自考复习大纲

物理化学练习题

第一 热力学第一定律

一、基本要求

1．基本概念，如系统与环境、状态与状态函数、热和功、过程与途径及热力学能等； 2．应用公式计算各种不同过程的功、热、内能的变化及焓变； 3．准静态过程与可逆过程的意义和特点；

4．应用赫斯定律、生成焓及燃烧焓计算反应热的方法； 5．应用基尔霍夫定律求算各种温度下的反应热。

二、练习题

1. 封闭系统中ΔU =Q V 的适用条件是 。

2. 石墨的标准摩尔生成焓在一定温度的标准状态下为 。 3. 系统广度性质的数值大小与系统中所含物质的量 ，具有 。 4. 绝热恒容没有非体积功时，系统发生的化学反应的△U = 。 5. 理想气体恒温可逆膨胀过程的ΔU ，ΔH 。 6. 公式W???v2v1pdV适用于 。

7. 状态函数的变化值只决定于 ，和变化的 无关。 8. 只通过界面与环境之间既有能量传递又有物质交换的系统称 。

9. 系统的强度性质与系统中所含物质的量 ，不具有 。 10. 理想气体的焓只是 的函数。

11．系统经一不做非体积功的恒压过程，从环境吸热，则（ ）。 A. Q>0，△H>0 B. Q<0，△H<0 C. Q>0，△U>0 D. Q<0，△U>0

12. 在封闭系统中，当过程的始态与终态确定后，有确定值的是（ ）。 A.Q B.W C.ΔU D. ΔH E. Q +W

13. 下列各组物理量中均属于系统状态函数的是（ ）。 A. T、p B. H、W

C. U、S D. V、G E. Q、ρ 14. 非理想气体可以使用的公式是（ ）。 A.?G??H?T?S B. W?nRTlnV2 V1γC. pV?K D. Cp,m?CV,m?R

15. 在钢壁容器中，发生一个可逆化学反应，系统的温度从Ｔ１升到Ｔ2，压力从p１升到p２，则 ( )。

A. ΔS <0, ΔＵ<0 B. ΔS>0, ΔＵ>0 C. ΔS =0, ΔＵ=0 D. ΔS>0, ΔＵ=0 16. 作为焓描述正确的是（ ）。

A. 焓是体系的性质 B. 焓有明确的物理意义 C. 焓没有绝对值 D. 焓是强度性质 E. 焓比内能大

17. 属于状态函数的物理量是（ ）。 A. T B. U

C. V D. W E.S

18. 设x为状态函数，下列表述中不正确的是（ ）。 A. x具有加合性 B. 当状态确定，x的值确定

C. dx为全微分 D. Δx=ax的积分与路径无关，只与始终态有关 19. 当系统处于凝聚相时，其Cp,m与CV,m的关系为（ ）。

?

A. Cp,m?CV,m B.Cp,m?CV,m C. Cp,m?CV,m D.无法比较

?20. 某一化学反应的?Cp,m?0，则反应的?rHm随温度的升高而（ ）。

A. 增大 B. 减少 C.不变 D.无法确定 21. 下述属强度性质的物理量是 ( ) 。 A. Um B. Vm

C H D. U E.T 22. 热力学第一定律只能适用于（ ）。 A. 敞开系统 B. 可逆过程 C. 孤立系统 D. 封闭系统

23. 理想气体自由膨胀过程，下列叙述正确的是 ( )。 A. ΔU=0 B. ΔH=0

C. w=0 D. Q<0 E. w<0

24. 理想气体恒温可逆膨胀，下列叙述正确的是（ ）。 A. ΔU>0 B. ΔU <0

C. ΔU =0 D. ΔH <0 E. ΔH=0

25. 已知反应CO（g）+1/2O2（ g）→CO2（ g）的△rH θm，叙述正确的是（ ）。 A. △rH θm是CO2（g）的生成热 B. △rH θm是CO（g）的燃烧热 C. △rH θm是负值

D.CO2（g）的标准燃烧热为零 E. △rH θm为等容热效应

26. 373K下，1mol的H（理想气体）由10dm3恒压压缩到1dm3，再恒容升压到1000 kPa。 2计算过程的△U、△H 、Q、W。

27. 1mol水在373K ，1013.25kPa下变成同温同压下的水蒸汽，然后恒温可逆膨胀至4×104 kPa，求整个过程的Q、W、△U、△H。已知水的汽化热△rHvap = 40.67kJmol-1。

第二章 热力学第二定律

一、基本要求

1．自发过程的共同特征，克劳修斯不等式，熟悉热力学第三定律、规定熵、标准熵的概念及其应用；

2．热力学第二定律作为过程与方向判据的意义，掌握克劳修斯不等式与熵函数概念； 3．亥姆霍兹函数F、吉布斯函数G的定义；

4．偏摩尔量与化学势的概念和意义，了解它们之间的区别； 5．热力学基本方程，计算过程的?S、?G与?F值。

二、练习题

1．亥姆霍兹判据ΔF 的适用条件是 和 =0。 2. 等温等压可逆相变过程的ΔG 。△S = 0的过程是 。

3. 理想气体在等温情况下发生状态变化时， 与 相等。 4. 理想气体绝热可逆过程的△S 0。（填＜；＞或=）

5. 理想气体不可逆循环后环境的熵___ _______（填增加，减少或不变）。 6. △S作为判据的使用条件是 。 7. 熵变是（ ）。

A. 与过程无关的状态函数 B. 可逆过程的热温商之和 C. 不可逆过程的热温商之和 D. 对于可逆过程为零 8. 系统经历一个不可逆循环后（ ）。 A. 系统的熵增加 B. 环境的熵增加

C. 系统吸热大于对外作功 D. 环境内能减小 9．?S = ?H/T适合于下列过程中的哪一个（ ）。 A. 恒温过程 B. 恒压过程 C. 绝热过程 D. 可逆相变过程 10．?G = ?F的过程是（ ）。 A. Ar (g,T,p) →Ar (g,T+100,p)

B. N2(g,400K,1000kPa)→N2(g,400K,100kPa) C. 等温等压下，N2(g) + 3H2(g) → NH3(g) D. H2O (l,373K,p)→H2O (g,373K,p)

11. 在恒温、恒压、W '=0，判断任一化学反应的方向时可用（ ）。 A. △rG θm B. △rG m C. △rH θm D. △rSθm

12. 某系统进行不可逆循环过程的熵变为（ ）。 A.ΔS系=0 B.ΔS环>0 C.ΔS系=0，ΔS环=0 D.ΔS系>0，ΔS环>0 E.ΔS系<0 13. 水在正常冰点时结冰（ ）。

A. ΔU <0 B. ΔF <0 C. ΔG =0 D. ΔS体>0 E. △H<0

14. 方程 dF = -SdT - pdV可适应用下列哪个过程（ ）。 A. 理想气体向真空膨胀 B. 电解水制取氢气 C. 298K、标准压力下水气化成蒸汽 D. N2 + 3H2=2NH3 15．在化学热力学中不研究的有哪些 ( )。 A. 反应速率 B. 反应方向

C. 反应限度 D. 反应时间 E. 反应机理

16．在等温等压不做非体积功时，符合自发过程条件的是( )。

A. ΔH>0 ΔS<0 B. ΔH>0 ΔS>0 C. ΔH<0 ΔS>0 D. ΔH<0 ΔS<0

17．下列式中属于偏摩尔量的是（ ）。 A.??(?G?V )T,P,n B. ??()c?ni?niT,V,nc?U?H)S,V,n D. ??()S,P,n

cc?ni?niC. ??(18. 自发变化的孤立系统，其总熵的变化是（ ）。 A. 总是减小 B. 总是增大 C.不变 D. 可能增大或减小 19. 简述为什么熵的绝对值是可知的?

20. 论述自发过程与不可逆过程有什么不同？

21. 熵判据的条件是什么？为什么要提出亥姆赫兹函数判据和吉布斯函数判据？

22．化学热力学中判断自发过程方向与限度的判据有几种？适用条件是什么？

23.Zn和CuSO4溶液的置换反应，若在25℃，1atm下，在电池中可逆进行，做出电功200kJ，放热6kJ。计算此反应的?U、?H、?S、?F、?G。

24.已知在373.15K和100kPa条件下水的蒸发热为：?Hm=40.64 kJ·mol-1。若1mol水变成373.15K和100kPa的水蒸气，试计算此过程的?S系统、?S环境和?S总，并判断此过程是否可逆？

25. 298.2K时，1mol H2由100kPa等温可逆压缩到600kPa，求Q、W、?U、?H、?S、?F 和?G。

26. 298.15K、101kPa下，1 mol过冷水蒸气在变为298.15K、101 kPa的液态水，求此过程的?G。上述过程能否自发进行？已知298.15K水的饱和蒸气压为3?1674 kPa，汽化热为2217 kJ?kg?1。

27. 298K、101.325kPa下，1 mol过冷液态苯变为固态苯的ΔH = 9900Jmol-1，求此过程的?S。已知苯的正常凝固点为5℃，溶化热为9940 Jmol-1，液态苯和固态苯的恒压摩尔热容为127和123 J﹒K-1﹒mol-1。

28. 已知H 2O（l）在298K 时的饱和蒸气压为3168Pa，蒸发焓为44.01kJ·mol-1。 现有2molH 2O（l）在298K、3168Pa 下变为同温度、同压力的水蒸气，计算此过程的△U、 △H 、△S、△G 及△F。设水蒸气可作为理想气体，液态水的体积可忽略不计。

第三章 化学平衡

一、基本要求

1．化学反应的平衡条件和化学反应等温方程式； 2．标准平衡常数及其应用；

3．各种平衡常数的表示方法、平衡常数计算； 4．各种因素对化学平衡的影响；

5．化学反应的标准吉布斯函数变化与平衡常数的关系； 6．温度对化学反应平衡常数的影响及其相关计算。

二、练习题

1.Kp与 Kc之间的关系是 。

2. K被称为反的 ， 。 3. 标准平衡常数只和 有关， 和 无关。 4. 对放热反应，若使反应向右进行，可采用 的方法。 5. 反应系统在 下达平衡时，其 达最低值。 6. ?rGm??RTlnK?RTlnQp是在 ，判断化学反应进行 的______ ____。

7．对于吸热反应，下列说法正确的是( )。

A. 升高温度对逆反应有利 B. 平衡常数随温度的升高而减小

0θ

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