物化-上复习题-答案

热力学第一定律

选择题

1、有理想气体，温度由T1变到T2，压力由 a.?Hc.Qp1变到p2，则：

?nCp,m?T； b.Q?nCp,m?T；

?nCV,m?T； d.W?nCp,m?T?nCV,m?T

?Q?W，式中W代表：

2、?Ua.体积功；b.非体积功 c.体积功和非体积功的和； d.体积功和非体积功的差。 3、对W的规定是：

a.环境对体系做功W为正； b. 环境对体系做功W为负 c. 体系对环境做功W为正； d. W总为正 4、焓的定义式是： a.?Hc. H?U?pV； b. H?U?pV

?U?pV；d. ?H??U??pV

?5、反应 H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) 的 ?rHm是： a.H2O(l)的标准生成焓； b.H2(g)的标准燃烧焓；

c.既是H2O(l)的标准生成焓又是H2(g)的标准燃烧焓； d.以上三种说法都对。

6、理想气体的 Cp,m/CV,m

a.大于1； b.小于1；

c.等于1； d.以上三者皆有可能。 7、某化学反应的?rCp?0，该化学反应的反应热：

a.不随温度而变； b.随温度升高而增大； c.随温度升高而减小； d.随温度降低而降低。

8、封闭物系

a.不与环境交换功； b.不与环境交换热； c.不与环境交换物质； d.物系内物质种类不改变

T9、

用公式?H(T)??H(298)?变，要求：

298??CpdT 计算某反应在温度T的反应焓

a.反应恒容； b.T>298K；

c.△CP≠0； d. 298～T间反应物和产物无相变 10、气体标准态规定为 a.298.15K，100KPa状态；

b.100KPa，298.15K纯理想气体状态； c.100KPa纯理想气体状态；

d.298.15K，101.325KPa理想气体状态。

11、一恒压反应体系，若产物与反应物的ΔCp >0,则此反应:

(A)吸热 (B)放热 (C)无热效应 (D)吸放热不能肯定 12、关于热力学可逆过程,下面的说法中不正确的是

(A) 可逆过程不一定是循环过程

(B) 在等温可逆过程中,系统做功时,系统损失的能量最小 (C) 在等温可逆过程中,环境做功时,系统得到的功最小 (D) 可逆过程中的任何一个中间态都可从正逆两个方向到达 13、第一类永动机不能制造成功的原因是

(A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功

14、与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是

(A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零

(C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量

(D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 15． 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化

第二章 热力学第二定律

一、选择题

1、恒温恒压可逆相变过程中等于零的量是: A.?U； B.?H； C.?G； D.?S。 2、根据熵增大原理：

A.隔离系统的熵永不减小； B.绝热系统的熵永不减小； C.系统和环境的熵的和永不减小； D以上三者都对。 3、纯物质由液态蒸发为气态后其标准摩尔熵：

A.增大； B.减小； C.不变； D.因物质种类不知所以不能确定。 4、理想气体的物质的量为n，从始态A（P1,V1,T1）变到末态B（P2,V2,T2），其熵变的计算公式可用：（ ）

A. ΔS = nRln(P1/P2) +?(CpdT/T)

T1T2B. ΔS = nRln(P1/P2)－?(CpdT/T)

T1T2C. ΔS = nRln(V1/V2)+ ?(CpdT/T)

T1T2D. ΔS = nRln(V1/V2)－?(CpdT/T)

T1T25、在标准压力po下，383.15K的水变为同温下的蒸汽，吸热Qp 。对于该相变过程，以下哪个关系式不能成立？（ ）

A ΔG<0 BΔH=Qp C ΔS隔离<0 D ΔS隔离>0 6. ΔG=0 的过程应满足的条件是 (A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程 (B) 等温等压且非体积功为零的过程 (C) 等温等容且非体积功为零的过程 (D) 可逆绝热过程 答案：A

7. 在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵

（A）不变 (B) 可能增大或减小 (C) 总是减小 (D)总是增大

答案：D。因孤立系发生的变化必为自发过程，根据熵增原理其熵必增加。 8．关于吉布斯函数G, 下面的说法中不正确的是 (A) ΔG≤W'在做非体积功的各种热力学过程中都成立

(B) 在等温等压且不做非体积功的条件下, 对于各种可能的变动, 系统在平衡态的吉氏函数最小

(C) 在等温等压且不做非体积功时, 吉氏函数增加的过程不可能发生

(D) 在等温等压下, 一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发

生

答案：A。因只有在恒温恒压过程中ΔG≤W'才成立。 9．关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 (A) 热不能自动从低温流向高温

(B) 不可能从单一热源吸热做功而无其它变化 (C) 第二类永动机是造不成的 (D) 热不可能全部转化为功

答案：D。正确的说法应该是，热不可能全部转化为功而不引起其它变化 10．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 (A) 该方程仅适用于液-气平衡

(B) 该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 (C) 该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 (D) 该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 答案：A

11．关于熵的说法正确的是

(A) 每单位温度的改变所交换的热为熵 (B) 可逆过程熵变为零 (C) 不可逆过程熵将增加 (D) 熵与系统的微观状态数有关

答案：D。（A）熵变的定义dS???Qr/T其中的热应为可逆热；（B）与（C）均在绝热系统中才成立。 12．氢气进行不可逆循环

ΔＵ＞０ (B) ΔＳ＝０ (C) ΔＳ＞０ (D) ΔＳ＜０ 答案：B。循环过程状态函数不变。 13. 下述过程，体系的ΔＧ何者为零？ (A) 理想气体的等温膨胀 (B) 孤立体系的任意过程

(C) 在100℃,101325Pa下1mol水蒸发成水汽 (D) 绝热可逆过程

答案：C。可逆相变ΔＧ为零。

14. 关于熵的性质, 下面的说法中不正确的是 (A) 环境的熵变与过程有关

(B) 某些自发过程中可以为系统创造出熵 (C) 熵变等于过程的热温商

(D) 系统的熵等于系统内各部分熵之和

答案：C。正确的说法应为熵变等于过程的可逆热温商。 15. 关于亥姆霍兹函数A, 下面的说法中不正确的是 (A) A的值与物质的量成正比

(B) 虽然A具有能量的量纲, 但它不是能量 (C) A是守恒的参量 (D) A的绝对值不能确定 答案：C

16. 在下列过程中, ΔG＝ΔA的是

(A) 液体等温蒸发 (B) 气体绝热可逆膨胀 (C) 理想气体在等温下混合 (D) 等温等压下的化学反应 答案：C。由ΔG＝ΔA＋Δ（pV）可知若Δ（pV）＝0则ΔG＝ΔA。

17、 在绝热恒容的系统中，H2和Cl2反应化合成HCl。在此过程中下列各状态函数的变化值哪个为零？

(A) ΔrHm (B) ΔrUm (C) ΔrSm (D) ΔrGm 答案：B。因Q＝0，W＝0。

18、 1mol Ag(s)在等容下由273.2K加热到303.2K。已知在该温度区间内Ag(s)的Cv,m=24.48J·K-1·mol-1则其熵变为：

(A)2.531J·K-1 (B) 5.622J·K-1 (C) 25.31J·K-1 (D) 56.22J·K-1

303.2答案：A。?S?273.2?CV,mdTT?24.48ln303.2?2.55 273.219、 理想气体经历等温可逆过程，其熵变的计算公式是： (A) ΔS =nRTln(p1/p2) (B) ΔS =nRTln(V2/V1) (C) ΔS =nRln(p2/p1) (D) ΔS =nRln(V2/V1) 答案：D

20、 固体碘化银(AgI)有α和β两种晶型，这两种晶型的平衡转化温度为419.7K,由α型转化为β型时，转化热等于6462J·mol-1,由α型转化为β型时的熵变ΔS 应为：

(A) 44.1J (B) 15.4J (C) －44.1J (D) －15.4J 答案：B

21、 在标准压力下，90℃的液态水气化为90℃的水蒸汽，体系的熵变为： (A)ΔS体＞0 (B)ΔS体＜0 (C)ΔS体＝0 (D)难以确定 答案：A。液态变为气态时，混乱度增加，故熵增加。

22、 在101.325kPa下，385K的水变为同温下的水蒸汽。对于该变化过程，下列各式中哪个正确：

(A) ΔS体+ΔS环 > 0 (B) ΔS体+ΔS环 < 0

(A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8

答案：C。某温度不，固体分解为气体产物的平衡总压称为该固体的分解压力。此题中的分解压力为p?，可见分解产物NH3与HCl的分压均为(1/2) p?。

8.在1100℃时，发生下列反应：

(1) C(s)+2S(s)=CS2(g) K1? =0.258 (2) Cu2S(s)+H2(g)=2Cu(s)+H2S(g) K2? =3.9? 10-3 (3) 2H2S(g)=2H2(g)+2S(s) K3? =2.29? 10－2 则1100℃时反应 C(s)+2Cu2S(s)=4Cu(s)+CS2(g)的K? 为:

(A) 8.99?10－8 (B) 8.99?10－5 (C) 3.69×10－5 (D) 3.69?10－8

答案：A。反应(3)=(1)-2(2)+(3)故K?? K1? (K2? )2K3?

9.在298K时，气相反应H2 + I2 = 2HI的 ?rGm?=－16778J·mol-1 ，则反应的平衡常数Kp?为：

(A) 2.0? 1012 (B) 5.91? 106 (C) 873 (D) 18.9

$答案：C。根据?rGm??RTlnK$p。

10. 已知反应 3O2(g) = 2O3(g) 在25℃时?rHm???????J·mol-1，则对该反应有利的条件是：

(A) 升温升压 (B) 升温降压 (C) 降温升压 (D) 降温降压

答案：C

11. 在732K时反应NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g)的?rGm?为－20.8kJ. mol-1，?rHm?为154kJ·mol-1，则反应的?rSm?为：

(A) 239J·K-1·mol-1 (B) 0.239J·K-1·mol-1 (C) 182J·K-1·mol-1 (D) 0.182J·K-1·mol-1 答案：A。根据恒温时?G??H?T?S。

12、在刚性密闭容器中，理想气体反应A(g) + B(g) = Y(g)达平衡，若在定温下加入一定量的惰性气体，平衡（ ）

A.向右移 B.不移动 C.向左移 D.无法确定 答案：B

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