《结构化学》习题

1. 方势箱中粒子具有E=12h28ma2状态的量子数nx ny nz是 ( )

(A) 2 1 1 (B) 2 3 1

(C) 2 2 2 (D) 2 1 3

2. 同核双原子分子无极性，下列同核多原子分子有极性的是( (A) N－

3 (Ｂ) O3

(Ｃ) I－3 (Ｄ) P4

3. 径向分布函数是指 -------------------------------------------( )(A) R2 (B) R2

dr

(C) r2R2 (D) r2R2dr

4. Fe的电子组态为[Ar]3d64s2，其能量最低的光谱支项为( )

(A) 5D4 (B) 3

P2

(C) 5Do (D) 1So

5. 基态氢原子的核外电子运动的 总角动量 为--------( )

(A) 0 (B)

32h?? (C)

12h?? (D) 32h?? 6. 下列条件不是品优波函数的必备条件是------------( )

(A) 连续 (B) 单值 (C) 归一 (D) 有限,平方可积

7. Li2+离子的6s、5d、4f轨道能级次序为---------------( )

(A) 6s>5d>4f (B) 6s<5d<4f

(C) 6s<4f <5d (D)相互交叉，无法比较

8. NO＋的分子轨道类似于N2 。试由此判断, NO、NO+、NO－三者的

)

振动频率高低关系为----------------------------------------------( )

(A) NO＞NO+＞NO－ (B) NO+＞NO＞NO－

(C) NO－＞NO＞NO+ (D) NO = NO+ = NO－

9. 让液态的N2、O2、F2、H2O通过电磁铁的两极，哪种会受到磁场

的吸引?------------------------------------------------------------------( )

(A) N2 (B) O2

(C) F2 (D) H2O

10. 下列函数中属于线性算符 d2/dx2

与d/dx 的共同本征函数

的是-----------------------------------------------------------( )

(A) cos kx (B) exp( –kx

) (C) exp( –ikx

)

(D) exp( –kx2 )

11. 判断下列配离子的 稳定化能 大小关系为----------( )

(a)[CoF6]

4－

; (b) [NiF6] 4－; (c)[FeF6] 3－

(A) (a)>(b)>(c) (B) (a)=(b)<(c) (C) (a)<(b)<(c) (D) (b)>(a)>(c)

12. 晶体与无定形体这两类固体结构的最大区别在于 ( )

(A) 均匀性 (B) 周期性排列 (C) 各向异性 (D) 有对称性

13. 下列配离子偏离正八面体最显著（大畸变）的是--( )

?=－?2－ 18. H2+的H12111－ ＋， 这种表达形式已采用了 raRrb下列哪几种近似或简化方法---------------------------------( )

(A) 波恩-奥本海默近似 (B) 单电子近似

(A) Fe(CN)－6

4 (B) FeF63－

(C) Co(CN)64－

(D) Co(CN)63－

14. 推测下列三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序为---( (1)六水合铁(Ⅲ) (2)六水合铁(Ⅱ) (3)六氟合铁(Ⅱ) (A) ?1>?2>?3 (B) ?1>?3>?2

(C) ?3>?2>?1 (D) ?3>?1>?2

15. 椅式构象是环己烷最稳定的构象，其点群为---------( (A) C2h (B) C3h

(C) D3d (D) D6d

16. 原子的电子云形状是由下列那种函数作的图？-----( (A) Y2 (B) R2

(C) D2 (D) R2Y2

17. 下列氯化物中，氯的活泼性最强的是（ ）、最弱的是( (A) CH2=CHCl (B) HC≡CCl

(C) C6H5Cl (D) C6H5CH2Cl

(C) 原子单位制 (D) 中心力场近似 19.Ni与CO可形成羰基配合物Ni (CO)n，其中n是 ( )

(A) 6 (B) 5 )

(C) 4 (D) 3

20. Co与CO可形成单核羰基配合物Co(CO)n , 其中的n等于

------------------------------------------------------------------( )

(A) 6 (B) 5

)

(C) 4 (D) 3

21. Fe与CO可形成羰基化合物Fe(CO)n，其中n是-------( )

(A) 6 (B) 5

)

(C) 4 (D) 3

22. 氢原子核外相邻两原子轨道（AOs）的能级差En+1－En随着n

的增大而----------------------------------------------------------------( )

)

(A) 增大； (B) 减小；

(C) 不变； (D) 测不准.

23.一维势箱中运动粒子的能量随着量子数n的增大而----( ) (A) 升高； (B) 降低； (C) 不变； (D) 测不准.

24.一维势箱中粒子相邻两能级差En+1－En随着n的增大而( ) (A) 增大； (B) 减小；

(C) 不变； (D) 测不准.

25. Rn,l(r)-r 图中，R= 0称为节点，节点数有--------------( ) (A) (n-l) 个 (B) (n-l-1) 个 (C) (n-l+1) 个 (D) (n-l-2) 个

26. 下列分子离子具有单电子π键的是----------------------( C )

(A) N2+

(B) C－2

(C) B2+

(D) O－2

27.试比较(1) NH3；(2) C6H5NH2；(3) N(CH3)3；(4) CH3CONH2 的

碱性大小顺序为------------------------------------------------------( A )

(A) (3)>(1)>(2)>(4) (B) (3)<(1)<(2)<(4)

(C) (1)>(3)>(2)>(4) (D) (3)>(4)>(2)>(1) 28.下列电子结构的八面体络合物中哪个将发生较大的畸变( D )

(A) (t2g)5

(eg)2

(B) (t2g)3

(eg)2

(C) (t2g)4

(eg)2

(D) (t2g)6

(eg)3

29. 平面分子2，4，6-三硝基苯酚存在的离域?键是-----( )

(A)

?1612 (B) ?1814 (C) ?1816

(D)?1616 (E)

?2016

30.填表:

分子 中心原子 分子 所属 有否 杂化方式 几何构型 点群 极性 fac-SnCl 3F32－ mer-SnCl3F32－ SOF2 SO2F2 IO3F IOF5 XeOF2 XeO2F2 XeO3F2 XeOF4 31.写出下列分子的休克尔行列式[用x表示，即x=（α-E）/β，自己给原子编号]：(1)环戊二烯基负离子；(2)1,3,5-己三烯；(3)苯

32. 立方金刚石的密度为 3.51 g·cm-3 ，计算：

（1）晶胞参数a ；（2）C-C键长dC-C . (3)空间占有率 33. 金刚石立方面心晶胞参数a=356.6 pm ，计算： (1)C-C键长dC-C ；(2)晶体密度 ρ；(3) 金刚石的空间利用率. 34.硅的立方面心晶胞边长a=543 pm ，计算： （1）Si原子的共价半径R ；（2）硅的晶体密度 ρ ； （3）Si原子的空间占有率. (MSi =28.09 g/mol)

35.铜属于面心立方（A1型）结构，其密度ρ=8.936 g·cm

－3

，

Ar(Cu)=63.54, 试计算：（1）铜的金属（原子）半径r ；

（2）铜的晶胞参数a ；（3）铜原子的堆积系数APF.

36. 金属钠为体心立方结构，a = 429 pm，计算：(1) 钠的原子半径；(2) 钠的理论密度；(3) 钠的空间占有率.

37. 有一黄铜合金含Cu和Zn的质量分数依次为75%和25%，晶体的密度为8.5g·cm-3。晶体属立方面心点阵结构，晶胞中含4个原子。Cu的相对原子质量为63.5，Zn的相对原子质量为65.4。试求算： （1）晶胞中Cu和Zn分别所占的原子分数（摩尔分数）？ （2）每个晶胞中含合金的质量是多少克？（3）晶胞体积多大? （4）晶胞中Cu和Zn接触核间距r(Cu)+ r(Zn).

38.已知Fe(H2O)62+

的配位场分裂能Δ －1

O=10400 cm，电子成对能

P=21000cm－1，Fe(CN)64－的分裂能Δ O=33000cm－1，电子成对

能P=15000cm－

1

，试用配位场理论回答以下的问题：

(1) 比较Fe2+

离子半径的大小，并简述原由.

(2) 比较配位场稳定化能(LFSE)的大小(要具体计算). (3) 比较磁性大小(要具体计算) 39. 通过HMO法的演绎和计算回答：

(1) 若H3+

正离子是线形的，则其离域电子总能EL是多少？ (2) 若H3+

正离子是环状的，则其离域电子总能ER是多少？ (3) H3+ 正离子是线形的，还是环状三角形的？ (4) H3+

正离子是以何种键型结合的？ 40. 对于H－

3负离子回答上述同样四个问题。 41. 通过HMO法的演绎和计算回答：

(1) 若O3分子是线形的，则其离域? 电子总能EL是多少？ (2) 若O3分子是环状的，则其离域? 电子总能ER是多少？ (3) O3分子是线形的，还是环状三角形的？ (4) O3分子是以何种? 键型结合的？ 42. CsCl结构型式的晶胞如下图所示： （1）该晶胞含有几个Cs＋和Cl－ ？ （2）Cs＋ 和Cl－的配位数各是多少？

（3）写出Cs＋和Cl－的分数坐标；（4）给出晶体的结构基元； （5）给出晶体的点阵型式(简单立方？体心立方？面心立方？) 43.有一晶体，原子B按A1方式堆积，其全部正八面体空隙被 A占据，请给出该晶体的（1）化学式；（2）所属晶系；（3）所属点阵类型 （4）结构基元；（5）晶胞中原子A 和原子B的个数分别是多少 44.已知Ca2+

和O2-的离子半径分别为99pm和140pm，CaO晶体中O

2-

按立方最密堆积排列，晶体结构完全符合离子晶体的结构规律。 (1)CaO晶体属于何型结构的离子晶体？(2) Ca2+

填入何种空隙中？ (3)晶体属何点群？(4)晶胞参数a=？(5)晶胞中正、负离子各几个? 45、46.填表

联苯的3个构象 所属 极手有何 1.哪个构象(二面角α不同) 点群 性 性 大?键 最稳定？ 2.为什么？ 两苯环共平面 ( α = 0° ) 两苯环相垂直 ( α = 90° ) 两苯环“斜交” ( 0° < α < 90° ) NH2NH2 所属 极性 最不稳定最稳定的实际构象 3构象 点群 (偶极矩μ) 手性 的构象 (实测│μ│=1.85D) 順式 扭曲式 反式 47. 对于H2O2回答上述同样问题。

48. 铒 (68Er)原子的基组态[Xe]4f 126s2属于f 12组态，试回答： (1) f 12组态与什么组态的光谱项相同？

(2) f 12组态原子共有多少个光谱项？请写出其所有的光谱项； (3) 这些光谱项中的基谱项是哪一个？ 写出该基谱项的所有光谱支项，并指出其中最稳定的光谱支项是哪一个？ 49. 对于p4组态回答上述同样问题。 50. 对于d2组态回答上述同样问题。

37.解：（1）设合金中Cu的原子分数（即摩尔分数）为x,

则Zn的原子分数（即摩尔分数）为1－x,

由题意知， 63.5x：65.4（1－x）＝0.75：0.25 解之得： x=0.755, 1－x=0.245

所以，该黄铜合金中，Cu和Zn的摩尔分数分别为75.5%和24.5% （2）每个晶胞中含合金的质量

=

（3）晶胞的体积等于晶胞中所含合金的质量除以合金的密度

38.解：(1)Fe2+离子半径，Fe(H2O) 62+> Fe(CN) 64

－

.后者内轨型、重键配位，则更紧缩。(2)Fe(H－

2O) 62+LFSE=-0.4Δ0=-4160cm-1； Fe(CN) 64: LFSE= -2.4Δ0 = -79200cm-1 (3) Fe(H－

2O) 62+ ：μ=√24βe顺磁性 ； Fe(CN) 64 ：μ=0，反磁性

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