M（KI）= 166.0，根据题意可知：

(KI%?0.1940?1000?3166.00?0.1000?10.00)?194.191000?100%?94.72%

0.3500例17. 用K2Cr2O7标准溶液测定1.0000克样品中的铁，问：1升K2Cr2O7溶液中应含有多少克K2Cr2O7时，才能使滴定管读到的毫升数恰好等于样品中铁的百分含量。

解：设滴定管的读数（毫升）为A，则得：

C(A%?1616K2Cr2O7)?A?M(Fe)1.000?1000C(?K2Cr2O7)?A?55.85)1000—1

?100%

?100%

∴ C(16K2Cr2O7)= 0.1791 mol2L

1升K2Cr2O7标准溶液中应含K2Cr2O7的质量为：

m = C(16K2Cr2O7)3M(16K2Cr2O7)

= 0.1797349.03 = 8.7813克= 8.781克

（一）选择题

7. 下列电极中，电极电位（? ）值最小的是（ ）。

?A. ?F2/CaF2(s) B. ?F2/HF C. ?F???2/F? D. ??F2/FeF63??

12. 氧化还原滴定中影响条件平衡常数的因素有( )。

??????2 (C) 转移电子数 (D) 反应温度 (E) 催化剂的存在 (A) 反应物浓度 (B) ?113. 在含有Fe3+、Fe2+的溶液中，加入下述( )种溶液，Fe3+/Fe2+电势将降低(不考虑离子强度的影响)。

(A) 邻二氮菲 (B) HCl (C) NH4F (D) H2SO4

26. 在间接碘量法中加入淀粉指示剂的时间是( )。

20

(A) 滴定前 (B) 滴定开始 (C) 临近终点时 (D) 滴定至碘的颜色褪去时 29. 间接碘量法中误差的主要来源有( )。

(A) I—容易挥发 (B) I—容易生成I3? (C) I—容易氧化 (D) I2容易挥发 30. 重铬酸钾法中加入H2SO4 - H3PO4的作用有( )。

(A) 控制酸度 (B) 掩蔽Fe (C) 提高?(Fe3+/Fe2+) (D) 降低?(Fe3+/Fe2+)

3+

31. 碘量法中最主要的反应I2 + 2S2O3=2I+S4O6，应在什么条件下进行？( ) (A) 碱性 (B) 强酸性 (C) 中性弱酸性 (D) 加热

2— — 2—

（二）填空题

7. 根据下列在298.15K，酸性溶液中Mn元素的标准电极电势图： MnO?4????MnO0.562?4????MnO2.262????Mn0.953????Mn1.512?????Mn

?1.18指出上元素电势图中哪一种物质在水溶液中能发生歧化反应 。

11. 间接碘量法测Cu时，滴定至近计量点时，加入KSCN的目的是_________。

12. 用直接碘量法可滴定一些较强的_________，如__________；用间接碘量法可测定一些___________，如_____________。

2+

14. K2Cr2O7法测Fe实验中，加H3PO4的目的是_____________和____________。

16. 碘量法是基于I2的______及I的______所建立的分析方法。直接碘量法用于测定_________，间接碘量法是利用I与_________作用生成_________，再用_________标准溶液进行滴定，用于测定_________。

--

2+

（三）计算题

13. 在含0.1275克纯K2Cr2O7的溶液中加入过量KI溶液，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，用去22.85 ml，计算C（Na2S2O3）。

15. 用K2Cr2O7标液测定1.000克样品中的铁,问：1升K2Cr2O7标准溶液中应含有多少克K2Cr2O7时，才能使滴定管读到的毫升数恰好等于样品中铁的百分含量。 23. 97.31 ml 0.1096 mol2L－1（

1I2）的I2溶液和297.21 ml 0.1098 mol2L－1的硫代硫酸钠溶液

混合，加入适量淀粉指示剂时，混合液是蓝色，还是无色？

24. 纯KMnO4和纯K2CrO4的混合物重0.2400克，在酸性溶液中用KI处理时，放出足量的碘与60.00ml0.1000mol2L－1的Na2S2O3溶液作用,求混合物中Cr和Mn的百分含量。

25.今有不纯的KI试样0.5180g，用0.1940g K2Cr2O7(过量)处理后，将溶液煮沸，除去析出的碘，然后再用过量的KI处理，使之与剩余的K2Cr2O7作用，析出的碘用

0.1000 mol2L—1 Na2S2O3标准溶液滴定，用去10.00mL，求试样中KI的质量分数。

已知，M(K2CrO7?294.18g?mol?1)

（四）判断题

1. 下列电极,其它条件不变,将有关离子浓度减半,电极电势增大的是 ( B )

21

2+3+2+4+2

A. Cu+2e-=Cu B. I2+2e-=2I- C. Fe +e-=Fe D. Sn+2e-=Sn+

四、自我检测题答案 （一）选择题

7.C 12. C D 13. C 26. C 30. A B D 31. C

（二）填空题

2?2?2??? 7.MnO2 , Mn , 2MnO+ SO+2OH = 2MnO+SO+H2O 11. 将CuI344443+ -

转化为溶解度更小的CuSCN，并且减小对I2的吸附

2-3-2+

12. 还原性物质 SO3、AsO3 氧化性物质 K2Cr2O7 、 Cu

14. 降低Fe/Fe电对的电势，使滴定突跃范围增大 生成无色的[Fe(HPO4)2]，消除的黄色，有利于终点的观察

16. 氧化性 还原性 还原性物质 强氧化性物质 定量碘 还原剂 氧化性物质

3+

2+

—

（三）计算题

13. 0.1138 mol2L 15. 8.781克K2Cr2O7／升 23. 蓝色 24. 20.50% 10.98% 25. 解： 6I+ Cr2O7+ 14H= 3I2 + 2Cr+ 7H2O

-

2-

+

3+

－1

I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- ∴ n(1/6K2Cr2O7) = n(KI) = n(Na2S2O3)

m(KI)n(KI)M(KI)m(试样,g）n(??316K2Cr2O7)M(KI)m(试样,g）?(KI)?(??m(试样,g）0.1940294.18/6

?0.1000?10.00?100.5180)?166.00?0.9477第九章 配位平衡和配位滴定分析

例14. 分析铜锌镁合金，称取0.5000克试样，溶解后，在100 ml容量瓶中定容后,吸取25.00 ml，调节pH = 6.0时，用PAN作指示剂，用0.05000 mol／L EDTA滴定Cu2+ 和Zn2+，用去EDTA 37.00 ml，再吸取25.00 ml试液 ，调pH = 10.0时，加入KCN掩蔽Cu2+ 和Zn2+,用同一浓度

2+2+2+

的EDTA滴定Mg，用去4.10 ml,然后加入甲醛解蔽Zn，用EDTA滴Zn，用去EDTA 13.40

ml，计算Cu2+、Zn2+、Mg2+ 的百分含量。 解：Mg 消耗EDTA溶液的体积为V1 = 4.10 ml

Zn2+ 消耗EDTA溶液的体积为V2 = 13.40 ml

Cu2+ 消耗EDTA溶液的体积为V3 = 37.00－13.40 = 23.60 ml

Cu%?C(Y)V3M(Cu)2+

25.00mS?100.0?100%?0.05000?23.60?10?63.54625.000.5000?100.0?3?100%

=59.99%

22

?3Zn%?C(Y)V2M(Zn)?100%?0.05000?13.40?10?65.38?100%mS?25.00100.00.5000?25.00

100.0 = 35.94%

Mg%?C(Y)V1M(Mg)?3?100%?0.05000?4.10?10?24.305m?25.00S100.00.05000?25.00?100%

100.0 = 3.99%

三、自我检测 （一）选择题

1. 在[Rh(NH+

3)4Br2]中,铑（Rh）的氧化数和配位数分别是（ ） A +2和4 B +3和6 C +2和6 D +3和4

2. 在含[Cu（NH3）4]2+的水溶液中，通入NH3，则（ ） A Kf[Cu（NH3）4]2+ 增大 B Kf[Cu（NH3）4]2+减小

C [Cu2+]增大 D [Cu2+]减小 3. 关于中心离子的配位数的正确说法是（ ）

A 配位体的个数就是配位数

B 多齿配体的个数就是配位数

C 与中心离子直接配合的配位原子的总数就是配位数 D 配位体半径越大，配位数越大

6. 下列哪一种情况与控制pH值无关？（ ）

A、许多金属指示剂的游离色会随pH值的变化而有所变化

B、金属离子能否被准确滴定与pH值有关 C、EDTA在配位滴定过程中会释放出H+

D、配位效应系数的大小与pH值有关

9. 通过控制酸度用EDTA滴定M，而N不干扰的判断条件中，下列哪一项不正确？（ A、CM≈CN， K’fMY/K’5fNY≥10 B、CM≈CN，lgK’fMY－lgK’fNY≥5 C、lgCNK’fNY－lgCMK’fMY≤－5

D、C5

NK’fNY/CMK’fMY≥10

10. 金属离子M能否用EDTA准确滴定的条件为（ ）

A、K’fMY≥106 B、lg K’fMY≥6 C、K’fMY≥106（CM≈10－2 mol/L） D、lgK’2 fMY≥8（CM≈10－mol/L）

12. EDTA滴定M，随[H+]的增大,下面哪一个量减小?( )

A、lgαY（H） B、lgK’fMY C、pOH D、[HY] + [H2Y] + ?+ [H6Y]

13. 在EDTA配位滴定中，只考虑酸度影响，下列叙述正确的是 （ B ） A. 酸效应系数越大，配合物的稳定性越大 B. 酸效应系数越小，配合物的稳定性越大

C.pH越大，酸效应系数越大 D. 酸效应系数越大，滴定突跃范围越大

23

）

（二）填空题

1. 配合物[Co(NH3)4 Cl2] Cl的名称是 ，中心离子是 ，配位体是 ，配位数是 。

2. 配合物[Co(NH3)3 (H2O)Cl2]命名为 ，配位体是 。

4. 配合物K[Fe(H2O)(NH3)（CN）4]命名为 ，中心离子是 ，配位体是 。

6. 将AgCl溶于氨水，溶解反应为_____________,已知Ksp=1.8310?10,Kf=1.73107, 溶解反应平衡常数为____________________。

7. 配合物?Pt?en?2NH3Cl?Cl3名称为__________，中心离子的配位数为_____________。 (en=H2N-CH2-CH2-NH2,乙二胺) 8. 配位化合物?Pt?NH3??H2O?Cl2?SO4的名称是_____________,配体是_________。

9. 配位反应中EDTA的副反应主要有 酸效应 效应和干扰（共存）离子效应。 10. [Cr(H2O)(en)(C2O4)OH]命名是 一羟基2一草酸根2一水2一乙二胺合铬(Ⅲ) 。

三、计算题

6.将0.2mol/LCo?NO3?2和4.8mol/LNH（已知：Co?NH3?H2O等体积混合

2?4?15KK??CoOH的=2.43，的=1.63） ?1010fsp234（1） 计算混合液中Co2?浓度。

?5若取上述混合液与2.0310mol/LNaOH等体积混合，问是否有Co?OH?2沉淀

产生。

8. 在 1 升 0.10 mol?L-1 的 AgNO3 溶液中加入 1 升 0.10 mol?L-1 的 NaCl 溶液，能否产生 AgCl 沉淀？若加入氨水阻止 AgCl 沉淀产生，溶液中氨水的最低浓度为多少 mol?L-1 ? (已知 AgCl 的 Ksp= 1.8 x 10-10 ；[Ag(NH3)2]+ 的稳定常数 Kf = 1.7 x 107)

10. 白云石中钙镁含量的测定，称取样品0.5349 g，溶于酸后移至250 ml容量瓶，稀释至刻度后移取25.00 ml，在pH = 10条件下，以EBT为指示剂，用0.02058 mol／L EDTA进行滴定，消耗EDTA 27.40 ml。另取一份试样25.00 ml，掩蔽干扰离子后加入NaOH至pH 12—14，用钙指示剂，滴定消耗EDTA 14.40 ml，计算样品中CaO、MgO含量。

15. 求用0.010 mol2L－1 EDTA滴定同浓度Fe3+ 和Fe2+ 时各自的适宜酸度范围。

（四）判断题

11. [Co (NH3)2 Cl2]Cl 的系统命名为三氯二氨合钴（Ⅲ）。 （ 3 ）

24

四、自我检测题答案 （一）选择题

1.B 2.D 3.C 9. D 10. D 12. B

（二）填空题

1. 氯化二氯?四氨合钴(Ⅲ)， Co3+ ， NH3、Cl- ,6 2.氯化二氯?三氯?一水合钴（Ⅲ）,NH3、H2O、Cl- 4.四氰??一氨?一水合铁（Ⅲ）酸钾，Fe

3+

，H2O、NH3、CN

-

6．AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]+ +Cl- ， 3.1?10-3 7.氯化一氯?一氨?二乙二胺合铂(Ⅳ)，6

-

8. 硫酸二氯?一氨?水合铂(Ⅲ)，Cl

（三）计算题

1 Co6.解：○ 起始 2??4NH4.823?[Co(NH3)4]2? 0.22 x 4.82?4?(0.1?x) 0.1-x =2+4x?2 Kf=0.1?xx?24?2.4?104?x?2.60?10?10?5?7(mol?L?1?1) 2若等体积混合，则[OH?]= ○x22.02?7?1.0?10?5(mol?L) [Co2?]=?2.60?102?1.3?10?7(mol?L) ?1 Qc=[Co2?][OH?]2 =1.3?10?7?(1.0?10?5)?1.3?102?17?Ksp ?没有Co(OH)2?产生。 1[Ag?]= 8.解：○0.12?0.05mol?L [Cl?]=?3?10.12?0.05mol?L ?1Qc=[Ag?][Cl?]=0.05?0.05?2.5?10?有? ??Ksp ???[Ag(NH)]?Cl ②AgCl?2NH3???32?? 25

[Ag(NH3)2]?[Ag]?0.05?[Cl]Kj?Kf????Ksp?[Ag(NH3)2][Cl][NH3]?12???0.0522[NH3]?1.7?10?1.8?107?10

?[NH3]?0.9mol?L10. 31.08% 20.16% 15. 1.8≥pH≥1.2 , 7.5≥pH≥5.1

第十二章 吸光光度分析法

（一）判断题

2. 吸光度A与透光度T成反比。 （ ） 3. 朗伯-比尔定律只适用于单色光。 （ ） 4. 同一物质与不同显色剂反应，生成不同的有色化合物时具有相同的? 值。 （ ） 6. 若显色剂用量多，则显色反应完成程度高，故显色剂用量越多越好。 （ ） 10. 符合朗伯-比尔定律的某有色溶液稀释时，其最大吸收波长?max向长波方向移动。（ ） 11. 有色溶液的吸光度随溶液浓度增大而增大，所以吸光度与浓度成正比。 （ ）

12. 物质的颜色与吸收光颜色呈互补关系。 （ √ ）

（二）填空题

1. 朗伯-比尔定律数学表达式：A=kbc，式中A代表 ，b代表 ，c代表 ，k代表 。当c的单位用mol2L表示时，k以符号 表示，称为 。

3. 光度计的种类和型号繁多，但都主要由 、 、 、 、 五大部件组成。

5. 为了降低测量误差，吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是 ，吸光度为 时，测量误差最小。

8. 测量某有色配合物在一定波长下 用2cm比色皿测定时其T =0.60，若在相同条件下改用1.0cm比色皿测定，吸光度A为 ，用3.0cm比色皿测定，T为 。

9. 苯酚在水溶液中摩尔吸光系数为6.17?103 L2cm—12mol—1，若要求使用1.0cm比色皿，透光度在0.15 ? 0.65之间，则苯酚的浓度应控制在 。 10. 透光率为65%，吸光度为 。

-1

（三）选择题

1. 在吸光光度法中，透射光强度与入射光强度之比称为 （ ）

A． 吸光度 B. 透光度 C. 消光度 D. 光密度

2. 有色溶液的摩尔吸光系数? 与下列哪种因素有关 （ ）

A．入射光波长 B.液层厚度 C.有色物质浓度 D.有色物质稳定性

3. 透光度与吸光度的关系是 （ ） A. 1/T = A B. lg1/T = A C. lgT = A D. T = lg1/A 7. 一有色溶液，测得 A = 0.701，其T?为 （ ）

A． 10.7 B.19.9 C.15.8 D.25.2

9. 符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当其浓度增大后 （ ） A. ?max不变 B.T增大 C. A 减小 D.? 增大

10. 有A、B两份完全相同的有色物质溶液，A溶液用1.0cm比色皿，B溶液用2.0cm比色皿，在同一波长下测得的吸光度值相等，则它们的浓度关系为。 （ ）

26

A. CA = 1/2CB B. cA?2cB C. CA = 2CB D. cA?cB

（四）计算题

1. 有一KMnO4溶液，盛于1cm比色皿中，在560nm波长的单色光下测得透光度为65%，如将其浓度增大1倍，其它条件不变，吸光度为多少？

2. Fe2+用邻二氮菲显色，当Fe2+的浓度? =0.76?g2mL—1，于510nm波长处、用2.0cm的比色皿测得透光度为50.2?，求该显色反应的摩尔吸光系数。

5. 已知KMnO4 的? 545 =2.23?10L2cm2mol。某KMn04溶液100mL含KMn04 8.0?10g，用1cm比色皿测定，其吸光度和透光度各为多少？

6. 用双硫腙光度法测定Pb2+时，Pb2+的浓度为0.08mg/50mL，用2cm比色皿于520nm下测得T = 53?，求其摩尔吸光系数。

7. 有一溶液，每毫升含铁0.056mg，吸取此试液2.0mL于50mL容量瓶中显色，用1.0cm比色皿于508nm处测得A =0.400，计算吸光系数a ，摩尔吸光系数? （M Fe =55.85g2mol）。

—1

3

—1

—1

—3

8.有一KMnO4溶液，盛于1cm比色皿中，在560nm波长的单色光下测得透光度为65%，如将其浓度增大1倍，其它条件不变，吸光度为多少？

四、自我检测题答案 （一）判断题

2. ? 3. ? 4. ? 6. ? 10. ? 11. ?

（二）填空题

1. 吸光度；液层厚度；溶液浓度；比例系数；?；摩尔吸光系数 3. 光源 单色器 比色皿 检测器 显示记录系统 5. 0.2?0.8 0.434 8. 0.111；0.46 9.（3.2?10—5?1.3?10—4）mol2L—1 10. 0.187

（三）选择题

1. B 2. A 3. B 7. B 9. A 10. C

（四）计算题

1. 解：b1 = 1cm A1 = -lgT1 = -lg0.65 = 0.19

C2=2C1 A2?-1

A1C2C1?0.19?2C1C1-4

-1

?0.38

2. 解：M（Fe）=55.85g2mol；? =7.6?10g2L；

c =7.6?10-4/55.85 =1.36?10-5mol2L-1

A = 2 -lg50.2 = 0.229 ε?Abc?0.2292.0?1.36?10?5mol2cm） ?1.1?10（L2

4-1-1

5. 解：查得M（KMnO4）= 158.03 g2mol—1

C（KMnO4）= 8.0?10-3/100.0?10-3?158.03 = 5.1?10-4(mol2L-1)

A =?bc = 2.23?10?1?5.1?10=1.13 T = 0.074=7.4? 稀释后 A = 1.13/2 = 0.57； T = 0.27 = 27? 6. 解：T = 53? A = -lgT = -lg0.53 = 0.28

3

-4

0.08?10?3?7.76?10?6—1

C（Pb）=207?50?10?3（mol2L）

2+

??A?bC?40.28?1.8?10 （L2mol—12cm—1） ?62?7.7?10 27

7. 解：⑴ 计算吸光系数a

显色液内Fe的浓度为

c?0.056?10?3?2?10350AbC?0.4001?2.2?10?3?2.2?10?3

（g2L）

—1

a??1.8?10 （L2g2cm）

2—1

⑵计算摩尔吸光系数 ? 显色液内Fe的浓度为： c? ??

AbC?0.404.0?10?50.056?10?3?2?10350?55.854—1

—1

?4.0?10?5（mol2L—1）

?1.0?10（L2mol2cm）

附录一 历届无机及分析化学统考试题

2008－2009学年第一学期

化学与环境学院《无机及分析化学》期末考试试卷（A卷）

一、单项选择题（本大题共20小题，每小题1分，共20分）在每小题的四个选项中只有一个选项是符合题目要求的，请将正确选项前的字母填在题后的括号内。

1. 含有Cl- 和Br- 的混合溶液，欲使Br- 氧化为Br2而不使Cl- 氧化，应选择 ( )

?（?Sn4?/Sn2? =0.15 V， ??CI2/CI?=1.3583 V， ??Br2/Br?=1.087 V，

?Cr?2O7?/Cr3??=1.33 V， ?MnO?4/Mn2?=1.51 V , ??Fe3?/Fe2?=0.771 V）

A. SnCl4 B. K2Cr2O7 C. KMnO4 D. Fe3+ 2. 已知下列反应的平衡常数

PbSO4(S) PbS(S) 反应PbSO4+S2-Pb2++SO42- Ksp(1) Pb2++S2- Ksp(2)

PbS+SO4- 的K为 ( )

2

A. KSP(1)3Ksp(2) B. Ksp(1) /Ksp(2) C. Ksp(2) /Ksp(1) D. ( Ksp(1) /Ksp(2) )

3. 0.04mol2L的H2CO3的水溶液, K1﹑K2分别为它的电离常数，该溶液的c(H)浓度和c(CO3)的浓度分别为： ( ) A.

-1

+

2-

K1?0.04, K1 B.

K1?0.0428

,

K2?0.04

C.

K1?K2?0.04 , K D. K1?0.04 , K

22

4. 已知某一元弱 酸的浓度为c，用等体积的水稀释后，溶液c(H+)浓度为

( )

c212A.

B. 2Ka?c C. Ka?c D.

Ka2c

5. ??2?Cr2O7/Cr3?的数值随pH的升高而 ( )

A. 增大 B. 不变 C. 减少 D. 无法判断

6. 等温、等压只作体积功的条件下，化学反应自发进行的判据是 （ ） A. ΔrG < 0 B. ΔrH < 0 C. ΔrG < 0 D. ΔrS > 0 7. 密闭容器中，A﹑B﹑C三种气体建立化学平衡，它们的反应是A+B如果体积缩小2/3，则平衡常数K为原来的 （ ） A. 3倍 B. 9倍 C. 2倍 D. 不变 8. 对于一个化学反应来说,下列哪一种是正确的? （ ） A. △rG越负，反应速度越快 B. △rH越负,反应速度越快 C. 活化能越大, 反应速度越快 D. 活化能越小, 反应速度越快 9. 用计算器算得

2.236?1.11241.036?0.2000?12.004471 ，按有效数字运算（修约）规则，结

θ

C, 相同温度

果应为 （ ） A. 12 B. 12.0 C. 12.00 D. 12.004 10. 在滴定分析测定中，将导致系统误差的是 （ ） A. 试样未经充分混匀 B.滴定时有液滴溅出 C. 砝码未经校正 D. 沉淀穿过滤纸

11. 标定HCl和NaOH溶液常用的基准物是 （ ） A. 硼砂和EDTA B. 草酸和K2Cr2O7 C. CaCO3和草酸 D. 硼砂和邻苯二甲酸氢钾

12. 用K2Cr2O7法测Fe，加入H3PO4的主要目的是 （ ） A. 提高酸度 B. 同Fe形成稳定的无色化合物，减少黄色对终点的干扰 C. 防止Fe2+的水解 D. 减小φ

Fe3+/Fe2+

3+2+

的数值，增大突跃范围

13. 在EDTA配位滴定中，只考虑酸度影响，下列叙述正确的是 （ ）

29

A. 酸效应系数越大，配合物的稳定性越大 B. 酸效应系数越小，配合物的稳定性越大 C. pH越大，酸效应系数越大 D. 酸效应系数越大，滴定突跃范围越大

14. Ag3PO4在水中的溶解度为Smol2L-1,则其Ksp等于 （ ） A. S?3Ksp4 B. S?4Ksp27 C. S?412Ksp3 D. S?3Ksp27

15. 已知反应NO（g）+CO（g）=N2（g）+CO2（g）的ΔrHmθ=-373.2kJ2mol-1，若提高有毒

气体NO和CO的转化率，可采取的措施是 （ ）

A. 低温低压 B. 低温高压 C.高温高压 D.高温低压 16. 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是 （ ） A. 随机误差小 B.系统误差小 C.平均偏差小 D.相对偏差小 17. 下列变化为绝热过程的是 （ ） A. 体系与环境无热量交换 B.体系不从环境吸收热量 C. 体系温度不变 D.体系的内能保持不变 18. 下列反应中，ΔrHm与产物的ΔfHm相同的是 （ ） A. H2（g）+

12θ

θ

O2（g）→H2O(g) B.NO（g）+

12O2（g）→NO2（g）

C.C（金刚石）→C（石墨） D. 2H2(g)+O2（g）→2H2O（l） 19. 质量分数为5.8%NaCl溶液产生的渗透压接近 ( )

-1

（M（葡萄糖）：180g2mol-1 ，M（蔗糖）：342 g2mol-1 ，M（NaCl）：58.5 g2mol ） A. 5.8%(g/g)蔗糖溶液 B. 5.8%(g/g)葡萄糖溶液

C. 2.0mol2L-1的蔗糖溶液 D. 1.0mol2L-1葡萄糖溶液

20. 在液体沸腾变化过程中，下列哪种物理量在增加？ ( ) A. 熵 B. 汽化热 C. 蒸气压 D. 温度

二、判断题（正确的划“√”，错误的划“3”，每题1分，共20分）

1. 在符合朗伯一比尔定律的范围内，有色物质的浓度，最大吸收波长，吸光度三者的关系是减小，不变，减小。 （ ）

2. 在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，引起这一现象是因为显色反应的灵敏度太低。 （ ）

3. 影响有色络合物的摩尔吸光系数的主要因素是入射光的波长 （ ）

4. 置信区间的定义应当是：在一定置信度下，以?为中心包括真值μ的范围（ ） 5. 间接碘量法的主要误差来源是I-的氧化，而不是I2的挥发 （ ）

6. 若两电对的电子转移数均为1，为使反应完全程度达到99.9%，则两电对的条件电位差应小于0.35V （ ）

7. 含有Zn和Al的酸性混合溶液，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn。加入一定量六亚甲基四胺的作用是控制pH值，作为缓冲剂；加入NH4F的作用是掩蔽Al的干扰。 （ ）

8. 用0.20mol2L-1 NaOH溶液滴定0.10mol2L-1 H3PO4的混合溶液时，在滴定曲线上，可以出现3个突跃范围。 （ ）

2+

3+

2+

3+

30

9. 用0.100mol2L-1HCl滴定NH3液（pKb=4.74）pH突跃为6.3—4.3，若滴定同浓度的某碱B（pKb=3.74）时，pH突跃是7.3—4.3。 （ ）

《无机及分析化学》期末考试试卷（A卷）第4页 共8页

10. 对于吸热反应，升高温度，正反应速度加快，逆反应速度减慢，所以平衡向正反应方向移动。 （ ）

11. ΔfHmθCl 2 (l) 等于零 。 （ ） 12. 将固体NH4NO3溶于水中，溶液变冷，则该过程的ΔG<0，ΔH<0，ΔS>0 。（ ） 13. 在MgF2、MgO、MgSO4、MgCO3中，摩尔熵最大的是MgCO3 。( ) 14. 由lnk=-EaRT+lnA可知，升高温度，反应速率k将减小。 （ ）

15. 合成氨的反应，3H2（g）+N2（g） 2NH3（g）在恒压下进行时，若向体系中引入氩气，则氨的产率将减小。 （ ）

-6

-1

-30

16. 已知Sr3(PO4)2的溶解度为1.0310mol2L，则该化合物的溶度积常数为1.0310 。 （ ）

17. AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8310-10和2.0310-12，则AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度。 （ ）

+θ+

18. 在下列氧化还原电对中，Ag/Ag，AgCl/Ag，AgBr/Ag，AgI/Ag，E值最大的是Ag/Ag。 （ ）

19. [Cr(H2O)4Br2]Br22H2O的命名为二水合溴化二溴2四水合铬（Ⅲ）。 （ ）

?20. 用KMnO4滴定C2O2时，红色的消失由慢到快是因为诱导反应所致。（ ） 4三、填空题（每空1分，共10分）

1. 胶体的性质有： ， 和 。 2. 用强碱标准溶液直接滴定弱酸，可以准确滴定的条件是 。

3. 配位反应中EDTA的副反应主要有 效应和干扰（共存）离子效应。 4. 佛尔哈德法是以 为指示剂的银量法，莫尔法是以 为指示剂的银量法。

5. 基准试剂必须具备的条件是:① ； ② ； ③ 性质稳定和有较大的摩尔质量。 6. 能用来标定NaOH溶液又可标定KMnO4的基准物质是 。 四、计算题 （50分）

1．在25℃，101.3kPa下，CaSO4(s)=CaO(s)+SO3(g)，已知该反应的△rHm =400.3kJ2mol-1, △rSm =189.6J2K-12mol-1，问：

（1）在25℃时，上述反应在能否自发进行？

（2）对上述反应，是升温有利，还是降温有利？

（3）计算上述反应的转折温度。 （10分）

2. 298K时，水的蒸发热为43.93 kJ2mol。计算蒸发1mol水时的Qp，W和ΔU。 （10分） 3. 在298.15时，两电对Fe3+

2+

2+

-1

??3?Fe2?和Cu-1

2?Cu组成原电池，其中

?c(Fe)=c(Fe)=c(Cu)=0.10 mol2L

已知：?Fe3?Fe2?=0.771 V，?Cu?2?Cu=0.337 V

求：（1）写出原电池的电池符号，电极与电池反应；（2）计算电池电动势；（3）计算反应的平衡常数。 （10分）

31

4. 现取某含铁试液2.00ml定容至100.0ml，从中吸取2.00 ml显色定容至50.00ml，用1.0cm比色皿测得透光率为39.8％，已知显色化合物的ε＝1.13104L2mol-12cm-1，求该试液的铁含量为多少g2L-1？（MFe：55.85g2mol-1） （10分）

5. 某人用NaOH，NaHCO3，Na2CO3和惰性物质配制成碱试样。每次准确称量1.000g，用0.2500 mol2L-1的HCl标准溶液滴定，由下列数据判断并计算未知样品的组成。

（1）用酚酞做指示剂，终点时消耗HCl标准溶液24.32ml，另取一份，用甲基橙做指示剂，终点时，消耗HCl标准溶液48.64ml。

（2）酚酞做指示剂变色时，消耗HCl标准溶液15.29ml；甲基橙做指示剂变色时，又用去HCl标准溶液33.19ml。

已知：M(Na2C03)=106.0，M（NaHCO3）= 84.01，M（NaOH）= 40.00）（10分）

2008－2009学年第一学期

化学与环境学院《无机及分析化学》期末考试试卷（B卷）

一、单项选择题（本大题共20小题，每小题1分，共20分）在每小题的四个选项中只有一个选项是符合题目要求的，请将正确选项前的字母填在题后括号内。

1. 甲烷的燃烧热是- 965.6 k J/mol，其相应的热化学方程式是 （ ） A. C(g) + 4H(g) = CH4(g) △rH

θ298(1)θ298(1)θ

= - 965.6 k J /mol = - 965.6 k J /mol

B. C(g) + 2H2(g) = CH4(g) △rH

C. CH4(g) + 3/2 O2(g) = CO(g) + 2H2O(l) △rH298(1) = - 965.6 k J /mol

θ

D. CH4(g) + 2 O2(g) = CO2(g) + 2H2O(l) △rH298(1) = - 965.6 k J /mol 2. 对于基元反应：：2NO + O2 = 2NO2 ，若将体系的压力由原来的1大气压增大到 2大气压，则正反应的速度为原来的： （ ）

A. 2倍 B. 4倍 C. 6倍 D. 8倍 3. Ca3(PO4)2的溶度积Ksp的表示式为： （ ） A. Ksp = [Ca2+][PO43-] B. Ksp = [Ca2+]2[PO43-]2 C. Ksp = [Ca2+]3[PO43-]2 D. Ksp = [3Ca2+][2PO43-]

4. 对于下列电极反应，MnO2 + 4H+ 2e = Mn + 2H2O 如果增大溶液的pH值，则该电极的电极电势： （ ）

A. 增大 B. 减小 C. 不变 D. 不能判断

5. 对于一个化学反应，下列说法哪一个是正确的？ （ ） A．△G越负，反应速度越快。 B. △H越负，反应速度越快。 C. 活化能越大，反应速度越快。 D. 活化能越小，反应速度越快。 6. 满足下列哪组条件的反应可自发进行？ （ ） A．△rHm>0, △rSm>0, 高温。 B. △rHm>0, △rSm>0, 低温。 C. △rHm<0, △rSm< 0, 高温。 D. △rHm>0, △rSm< 0, 低温。 7. 下述何种物质不能起酸的作用： （ ） A． HSO4- B. NH4+ C. H2O D. CO32-

8. 下列各组溶液哪个不是缓冲溶液： （ ） A. NaH2PO4 — Na2HPO4 混合液

B. 0. 2mol/L NH4Cl 与0. 1mol/L NaOH等体积混合液 C. 0. 1mol/L NaOH 与0. 1mol/L HAc等体积混合液。 D. NH4Cl — NH32H2O 混合液。

+

2+

32

9. 升高温度能加快反应速度的主要原因是： （ ） A. 能加快分子运动的速度，增加碰撞机会。 B. 能提高反应的活化能。 C. 能加快反应物的消耗。 D. 能增大活化分子的百分率。 10. 对于任意可逆反应，下列条件能改变平衡常数的是： （ ） A. 增加反应物浓度。 B. 增加生成物浓度。

C. 加入催化剂。 D. 改变反应温度。

11. Ni(en)2]2+ 离子中镍的配位数和价态分别是： （ ）

A．4 , +2 B. 2, +3 C. 6 , +2 D. 2, +2

12. 若下列反应 2A + 2B = C 的速度方程式是v = k [A][B]2，此反应的反应级数是： （ ）

A． 一级 B. 二级 C. 三级 D. 四级

13. 配制FeCl3溶液，为防止水解，应加入： （ ） 《无机及分析化学》期末考试试卷（B卷）第2页 共7页

A. NaOH B. NaCl C. HCl D. HNO3

14.下列E°值最大的是： （ ） A. EθAgCl / Ag B. EθAg+ / Ag C. EθAgBr / Ag D. EθAgI / Ag

15. 在滴定分析测定中，属偶然误差的是： （ ） A. 试样未经充分混匀 B. 滴定时有液滴溅出

C. 砝码生锈 D. 滴定管最后一位估读不准确 16. 欲配制 HCl溶液和 H2SO4溶液，量取浓酸的合适量器是： （ ）

A．容量瓶 B. 移液管 C. 量筒 D. 酸式或碱式滴定管

17. 用配位滴定法测定石灰石中CaO的含量，经四次平行测定，得x?27.50% ,若真实含量为27.30%，则27.50% - 27.30% = +0.2%，称为： （ ）

A．绝对偏差 B. 绝对误差 C．相对误差 D. 标准偏差 18. 某人在以邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液时，下述记录中正确的是：（ ）

移取标准液（ml） 滴定管终读数（ml） 滴定管初读数（ml） V（NaOH）ml 19. 用计算器算得（ ）

A. 12 B. 12.0 C. 12.00 D. 12.004 20.下例盐中，哪种不能用强酸标准溶液直接滴定？ （ ）

A． Na2CO3 ( H2CO3 的 Ka1 = 4.2310, Ka2 = 5.6310) B． Na2B4O7210H2O (H3BO3的Ka1 = 5.8310) C． NaAc(HAc的Ka = 1.8310-5)

《无机及分析化学》期末考试试卷（B卷）第3页 共7页

D． Na3PO4 (H3PO4的Ka1 = 7.5310- 3, Ka2 = 6.2310-8, Ka3 = 2.2310-13)

33

-10

-7

-11

A 20.00 47. 30 23. 20 24. 10 B 20.000 24. 08 0. 00 24. 08 C 20.00 23. 5 0. 2 23. 3 D 20.00 24. 10 0. 05 24. 05 2.236?1.11241.036?0.2000?12.004471 ，按有效数字运算（修约）规则，结果为：

二、判断题（正确的划“√”，错误的划“3”，每题1分，共20分）

1. 缓冲溶液的pH值主要决定于Ka或Kb，其次决定于缓冲比C酸/C盐或C碱/C盐。（ ） 2. 在S2O82-和SO42- 中，S的价态相等。 （ ） 3. 由于反应前后分子数相同，所以增加压力，对平衡无影响。 （ ）

4. 螯合物比一般配合物更稳定，是因为其分子内存在环状结构。 （ ）

5. 活化能不同的两个反应，升高相同温度时，活化能大的反应，反应速度加快得更多。（ ） 6. 催化剂加快正反应速度，减小逆反应的速度。 （ ） 7. [Co (NH3)2 Cl2]Cl 的系统命名为三氯二氨合钴（Ⅲ）。 （ ） 8. 称取FeSO427H2O试样，宜用直接称量法进行。 （ ） 9. 多元弱酸的逐级电离常数总是K1>K2>K3。 （ ）

10. 将0.1mol/L HAc稀释为0.05mol/L时，H 浓度也减小为原来的一半。（ ） 11. 对于吸热反应，升高温度，正反应速度加快，逆反应速度减慢，所以平衡向正反应方向移动。 （ ）

12. 金属指示剂应具备的条件之一是：lgK’MY - lgK’Min ≥ 2。 （ ）

13. 偶然误差是由某些难以控制的偶然因素所造成的，因此是无规律可循的。（ ） 14. 在酸碱滴定曲线上，pH突跃范围内任一点停止滴定，其滴定误差都小于0.1%。（ ） 15. 用Q 检验法进行数据处理时，若Q计≤ Q0。90时，该可疑值应舍去。（ ） 16. 用来直接配制标准溶液的的物质称为基准物质，KMnO4是基准物质。（ ） 17. 某样品真值为25.00%，测定值为25.02%，则相对误差为-0.08%。 （ ） 18. 酚酞和甲基橙都可用于强碱滴定弱酸的指示剂。 （ ） 19. 酸式滴定管可盛放酸性溶液和氧化性溶液，但不能盛放碱性溶液。 （ ） 20. 为消除系统误差，使用滴定管时，每次均应从零刻度开始滴定。 （ ） 三、计算题 （60分）

1. 计算浓度均为0.1mol/L的NH3.H2O和NH4Cl混合液的pH值（已知NH3.H2O的Kb=1.80310-5)，若在一升该溶液中加入0.01mol MgCl2(忽略体积变化)，是否有沉淀生成？[Mg(OH)2的Ksp = 1. 2310-11 ] （10分）

2. 将铜丝插入浓度为1mol/L CuSO4溶液，银丝插入浓度为1mol/L的AgNO3溶液，组成原电

?池。(EAg?+

/Ag?0.799V,ECu2?/Cu?0.34V,K?f,[Cu(NH3)4]2??4.8?1012)

(1) 用电池符号表示该原电池并计算其电池电动势。

(2) 若加氨气于CuSO4溶液，使达平衡时氨的浓度为1mol/L，计算的电池电动势，（忽略加氨后溶液体积变化）。 （10分）

3. 用铬黑T作指示剂，于pH=10时，100.0ml水用去0.01000mol/L EDTA 18.90ml，同一水样100.0ml，调节pH为12时，以钙指示剂用同一EDTA标准溶液滴定，至终点时需12.62ml，计算每升水中含钙、镁多少mg和水的硬度（用德国度表示）。（原子量：Ca为40.08，Mg为24.31，CaO的分子量为56. 08. ）（10分）

4. 吸取25.00ml铜盐溶液，用碘量法测定铜量，消耗0.1010mol/L的Na2S2O3溶液24.65ml，

计算25.00ml溶液中铜离子的毫克数（ 已知: MCu = 63.55g / mol ）。 （10分）

5. 在298K时，反应CaCO3(s)=CaO(s) +CO2(g) △rG=130.0kJ·mol，△S=160.0J·K·mol, 计算标准状态下该反应自发进行的最低温度。（10分）

6. 有一KMnO4溶液，盛于1cm比色皿中，在560nm波长的单色光下测得透光度为60%，如将其浓度增大1倍，其它条件不变，吸光度为多少？ （10分）

θ

-1

θ

-1

-1

2009－2010学年第一学期

34

化学与环境学院《无机及分析化学》期末考试试卷（A卷）

一、单项选择题（本大题共20小题，每小题1分，共20分）在每小题的四个选项中只有一个选项是符合题目要求的，请将正确选项前的字母填在题后的括号内。

1. H2O空间构型呈V字型，则中心原子的轨道杂化类型和孤电子对分别为 ( ) A．sp和0 B．SP2和1 C．SP3和2 D．SP3和1

2. 下列各组量子数中错误的是 （ ） A．n=3，l=2，m=0，ms = +1/2B．n=2，l=1，m =－1，ms =－1/2 C．n=3，l=0，m=0，ms =－1/2 D．n=2，l=0，m =－1，ms =－1/2

3.铁原子（Z=26）在基态下未成对的电子数是 （ ）

A. 0 B. 2 C. 3 D. 4 4. 已知下列反应的平衡常数 PbSO4(S) Pb2++SO42- Ksp(1), PbS(S) Pb2++S2- Ksp(2)

反应PbSO4+S2-PbS+SO4- 的K为 ( )

A. KSP(1)3Ksp(2) B. Ksp(1) /Ksp(2) C. Ksp(2) /Ksp(1) D. ( Ksp(1) /Ksp(2) )2 5. 对于任意可逆反应，下列条件能改变平衡常数的是： （ ） A. 增加反应物浓度 B.增加生成物浓度 C.加入催化剂 D.改变反应温度 6.下列盐中，哪种不能用强酸标准溶液直接滴定？ （ ）

??7??11A． Na2CO3 ( H2CO3 的 Ka1?4.2?10,Ka2?5.6?10)

??10B． Na2B4O7210H2O (H3BO3的Ka?5.8?10)

??5C． NaAc(HAc的Ka?1.8?10)

??3??8??13D． Na3PO4 (H3PO4的Ka1?7.5?10,Ka2?6.2?10,Ka3?2.2?10)

7. ??Cr2O72?/Cr3?的数值随pH的升高而 ( )

A. 增大 B. 不变 C. 减少 D. 无法判断

8. 下列电极,其它条件不变,将有关离子浓度减半,电极电势增大的是 ( ) A. Cu+2e-=Cu B. I2+2e-=2I- C. Fe +e-=Fe D. Sn+2e-=Sn+ 9. 积累稳定常数β2与逐级稳定常数K1、K2的关系为 （ ） A. β2＝K13K2 B. β2＝K1/K2 C. β2＝K2 D. β2＝K2/K1 10. 已知

2.236?1.11241.036?0.2000?12.00447，按有效数字运算规则，结果应为 （ ）

2+

3+

2+

4+

2

B. 12 B. 12.0 C. 12.00 D. 12.004

11. 下列氢键最强的是 （ ） A. S―H???O B. N—H???N C. F—H???F D. C—H???N

35

12. 标定HCl和NaOH溶液常用的基准物是 （ ） A. 硼砂和EDTA B. 草酸和K2Cr2O7 C. CaCO3和草酸 D. 硼砂和邻苯二甲酸氢钾

13. 用K2Cr2O7法测Fe2+，加入H3PO4的主要目的是 （ ） A. 提高酸度 B. 同Fe形成稳定的无色化合物，减少黄色对终点的干扰 C. 防止Fe的水解 D. 减小φ

2+

Fe3+/Fe2+

3+

的数值，增大突跃范围

14. 在EDTA配位滴定中，只考虑酸度影响，下列叙述正确的是 （ ） A. 酸效应系数越大，配合物的稳定性越大 B. 酸效应系数越小，配合物的稳定性越大

C.pH越大，酸效应系数越大 D. 酸效应系数越大，滴定突跃范围越大

15. 在能量简并的 d 轨道中电子排布成 ? ? ? ? ?，而不排列成?? ??

? ，其最直接的根据是 （ ）

A.能量最低原理 B.保里不相容原理 C.原子轨道能级图 D.洪特规则 16. 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是 （ ） A. 随机误差小 B.系统误差小 C.平均偏差小 D.相对偏差小 17. 下列关于共价键的说法中，哪一个是正确的？ （ ） A.相同原子间双键键能是单键键能的两倍。

B.原子生成共价健的数目，等于基态原子的末成对电子数目。 C.一般说来，б键的键能比π键的键能高。 D.一般说来，б键的键长比π键的键长长。

18. 用AgNO3处理[Fe(H2O)5Cl]Br溶液，产生的沉淀产是 ( ) A. AgCl B. AgBr C. AgCl和AgBr D. Fe(OH)3

19. 质量分数为5.8%NaCl溶液产生的渗透压接近 ( ) （M（葡萄糖）：180g2mol ，M（蔗糖）：342 g2mol ，M（NaCl）：58.5 g2mol ） A. 5.8%(g/g)蔗糖溶液 B. 5.8%(g/g)葡萄糖溶液

C. 2.0mol2L-1的蔗糖溶液 D. 1.0mol2L-1葡萄糖溶液

20. 对于原子的s轨道，下列说法中正确的是 （ ） A. 距原子核最近 B. 必有成对电子 C. 球形对称 D.具有方向性 二、判断题（正确的划“√”，错误的划“3”，每题1分，共20分）

1. 影响有色配合物的摩尔吸光系数的主要因素是入射光的波长。 （ ） 2. 溶胶与大分子溶液具有相同的热力学稳定性。 （ ） 3. 难挥发溶质溶于溶剂后，将会引起蒸气压升高。 （ ） 4. 混合气体的总压等于混合气体中各组分气体分压之和（理想气体）。（ ） 5. 主量子数 n 为3 时有 3s，3p，3d，3f 四条轨道。 （ ） 6. 与共价键相似，范德华力具有饱和性和方向性。 （ ） 7. 间接碘量法的主要误差来源是I-的氧化，而不是I2的挥发 （ ）

8. 原子在基态时没有成对电子，就不能形成共价键。 （ ）

-1

-1

-1

36

9. 用0.20mol2L-1 NaOH溶液滴定0.10mol2L-1 H3PO4的混合溶液时，在滴定曲线上，可以出现3个明显的突跃范围。 （ ）

??3??8??13(H3PO4的Ka) ?7.5?10,Ka2?6.2?10,Ka3?2.2?10110. [Co (NH3)2 Cl2]Cl 的系统命名为三氯二氨合钴（Ⅲ）。 （ ） 11. 将0.1mol2L-1 HAc稀释为0.05 mol2L-1时，H+ 浓度减小为原来的一半。（ ） 12. 某样品真值为25.00%，测定值为25.02%，则相对误差为+0.08%。 （ ） 13. 升高温度，反应速率加快是反应物活化分子的百分数增加的缘故。 ( ) 14. 由lnk=-EaRT+lnA可知，升高温度，反应速率k将减小。 （ ）

15. 同离子效应可以使溶液的 pH值增大，也可以使 pH值减小，但一定会使电解质的电离度降低。 （ ）

16. 已知Sr3(PO4)2的溶解度为1.0310mol2L，则该化合物的溶度积常数为1.0310 。（ ）

17. AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8310-10和2.0310-12，则AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度。 （ ）

18. 主量子数为2时，有2S，2P两个轨道。 （ ） 19. 物质的颜色与吸收光颜色呈互补关系。 （ ） 20. 增加平行测定次数可以减少偶然误差的是 ( ) 三、填空题（每空1分，共20分）

1. 胶体的性质有： ， 和 。 2. 用强碱标准溶液直接滴定一元弱酸，可以准确滴定的条件是 。 3. 配位反应中EDTA的副反应主要有 效应和干扰（共存）离子效应。 4. 佛尔哈德法是以 为指示剂的银量法，莫尔法是以 为指示剂的银量法。

5. 基准试剂必须具备的条件是:① ； ② ； ③ 性质稳定和有较大的摩尔质量。 6. 能用来标定NaOH溶液又可标定KMnO4的基准物质是 。

7. 聚沉带正电的胶粒，试分别将MgSO4，K3[Fe(CN)6]和AlCl3三种电解质按聚沉能力大小的顺序排列。

8. 0.1mol2L NH4Ac溶液的pH值是 。（HAc与NH32H2O的解离常数相近，均为1.76310－5）。 9. [Cr(H2O)(en)(C2O4)OH]的命名是 。

10. 透光率为65%，吸光度为 。

11. 写出原子序数为25的元素的电子排布式 ，它在周期表中位于第 周期，第 族。

12. 杂化轨道理论表明BF3是 构型，而NF3是 构型。 13. 乙醇（C2H5OH）和二甲醚（CH3OCH3）组成相同，但乙醇的沸点比二甲醚的沸点 （填高、低）。 四、求下列原电池的以下各项：

-1

-6

-1

-30

37

(?)PtFe2?2?(0.1mol?L)，Fe-13?-13?(1.0?10mol?L)-5-5-1Cr2O7(0.1mol?L)，Cr(1)电极反应式；已知：?Cr?2?2O73?(1.0?10mol?L),H(1mol?L)Pt(?)-1?-1(2)电池反应式；?(3)电池电动势

(4)电池反应的K。?/Cr?1.33V;?Fe3?/Fe2??0.771V-1

2+

（10分）五、在0.1 mol2L FeCl2溶液中通入H2S，欲使Fe不生成FeS沉淀，溶液的PH最高为多少？（已知常温、常压下，H2S饱和溶液的浓度为0.10 mol2L-1。）已知FeS的Ksp?3.7?10??19，H2S的Ka1?1.1?10,Ka2?1.0?10?-7?-14（10分）

六、 某有色溶液，在510nm波长处，用1.0cm的比色皿，测得其透光率T=60%，如果其浓度增加一倍，则：

（1）T值为多少？ （2）A 值为多少？（3）用5.0cm比色皿时，要获得T=60%，则该溶液的浓度应为原来浓度的多少倍？ （10分） 七、称取可能含有NaOH，NaHCO3，Na2CO3和惰性物质试样0.6020g，加水溶解，用0.2120 mol2L-1的HCl标准溶液滴定至酚酞终点，消耗HCl标准溶液20.50mL；继续滴定至甲基橙终点，又消耗HCl标准溶液24.08mL。（1）判断未知样品的组成；（2）计算各组分的百分含量。 已知：M(Na2C03)=106.0，M（NaHCO3）= 84.01，M（NaOH）= 40.00（10分）

附录二 历届无机及分析化学统考试题答案

英东生物工程学院08级食品专业无机及分析化学试题

（A卷）答案

一、单项选择题（本大题共20小题，每小题1分，共20分）

1.B、2.B、3.D、4.D、5.C、6.C、7.D、8.D、9.C、10.C、11.D、12.D、13.B、14.B、15.B、16.B、17.A、18.A、19.D、20.A 二、判断题（正确的划“√”，错误的划“3”，每题1分，共20分）

1. √ 2. 3 3. √ 4．√ 5. 3 6. 3 7. √ 8. 3 9. √ 10. 3 11. 3 12. 3 13. 3 14. 3 15. √ 16. √ 17. 3 18. √ 19. √ 20. 3 三、填空题（每空1分，共10分）

1. 布朗运动 ；丁铎尔效应；电泳 2. C2Ka≥10-8 3. 酸效应

4. 铁铵矾(FeNH4 (SO4) 2212H2O)， 铬酸钾 ； 5. ① 纯度高（≥99.9%）， 易于制备和提纯 ；② 组成与化学式完全相符 ；6. 草酸（H2C2O4） 四、计算题 （50分）

1. （10分）

解：△fGθm=△fHθm- T△rSθm=400.3-2983189.6310-3＝344（kJ2mol-1） (1) 因△fGθm＞0，故在该条件下，反应不能自发进行。 （4分） (2) 反应的△fHθm>0,升高温度有利于反应的进行 （2分） (3) T?400.3189.6?10?3?2111(K) （4分）

38

2. （10分）

解： H2O（l）=H2O（g） ΔHmθ=43.93 kJ·mol-1

即：Qp=ΔrHmθ=43.93 kJ·mol-1 （3分） 1mol水蒸发过程所做的体积功为：

W=pΔV=ΔnRT=1mol38.314310-3KJ2mol-12K-13298K=2.48kJ（4分）

ΔU=Q-W=43.93-2.48=41.45kJ （3分）

3. （10分） 解： （1）.Cu|CuCu2+

2?(0.1)||Fe(0.1),Fe(0.1)|Pt （1分）

3+

2+

3?2?负极：Cu-2e=Cu （1分） 正极：2Fe+2e=Fe（1分） 电池反应：Cu+2Fe=Cu+2Fe （1分） （2）.φ正=?Fe φ负=?Cu??3+

2+

2+

3?Fe2??0.05921lg

0.10.1?0.771 （1分）

2?Cu?0.05922lg0.1?0.3074 （1分）

E= φ正 - φ负 = 0.771 - 0.307 = 0.464 （1分）

nE?（3）.lgK=

0.0592?2(0.771?0.337)0.0592?14.66 （2分）

K=4.57×1014 （1分）

4. （10分）

解：A＝-lgT＝-lg0.398＝0.400 （3分）

c(Fe)?A1.0?1.1?104?0.4001.0?1.1?10?54?3.6?10?5(mol?L) (3分)

?1Fe(g?L)??13.6?10?55.85?50.00?100.02.00?2.00?2.5 （4分）

5. （10分）

解： 用酚酞做指示剂变色时，终点消耗HCl标准溶液的体积为V1，甲基橙做指示剂变色时，终点消耗HCl标准溶液的体积为V2。

（1）V2= 2V1，样品由Na2CO3组成, （2分） ω(Na2CO3)=

24.32?0.2500?105.991.000?100015.29?0.2500?105.991.000?1000?100%?64.44% （3分）

(2) V2>0, V1 >0, V2>V1 , 样品由Na2CO3和NaHCO3组成, （1分） ω(Na2CO3) = ω(NaHCO3)=

?100%?40.51% （2分）

（2分）

(33.19?15.29)?0.2500?84.001.000?1000100%?37.59% 39

英东生物工程学院08级食品专业无机及分析化学试题

（B卷）答案

一、单项选择题（本大题共20小题，每小题1分，共20分）

1.D , 2.D , 3.C , 4.B , 5.D , 6.A , 7.D , 8.C , 9.D , 10.D , 11.A , 12.C , 13.C , 14.B，15.D, 16.C , 17.B , 18.D , 19.C , 20.C

二、是非题（正确的划“√”，错误的划“3”，每题1分，共20分）

1.√, 2 .3,3.3, 4.√, 5.√, 6.3,7.3, 8.3, 9.√, 10.3, 11.3, 12.√, 13.3,14.√,15.3,16.3,17.3 ,18.3,19.√,20. 3 三、计算题（60分） 1. （10分） 解：[OH?]?Kb?[NH3?H2O]?4[NH?0.10.1] （3分）

?1.8?10?5?1.8?10?5(mol/L) （2分）

pOH = 4.74 （1分）

p H = 14 – 4.74 = 9. 26 （1分）

[ Mg][OH] = 0.01 ×(1.8×10) = 3.24×10 < 1. 2×10 （2分） 无沉淀生成。 （1分） 2. （10分） 解：（-）Cu |Cu2+ (1mol/L)‖Ag+ (1mol/l) | Ag (+) （2分） εθ = 0. 799 – 0. 34 = 0. 459 (V) （1分） Cu2+ + 4NH3 = [Cu (NH3)4]2+ （2分） x 1 1 Kf?E2?2+-2-52-12-11

1x?124 x = 1/ Kf （2分）

lg[Cu2?Cu/Cu?E?Cu2?/Cu?0.0592]?0.34?0.0296lg14.8?1012 = - 0.04 (V)

（2分）

ε = 0.799 – (- 0. 04 ) = 0. 803 (V) （1分） 3. （10分） 解：

一升水中钙的含量 = 一升水中镁的含量=

0.01000?12.62?40.08?1000100.00.01000?(18.90?12.62)?24.31100.0?50.58(mg/L)（3分） ?1000?15.27(mg/L)

（3分）

CaO(mg/L) =

0.01000?18.90?56.08100.0?1000?106.0(mg/L) （2分）

德国度 =

106.0(mg/L)10(mg/L)?10.6 （2分）

? 40

4. （10分）

解: 2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 , I2+2S2O32- =2I-+S4O62- （2分）

Cu2+ ∝ I2 ∝ 2 S2O32- （2分）

n Cu2+ = CV （2分）mCu2+= n Cu2+2MCu

= 0.1010?24.65MCu = 0.1010×24.65×63.55 =158. 2 (mg)

（4分）

5. （10分）

解：△rHm＝△rGm+ T△rSm=130.0×10+298×160.0=177.7 (kJ· mol) (6分)

T??rHm?rSm??θθθ3-1

?177.7?10160.03?1111K (4分)

6. （10分）

解：b1 = 1cm A1 = -lgT1 = -lg0.60 = 0.22 (4分) C2=2C1 A2?A1C2C1?0.22?2C1C1?0.44 (6分)

2009－2010学年第一学期

化学与环境学院《无机及分析化学》期末考试试卷（A卷）答案

一、单项选择题（本大题共20小题，每小题1分，共20分）

1.C、2.D、3.D、4.B、5.D、6.C、7.B、8.B、9.A、10.C、11.C、12.D、13.D、14.B、15.D、16.B、17.C、18.B、19.D、20.C 二、判断题（正确的划“√”，错误的划“3”，每题1分，共20分）

1. √ 2. 3 3. 3 4．√ 5. 3 6. 3 7. 3 8. 3 9. 3 10. 3 11. 3 12. √ 13. √ 14. 3 15. √ 16. √ 17. √ 18. √ 19. √ 20. √ 三、填空题（每空1分，共20分）

1. 布朗运动 ；丁铎尔效应；电泳 2. C2Ka≥10-8 3. 酸效应

4. 铁铵矾(FeNH4 (SO4) 2212H2O)， 铬酸钾 ； 5. ① 纯度高（≥99.9%）， 易于制备和提纯 ；② 组成与化学式完全相符 ；6. 草酸（H2C2O4） 7.K3[Fe(CN)6]?MgSO4?AlCl3 8. 7 9. 一羟基2一草酸根2一水2一乙二胺合铬(Ⅲ) 10.0.187 11. [Ar]3d54s2 、 四 、 ⅦB 12. 平面三角形、 三角锥形 13. 高 四、求下列原电池的以下各项：（10分）

41

(?)PtFe?2?(0.1mol?L)，Fe-1-13?(1.0?10-5mol?L)Cr2O7(0.1mol?L)，Cr-12?-13?(1.0?10-5mol?L),-1H(1mol?L)Pt(?)(1)电极反应式；解：(1)电极反应式：正极：Cr2O7?14H负极：Fe2?2-?(2)电池反应式；(3)电池电动势(4)电池反应的K;??6e?2Cr3?3??7H2O2?3?（1分）（1分）?e?Fe(2)电池反应式(3)电池电动势:Cr2O7?14H:E?1.33??0.8852-??6Felg?2Cr14-5?7H2O?6Fe3?（1分）1.0?100.1?50.059260.1?1(1.0?10)2?[0.771?0.0592lg（3分）](4)电池反应的lgK?K??:?56??nFEnE?2.303RT?4.5?100.0592?6?(1.33?0.771)0.0592?56.66,（3分）（1分）K五、（10分）??19解：已知FeS的Ksp?3.7?10依题意：K?，H2S的Ka1?1.1?10??-7,Ka2?1.0?10?-14Fe?2??H2S?FeS?2H?22?[H][H2S][Fe?2]?[S[S2?2?]]?K总。H2SKsp2????Ka1?Ka2Ksp-7?19???（4分）

-14[H]??Ka1?Ka2Ksp???[H2S][Fe?5?1]?1.1?10?1.0?103.7?10?0.10?0.1?2.973?10[H]?5.45?10??3（3分）（1分）（2分）mol?L?3PH??lg5.45?10?2.26六、（1）（10分）解：-lgT1??bc1,?lgT2?lgT1?c2?2c1,?2?lgT2??b?2c1(2分)(1分)(1分)?b?2c1?bc1lgT2?2?lgT1?2?lg0.60?2?(?0.22)??0.44T2?0.36?36%（2）A??lgT??bcA1??lg0.60?0.22??bc1，（3）-lgT??bcc2c1?

(2分)A2?2??bc1?2?0.22?0.4415依题意，?b1c1??b2c215,c2为c1的倍。（4分）?b1?b2? 42

七、（10分）（1）解：依题意，V2?V1?0,Na2CO3和NaHCO[CV1]?MNa2CO3则试样组成为：（3分）3（2）Na2CO3%?1000106.01000?0.76523m30.2120?20.50??0.6020[C(V2?V1)]?MNaHCO(3分)NaHCO3%?100084.011000?(4分)84.011000ms[0.2120?3.58]?0.6020[0.2120(24.08?20.50)]???10.60.6020

43

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