水质亚硝酸盐氮的测定分光光度法

水质亚硝酸盐氮的测定分光光度法

本标准等效采用ISO 6777-1984《水质 亚硝酸盐氮测定 分子吸收分光光度法》。 本标准根据我国标准的格式对ISO 6777-1984标准技术上稍作修改和补充。 1 适用范围

本标准规定了用分光光度法测定饮用水、地下水、地面水及废水中亚硝酸盐氮的方法。 1．1 测定上限

当试份取最大体积(50ml)时，用本方法可以测定亚硝酸盐氮浓度高达0．20mg／L。 1．2 最低检出浓度

采用光程长为10mm的比色皿，试份体积为50ml，以吸光度0．01单位所对应的浓度值为最低检出限浓度，此值为0．003mg／L。

采用光程长为30mm的比色皿，试份体积为50ml，最低检出浓度为0．001mg／L。 1．3 灵敏度

采用光程长为10mm的比色皿，试份体积为50ml时，亚硝酸盐氮浓度cN=0．20mg／L，给出的吸光度约为0．67单位。 1．4 干扰

当试样pH≥11时，可能遇到某些干扰，遇此情况，可向试份中加入酚酞溶液(3．12)1滴，边搅拌边逐滴加入磷酸溶液(3．4)，至红色刚消失。经此处理，则在加入显色剂后，体系pH值为1．8±0．3，而不影响测定。

试样如有颜色和悬浮物，可向每100ml试样中加入2ml氢氧化铝悬浮液(3．9)，搅拌，静置，过滤，弃去25ml初滤液后，再取试份测定。

水样中常见的可能产生干扰物质的含量范围见附录A。其中氯胺、氯、硫代硫酸盐、聚磷酸钠和三价铁离子有明显干扰。 2 原理

在磷酸介质中，pH值为1．8时，试份中的亚硝酸根离子与4-氨基苯磺酰胺

(4-aminobenzenesulfonamide)反应生成重氮盐，它再与N-(1-萘基)-乙二胺二盐酸盐

[N-(1-naphthyl-1，2-diaminoethane dihydrochlo-ride］偶联生成红色染料，在540nm波长处测定吸光度。

如果使用光程长为10mm的比色皿，亚硝酸盐氮的浓度在0．2mg／L以内其呈色符合比尔定律。 3 试剂

在测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂，实验用水均为无亚硝酸盐的二次蒸馏水。 3．1 实验用水

采用下列方法之一进行制备：

3．1．1 加入高锰酸钾结晶少许于1 L蒸馏水中，使成红色，加氢氧化钡(或氢氧化钙)结晶至溶液呈碱性，使用硬质玻璃蒸馏器进行蒸馏，弃去最初的50ml馏出液，收集约700ml不含锰盐的馏出液， 待用。

3．1．2 于1 L蒸馏水中加入硫酸(3．3)1ml、硫酸锰溶液[每100ml水中含有36．49硫酸锰(MnSO4·H2O)]0．2ml，滴加0．04％(V／V)高锰酸钾溶液至呈红色(约l～3ml)，使用硬质玻璃蒸馏器进行蒸馏，弃去最初的50ml馏出液，收集约700ml不含锰盐的馏出液，待用。 3．2 磷酸：15mol／L，ρ=1．70g／ml。 3．3 硫酸：18mol／L，ρ=l．84g／ml。 3．4 磷酸：1+9溶液(1．5mol／L)。

溶液至少可稳定6个月。 3．5 显色剂

500ml烧杯内置入250ml水和50ml磷酸(3．2)，加入20．0g 4-氨基苯磺酰胺(NH2C6H4SO2NH2)。 再将1．00gN-(1-萘基)-乙二胺二盐酸盐(C10H7NHC2H4NH2·2HCl)溶于上述溶液中，转移至500ml容量瓶中，用水稀至标线，摇匀。

此溶液贮存于棕色试剂瓶中，保存在2～5℃，至少可稳定一个月。 注：本试剂有毒性，避免与皮肤接触或吸入体内。 3．6 亚硝酸盐氮标准贮备溶液：CN=250mg／L。 3．6．1 贮备溶液的配制

称取1．232g亚硝酸钠(NaNO2)，溶于150ml水中，定量转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

本溶液贮存在棕色试剂瓶中，加入1 ml氯仿，保存在2-5℃，至少稳定一个月。 3．6．2 贮备溶液的标定

在300ml具塞锥形瓶中，移入高锰酸钾标准溶液(3．10)50．00ml、硫酸(3．3)5ml，用50ml无分度吸管，使下端插入高锰酸钾溶液液面下，加入亚硝酸盐氮标准贮备溶液50．00ml，轻轻摇匀，置于水浴上加热至70～80℃，按每次10．00ml的量加入足够的草酸钠标准溶液(3．11)，使高锰酸钾标准溶液褪色并使过量，记录草酸钠标准溶液用量V2，然后用高锰酸钾标准溶液(3．10)滴定过量草酸钠至溶液呈微红色，记录高锰酸钾标准溶液总用量V1。

再以50ml实验用水代替亚硝酸盐氮标准贮备溶液，如上操作，用草酸钠标准溶液标定高锰酸钾溶液的浓度c1。

按式(1)计算高锰酸钾标准溶液浓度c1(1／5KMnO4mol／L)： c1=0.0500×V4/V3 ……………………………(1)

式中：V3--滴定实验用水时加入高锰酸钾标准溶液总量，ml； V4--滴定实验用水时加入草酸钠标准溶液总量，ml； 0．0500--草酸钠标准溶液浓度c(1／2Na2C2O4)，mol／L。 按式(2)计算亚硝酸盐氮标准贮备溶液的浓度cN(mg／L)：

cN=(V1c1-0．0500V2)×7．00×1000/50.00=140V1c1-7.00V2 …………………………………………(2)

式中：V1--滴定亚硝酸盐氮标准贮备溶液时加入高锰酸钾标准溶液总量，ml； V2--滴定亚硝酸盐氮标准贮备溶液时加入草酸钠标准溶液总量，ml； c1--经标定的高锰酸钾标准溶液的浓度，mol／L； 7．00--亚硝酸盐氮(1／2N)的摩尔质量； 50．00--亚硝酸盐氮标准贮备溶液取样量，ml；

0. 0500--草酸钠标准溶液浓度c(1／2Na2C2O4)，mol／L。 3．7 亚硝酸盐氮中间标准液：CN=50．0mg／L。

取亚硝酸盐氮标准贮备溶液(3．6)50．00ml置250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 此溶液贮于棕色瓶内，保存在2～5℃，可稳定一星期。 3．8 亚硝酸盐氮标准工作液：cN=1．00mg／L。

取亚硝酸盐氮中间准液(3．7)10．00ml于500ml容量瓶内，水稀释至标线，摇匀。 此溶液使用时，当天配制。

注：亚硝酸盐氮中间标准液和标准工作液的浓度值，应采用贮备溶液标定后的准确浓度的计算值。 3．9 氢氧化铝悬浮液

溶解125g硫酸铝钾[Kal(SO4)2·12H2O]或硫酸铝铵[NH4Al(5O4)2·12H2O]于1 L一次蒸馏水中，加热至60℃，在不断搅拌下，徐徐加入55ml浓氢氧化铵，放置约1 h后，移入1 L量筒内，用

一次蒸馏水反复洗涤沉淀，最后用实验用水洗涤沉淀，直至洗涤液中不含亚硝酸盐为止。澄清后，把上清液尽量全部倾出，只留稠的悬浮物，最后加入100ml水。使用前应振荡均匀。 3．10 高锰酸钾标准溶液：C(1／5KMnO4)=0．050mol／L。

溶解1．6g高锰酸钾(KMnO4)于1．2L水中(一次蒸馏水)，煮沸0．5～1h，使体积减少到1L左右，放置过夜，用G-3号玻璃砂芯滤器过滤后，滤液贮存于棕色试剂瓶中避光保存。高锰酸钾标准溶液浓度按3．6．2第二段所述方法进行标定和计算。 3．11 草酸钠标准溶液：c(1/2 Na2C2O4)=0．0500mol／L。

溶解经105℃烘干2 h的优级纯无水草酸钠(Na2C2O4)3．3500±0．0004g于750ml水中，定量转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 3．12 酚酞指示剂：c=10g／L。

0．5g酚酞溶于95％(V／V)乙醇50ml中。 4 仪器

所有玻璃器皿都应用2 mol／L盐酸仔细洗净，然后用水彻底冲洗。 常用实验室设备及分光光度计。 5 采样和样品 5．1 采样和样品保存

实验室样品应用玻璃瓶或聚乙烯瓶采集，并在采集后尽快分析，不要超过24h。

若需短期保存(1～2天)，可以在每升实验室样品中加入40mg氯化汞，并保存于2～5℃。 5．2 试样的制备

实验室样品含有悬浮物或带有颜色时，需按照1．4第二段所述的方法制备试样。 6 步骤 6．1 试份

试份最大体积为50．0ml，可测定亚硝酸盐氮浓度高至0．20mg／L。浓度更高时，可相应用较少量的样品或将样品进行稀释后，再取样。 6．2 测定

用无分度吸管将选定体积的试份移至50ml比色管(或容量瓶)中，用水稀释至标线，加入显色剂(3．5)1．0ml，密塞，摇匀，静置，此时pH值应为1．8±0．3。

加入显色剂20min后、2 h以内，在540nm的最大吸光度波长处，用光程长1．0mm的比色皿，以实验用水做参比，测量溶液吸光度。

注：最初使用本方法时，应校正最大吸光度的波长，以后的测定均应用此波长。 6．3 空白试验

按6．2所述步骤进行空白试验，用50ml水代替试份。 6．4 色度校正

如果实验室样品经5．2的方法制备的试样还具有颜色时，按6．2所述方法，从试样中取相同体积的第二份试份，进行测定吸光度，只是不加显色剂(3．5)，改加磷酸(3．4)1．0ml。 6．5 校准

在一组六个50ml比色管(或容量瓶)内，分别加入亚硝酸盐氮标准工作液(3．8)0、1．00、3．00、5．00、7．00和10．00ml，用水稀释至标线，然后按6．2第二段开始到末了叙述的步骤操作。 从测得的各溶液吸光度，减去空白试验吸光度，得校正吸光度Ar，绘制以氮含量(μg)对校正吸光度的校准曲线，亦可按线性回归方程的方法，计算校准曲线方程。 7 结果表示 7．1 计算方法

试份溶液吸光度的校正值Ar按式(3)计算： Ar=As-Ab-Ac ……………………………(3)

式中：As--试份溶液测得吸光度； Ab--空白试验测得吸光度； Ac--色度校正测得吸光度。

由校正吸光度Ar值，从校准曲线上查得(或由校准曲线方程计算)相应的亚硝酸盐氮的含量mN(μg)。

试份的亚硝酸盐氮浓度按式(4)计算：

cN=mN/V ………………………………………(4) 式中：cN--亚硝酸盐氮浓度，mg／L

mN--相应于校正吸光度Ar的亚硝酸盐氮含量，μg； V--取试份体积，ml。

试份体积为50ml时，结果以三位小数表示。 7．2 精密度和准确度

7．2．1 取平行双样测定结果的算术平均值为测定结果。

7．2．2 23个实验室测定亚硝酸盐氮浓度为7．46×10-2mg／L的试样，重复性为1．1×10-3mg／L，再现性为3．7×10-3mg／L，加标百分回收率范围为96％～104％。

15个实验室测定亚硝酸盐氮浓度为6．19×10-2mg／L的试样，重复性为2．0×10-3mg／L，再现性为3．7×10-3mg／L，加标百分回收率范围为93％～103％。 附 录 A

其他物质对结果的影响 (补充件) 物 质 镁 钾 钾 钠 钠 重碳酸盐 重碳酸盐 硝 酸 盐 铵 镉 锌 锰 铁(Ⅲ) 铁(Ⅲ) 铜 铝 所 用 盐 物质的量﹡ μg 对 测 定 的 影 响 ﹡* mN=0 0 0 0 0 0 0 mN=1．00μg 0 0 -0.03 0 -0.01 +0.03 +0.03 0 -0.01 -0.03 -0.04 +0.04 +0.04 -0.06 -0.06 0 mN=10．0μg -0.07 -0.07 -0.13 -0.02 -0.13 +0.01 +0.06 -0.06 -0.03 -0.03 0 -0.03 -0.03 -0.51 -0.07 -0.03 乙 酸 盐 氯 化 物 氯 化 物 氯 化 物 氯 化 物 钠 钠 钾 氯 化 物 氯 化 物 乙 酸 盐 氯 化 物 氯 化 物 氯 化 物 乙 酸 盐 硫 酸 盐 1000 100 1000 100 1000 6100(HCO-3) 12200(HCO-3) 0 1000(N) 100(N) 100 100 100 10 100 100 100 0 0 0 0 0 0 0 -0.06 0 硅 酸 盐 尿 素 硫代硫酸盐 硫代硫酸盐 氯 氯 氯 胺 氯 胺 盐 酸 羟 胺 聚磷酸钠(六偏磷酸盐) 聚磷酸钠(六偏磷酸盐) 钠 100(SiO2) 100 100(S2O2-3) 0 0 0 0 +0.04 -0.03 0 -0.22 -1.01 -0.06 -0.3 -0.01 -0.09 -0.82 -0.77 -0.25 -2.81 -0.07 -2.78 钠 钠 1000(S2O2-3) 0 2(Cl2) 20(Cl2) 2(Cl2) 20(Cl2) 0 0 0 -0.01 -0.01 0 -0.03 100 50 500 0 -0.8 -0.82 -8.1 *存于试料中的物质量。除在括号中另加指明外，此量指元素或化合物的量。

**假定没有干扰，最大影响分别为0．00±0．02μg、1．00±0．08μg、10．00±0．14μg(95％置信极限)。 附加说明：

本标准由国家环境保护局规划标准处提出。 本标准由湖北省环境监测中心站负责起草。 本标准主要起草人金关莲、汪志达。 本标准由中国环境监测总站负责解释。

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/pzx3.html