06应用化学物化试题A

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西北农林科技大学本科课程考试试卷

2005—2006学年第二学期《 物理化学 》课程A卷

专业年级:应化04级 命题教师:杨 亚 提 审题教师: 考生姓名: 学 号: 考试成绩:

一、单项选择(每题1 分,共20分 ) 1、以下叙述中不正确的是( )

A.体系的同一状态具有相同的体积; B、体系的不同状态可具有相同的体积; C、状态改变,体系的所有状态函数都改变 D、体系的某状态函数改变了,其状态一定改变 2、下列公式中不正确的是( ) A、(?G?G?A/TU?G/TU)p??S B、()T?V C、()V??2. D、()p??2

?p?T?T?TTT3、下列关系式中哪一个不需要理想气体的假设?( ) A、Cp-Cv = nR B、dlnp/dT=△H/RT2 C、△H=△U+p△V;(恒压过程) D、绝热可逆过程,pVr=常数

4、在-20℃和1atm下,1mol的过冷水结成冰,则物系、环境及总熵变应该是 ( ) A、△S系<0、 △S环<0、△S总<0 B、 △S系<0、 △S环>0、△S总>0 C、△S系<0、 △S环>0、△S总<0 D、 △S系<0、 △S环<0、△S总<0 5、在一铝制筒中装有压缩空气,温度与环境平衡,突然打开活塞使气体喷出瓶外,当瓶内外压力刚好相等时关闭活塞,过一会儿筒中气体的压力有何变化?( ) A、不变 B、降低 C、升高 D、不能确定 6、在400K时,A的蒸气压为40kPa,B的蒸气压为60kPa,两者形成理想溶液,当达气液平衡时,溶液中A的量分数为0.6,气相中B的量分数应为( )。 A、0.31 B、0.40 C、0.50 D、0.60 7、在α、β两相中均有A和B两种物质,达相平衡时,则有

A、μA(α) =μB(β) B、μA(α) =μB(α) C、μA(α) =μA(β) D、无确定关系 8、298 K时,已知Cu2+ +2e =Cu φ1 = 0.337V , Cu+ +e = Cu φ2 = 0.521V ,则反应 Cu2+ + e =Cu+ 的φ3是 ( )

A、-0.153V B、 –0.184V C、0.153V D、 0.184V9、理想气体是 ( )。

A、独立的非定位体系 B、非独立的粒子体系 C、独立的定位粒子体系 D、定位的粒子体系 10、在一般情况下,电位梯度只影响 ( )

A、离子的电迁移率 B、离子迁移速率 C、电导率 D、离子的电流分数

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11、电解金属盐的水溶液时,其现象为( )。 A、还原电势愈正的金属离子愈容易析出

B、还原电势与超电势之和愈正的金属离子愈容易析出 C、还原电势愈负的金属离子愈容易析出

D、还原电势与超电势之和愈负的金属离子愈容易析出 12、1.0mol.kg–1的K4Fe(CN)6溶液的离子强度为 ( )

A、 15 mol.kg–1 B、 10 mol.kg–1 C、 7 mol.kg–1 D、4 mol.kg–1 13、在某一级反应中,随时检测物质A的含量,1小时后,发现A已作用了75%,试问2小时后A还剩余多少没有作用? ( )

A、6.25% B、12.5% C、25% D、不能确定 14、Na2CO(和H2O(l)可以形成的水合物有Na2CO3.H2O(s), Na2CO3.7H2O(s)和Na2CO3.10H2O(s),3s)在101.325kPa下,该体系中与Na2CO3水溶液及冰平衡共存的含水盐最多可有 ( ) A.一种 B.两种 C.三种 D四种 15、反应A→B→

1???D???G2,已知E1>E2,为有利于产物D的生成,原则上选择( )

A、升高温度 B、 降低温度 C、 维持温度不变 D、及时移走副产物G 16、物质A与B可形成低共沸混合物E,已知纯A的沸点小于纯B的沸点,若将任意比例的A + B混合物在一个精馏塔中精馏,在塔顶的馏出物是———— A、纯A B、纯B C、低共沸混合物 D、都有可能。

17、在总压不变的条件下,加入惰性气体对哪一反应能增大其平衡转化率 ( ) A、2N2(g)+3H2(g)=2NO3(g)

B、CH3COOH(1)+C2H5OH(1)=H2O(1) + C2H5COOCH3(1)

C、CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) D、2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)

18、下列物质的水溶液,在一定浓度下,其正离子的迁移数(tB)如下所列,选用哪一种物质做盐桥,可使电池的液体接界电势减至最小?( ) A、BaCl2(t(Ba2+)=0.4253); B、BaCl(t(Ba+)=0.3854); C、KNO3(t(K+)=0.5103); D、AgNO3(t(Ag+)=0.4682)

19、298.15K,当H2SO4溶液的浓度从0.01mol/kg增至0.1mol/kg时,其电导率k和摩尔电导率Λm将( )。

A、k减小,Λm增加 B、k增加,Λm增加 C、k减小,Λm减小 D、k增加,Λm减小 20、对于催化剂特征的描述,哪一点是不正确的 ( )

A、催化剂不能实现热力学上不可能实现的反应 B、催化剂有“中毒”现象。 C、催化剂有选择性,不同类型的反应需用不同的催化剂,相同类型的反应需用相同的催化剂。 D、催化剂能改变反应达到平衡的时间。

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二、填空题(1个空格1分,共20分)

1.有过程:(1)水在冰点时变成同温、同压的冰;(2)摩擦生热;(3)用干电池使灯泡发光。上述过程看作可逆过程的是_____________。

2.只有系统的_____________性质才有偏摩尔量。多组分系统中B组分的偏摩尔Gibbs自由能可表示为_____________。

3.冬季下雪时,通常要在路面上撒盐,其作用是_____________。

4.一定温度压力下气体在固体表面的物理吸附过程的△H_____0,△G_____0, △S______ 0。(填入>,<,=)

5.对于连串反应,若中间物为主产物,为得到较多的主产物,应采取的手段是控制___________(反应温度,反应时间,反应物浓度)。

6.一定量的高分子加入溶胶中可使溶胶絮凝,其絮凝机理是________________。 7液体在固体表面的润湿程度用_________衡量,当_________时,称为不润湿。 8.ζ电势是当固液相发生相对移动时,_____________与溶液本体之间的电势差。在晴朗的日子里,天空是蓝色的,这是因为_____________。

9不论是电解池或是原电池,极化的结果都是使阳极电势_______,阴极电势_______。 10、1mol甲苯在p0、383K(正常沸点)下与同温热源接触,使其向真空蒸发完全变成p0,383K下的苯蒸气,该过程的△G=________,该过程是一个_______过程。

11、某反应物的转化率分别达到 50%,75%,87.5% 所需时间分别为 t1/2,2t1/2,3t1/2,则反应对此物质的级数为 _______ 。

12、在300K下,1mol的A与1mol的B形成理想溶液,此过程的△mixV=_______,△mixH=_______ 。

三、是非题(下述各小题中的说法,你认为正确的在括号中填“√”,错误的填“×”;每小题

1分,共15分)

( )1.汽缸内有一定量的理想气体,反抗一定外压做绝热膨胀,则△H = Qp =0。 ( )2.系统达平衡时,熵值最大,Gibbs自由能最小。 ( )3.质量作用定律只适用于基元反应。

( )4.某溶质在某液体表面的表面过剩量即可以是正值,也可以是负值。

( )5.夏天将室内电冰箱的门打开,接通电源,并紧闭门窗(设门窗均不传热),这可降低室内温度。

( )6.弯曲液面产生的附加压力的方向总是指向曲面中心。

( )7.在同一稀溶液中,溶质B的浓度分别可以用xB,mB,cB表示,其标准态的表示方

法也不同,则其相应的化学势也就不同;

( )8.纯水在三相点和冰点时,都是三相共存,根据相律,这两点的自由度都应该

等于零。

( )9.在一定的温度和压力下,某反应的△rGm>0,所以要寻找合适的催化剂,使反

应得以进行。

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( )10.在相同温度、压力下,浓度都是0.01 mol.kg-1的食糖和食盐水溶液的渗透压相等。

( )11.无限稀释电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀释摩尔电导

率之和,这一规律只适用于强电解质。

( )12.相图中的点都是代表体系状态的点。 ( )13.产生物理吸附的力是范德华力,作用较弱,因而吸附速率慢,不易达到平衡。 ( )14.玻尔兹曼分布可以代表平衡分布。

( )15.溶胶粒子因带有相同符号的电荷而相互排斥,因而在一定时间内能稳定存在。 四、在下列所给的二元固液平衡相图中标出每区的相态,画出从a到d 的步冷曲线并描述冷却过程自由度和相态的变化情况。(5分)

a b ① ② ③ c ④ ⑤ ⑥ d

五、计算题(40分)

A B 1、1mol单原子分子理想气体的始态为300K、500kPa。(1)在等温条件下向真空膨胀至100kPa,求此过程的Q、W、△U、△H、△S、△A、△G;(2)在等压条件下体积增至原来的2倍(V2=2V1),求过程的Q、W、△U、△H、△S。(12)

2、乙烯与水的反应是:C2H4(g)+H2O(g)= C2H5OH(g),其吉布斯自由能改变值的表达式为:△rGm0 =(-34585 + 26.4 T lnT + 45.19T )J.mol-1

(1)求△rHm0的表达式;

O(2)求573K时的反应平衡常数K; (3)求573K时的△rSm0。(8分)

3、已知298K时,下列电池的电动势E = 0.372V, Cu(s)|Cu(Ac)2(0.1mol.kg-1)|AgAc(s)|Ag(s) OO?Ag?,Ag?Cu2?,Cu在310K时,E = 0.3744V;又已知298 K时,= 0.7991V,= 0.337V,法拉第常数F = 96500C.mol-1。

(1)写出电池反应和电极反应。

(2)求298K时,电池反应的△rGm、△rHm、△rSm。

(3)求298K时,AgAc(s)的溶度积Ksp,设活度系数均为1。(12分)

4、已知反应 NO2(g) = NO(g) + (1/2)O2(g),以NO2的消耗速率表示的反应速率常数与温度的关系为

ln(k/dm3.mol-1.s-1)=-12884/T + 20.2664

4

(1) 试求反应的级数,活化能Ea及指前因子A。

(2) 若在673 K 时将压力为26664Pa的NO2(g)通入反应器中,使之发生分解反应,试计算反应器的压力达到31997Pa时所需时间。(8分) 下列公式可供选用:

VV2ΔU = Q + W W? ΔH = Qp ΔU = QV W??nRTln?pdVe?VV1T2nCp,mdT?QR ΔU = nCΔT ΔH = nCΔT C―C = R p,mV,m?S?,p,m?S?Vm ?T?T1T21???rGm/T?rHm?rHm?lnK?ΔG = ΔH – TΔS dG = –SdT + Vdp ( ( )p??)p??T?TT2RT2?θ???RTlnK? pA?pAxA ?B??B?RTlnxB ?rGm??rGm?RTlnQ ?rGm*ΔTf=Kf mB ΔTb=KbmB ??cBRT f = K – Φ + 2 ??Gl A?ERT????? ?G???nFE??S?nF( E?????? E?E? ) p lnQ r m?m?rm?TnFclncA,0cA?kAt

11??kAt cA,0?cA?kAt cAcA,0θEk211p2?Hm11?a(?) ln?(?) lnk1RT1T2p1RT1T2k?Ae?EaRT ?p?2?r

ln?g?s??s?lc??Kppr2?M1()T Γ?Γm Γ?? coθ s??1?KpRT?cp0?RTr?g?l 5

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