新课标高考化学专题复习《氧化还原反应》

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新课标高考化学专题复习《氧化还原反应》

【学法导航】

解答氧化还原反应概念类型题时关键是:

1、 要理清知识线索,即价升高→失电子→还原剂→氧化反应→氧化产物(或价降低→得电子

→氧化剂→还原反应→还原产物)。

2、 要明确解题的方法思路:理清概念抓实质,解题应用靠特征,即从氧化还原反应的实质电

子转移,去分析理解有关概念,而在实际解题过程中,应从分析元素化合价有无变化这一氧化还原反应的特征入手。具体思路是:找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步,特别是反应物中含有同种元素的氧化还原反应,必须弄清它的变化情况高考资源网

3、 关于氧化性还原性强弱比较要参照知识网络第三点。

4、 氧化还原反应方程式配平要依据原理:电子得失守恒和原子守恒。

【典例精析】

1.(09年福建理综·6)下列类型的反应,一定发生电子转移的是 ( )

A.化合反应 【答案】B

【解析】置换反应中肯定有单质参加,一定属于氧化还原反应,即一定有电子转移,C项正确。

【考点分析】四种基本反应类型与氧化还原反应的关系

2. 常温下,往H2O2溶液中滴加少量FeSO4溶液,可发生如下两个反应:

2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,2Fe3++H2O2=2Fe2++O2↑+H+,下列说法正确的是( ) A.H2O2的氧化氢比Fe3+强,其还原性比Fe2+弱 B.在H2O2分解过程中,溶液的pH逐渐下降 C.在H2O2分解过程中, Fe2+和Fe3+的总量保持不变 D.H2O2生产过程要严格避免混入Fe2+ 【答案】CD

【解析】由氧化还原反应的强弱律可知,氧化性是氧化剂大于氧化产物,还原性是还原剂大于还原产物,由方程一可知,氧化剂H2O2氧化性比氧化产物Fe3+强,由方程二可知,

B.分解反应

C.置换反应

D.复分解反应

- 1 -

还原剂H2O2还原性比,原产物为Fe2+强,所以A错误;方程一和方程二相加,即H2O2分解生成H2O和O2,H2O2呈弱酸性,所以随着反应进行,pH升高,B错误;H2O2分解Fe3+或Fe2+作催化剂,所以总量不变,C正确;因为Fe2+可导致H2O2分解,所以H2O2生产过程要避免混入Fe2+,D正确高考资源网

【考点分析】氧化性和还原性强弱的比较考查。

3. 物质的量之比为2:5的锌与稀硝酸反应,若硝酸被还原的产物为N2O,反应结束后锌没有剩余,则该反应中被还原的硝酸与未被还原的硝酸的物质的量之比是 A. 1:4 B.1:5 C. 2:3 D.2:5 【答案】A

【解析】设2molZn参与反应,因Zn无剩余,则最终生成了2molZn(NO3)2,显然含有

?4molNO3,这部分是没有参与氧化还原反应的HNO3,根据得失电子守恒有:

2×n(Zn)=n(HNO3)×4,则n(HNO3)=1mol,即有1molHNO3被还原。 【考点分析】氧化还原反应的计算

4. 锌与很稀的硝酸反应生成硝酸锌、硝酸铵和水。当生成1 mol硝酸锌时,被还原的硝酸的

物质的量为 A.2 mol 【答案】D

【解析】:此题主要考查氧化还原反应的配平:Zn+HNO3(稀)

Zn(NO3)2+NH4NO3

B.1 mol

C.0.5 mol

D.0.25 mol

+H2O,Zn:0→+2,化合价改变值为:(2-0)×1=2,N:+5→-3,化合价的改变值为:(5+3)×1=8,根据化合价升降总值相等得:在Zn(NO3)2前配4,NH4NO3前配1,然后根据反应前后各元素的原子个数相等,找出其他物质的系数。配平后的化学方程式为:4Zn+10HNO3(稀)===4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O,当生成1mol的Zn(NO3)2时,被还原的HNO3为0.25mol高考资源网

【考点分析】氧化还原反应的计算

5. 下列有关化学与生活的说法不正确的是 ( ) ...

A.采用原煤脱硫技术,可减少燃煤产生的SO2 B.硅酸钠的水溶液俗称水玻璃,可用作木材防腐剂 C.自来水厂可用氯气来杀菌消毒,因此氯气无毒 D.维生素C具有还原性,可用作食品抗氧化剂

- 2 -

【答案】C

【解析】根据氯气的性质可以知道氯气是一种有毒的气体,因氯气与水反应生成的HClO具有强氧化性,所以常用氯气对自来水消毒杀菌。因此C选项是错误的高考资源网

【考点分析】化学与生活综合运用 6. 钢铁生锈过程发生如下反应: ①2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2; ②4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3; ③2Fe(OH)3=Fe2O3+3H2O。 下列说法正确的是

A.反应①、②中电子转移数目相等 B.反应①中氧化剂是氧气和水

C.与铜质水龙头连接处的钢质水管不易发生腐蚀 D.钢铁在潮湿的空气中不能发生电化学腐蚀 【答案】A

【解析】反应①2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2中的氧化剂是O2,1molO2在反应中得到4mol电子,同样在反应②4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3中氧化剂也是O2,而且两个反应中氧气的系数都是1,因此得到的电子均是4mol,故A选项正确B选项错误。钢质水管与铜质水龙头连接后形成原电池,其中钢质水管做负极被腐蚀,故C选项错误。钢铁在潮湿的空气中容易发生电化学腐蚀,而且主要是发生吸氧腐蚀,因此D选项错误。 【考点分析】氧化还原反应的基本概念考查高考资源网 7. 从矿物学资料查得,一定条件下自然界存在如下反应:

14CuSO4+5FeS2 +12H2O====7Cu2S+5FeSO4 +12H2SO4。下列说法正确的是 ( ) A. Cu2S既是氧化产物又是还原产物 B. 5 mol FeS2发生反应,有10 mol电子转移 C. 产物中SO4有一部分是氧化产物 D. FeS2只作还原剂 【答案】C 【解析】分析反应

2?

- 3 -

可知,FeS2中S的化合价降低生成Cu2S,升高生成FeSO4,故FeS2既是氧化剂又是还原剂,D错误;CuSO4中Cu的化合价降低生成Cu2S,FeS2中S的化合价也降低生成Cu2S,故Cu2S只是还原产物,非氧化产物,A错误;5 mol FeS2发生反应,有21 mol 电子转移,B错

2?误;产物中SO4有一部分是氧化产物,另一部分由CuSO4提供,C正确。

【考点分析】考查学生对氧化还原相关概念的辨析和计算能力高考资源网

8. 氮化铝(AlN,Al和N的相对原子质量分别为27和14)广泛应用于电子陶瓷等工业领域。在 一定条件下,AlN可通过反应:Al2O3+N2+3C

高温 2AlN+3CO合成。下列叙述正确的

A.上述反应中,N2是还原剂,Al2O3是氧化剂 B.上述反应中,每生成1 mol AlN需转移3 mol电子 C.AlN中氮的化合价为+3 D.AlN的摩尔质量为41 g 【答案】B

【解析】该反应中 N2降价为氧化剂,C升价为还原剂,每生成1molAlN转移3mol电子,AlN中Al为+3价,N为-3价。D中摩尔质量的单位为g/mol。

【考点分析】氧化还原相关概念的辨析和计算能力

9. 一个完整的氧化还原反应方程式可以拆开,写成两个“半反应式”,一个是“氧化反应式”,一

个是“还原反应式”。如2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+,可拆写为氧化反应式:Cu-2e===Cu2+,

还原反应式:2Fe3++2e=== 2Fe2+。据此,回答下列问题:

⑴将反应Zn+2H+ === Zn2++H2↑拆写为两个“半反应式”:

氧化反应式: ,还原反应式: 。 ⑵将反应3NO2+H2O == 2H++2NO3—+NO拆写为两个“半反应式”:

氧化反应式: ,还原反应式: 。

⑶已知某反应的两个“半反应式”为:CH4+10 OH-8e===CO32+7H2O,O2+2H2O+4e

=== 4OH—,则氧化还原反应方程式为 。

【答案】⑴Zn-2e=== Zn2+,2 H++2e=== H2 。

- 4 -

⑵2NO2+2H2O-2e=== 4H++2 NO3;NO2+2 H++2e=== NO+H2O

⑶CH4+2O2+2OH—=== CO32+3H2O

【解析】⑵注意电子得失守恒、粒子数目守恒以及物质的选择与系数调整。在反应3NO2

+H2O ===2 H++2 NO3—+NO中,只有1个NO2分子作氧化剂,有2个NO2分子作还原剂。2个NO2分子变为2个NO3离子时,需2个H2O分子提供2个O原子,2个 H2O分子中的4个H原子则变为4个 H离子。1个NO2分子变成1个NO分子时,另1个O原子需要与2个 H离子结合成水。所以,有以上“半反应”。⑶前式 + 后式×2即得 【考点分析】氧化还原反应理解高考资源网

10. a mol FeS与b mol FeO投入到V L、c mol·L-1的硝酸溶液中充分反应,产生NO气体,所得澄清溶液成分可看作是Fe(NO3)3、H2SO4的混合液,则反应中未被还原的硝酸可能为( )

①(a+b)×63 g ②(a+b)×189 g ③(a+b)mol ④(Vc-+

9a?b)mol 3A.①④ B.②③ C.①③ D.②④ 【答案】D

?【解析】由元素守恒知:未被还原的硝酸将转化为Fe(NO3)3中的NO3,所以显酸性的硝

酸的物质的量等于Fe(NO3)3的物质的量的3倍,由元素守恒知,n〔Fe(NO3)3〕=n(Fe)=(a+b) mol,所以未被还原的硝酸的质量=3 (a+b) mol×63 g·mol-1=(a+b)×189 g,②正确;又根据化合价升降守恒知

a mol FeS→a mol Fe(NO3)3+a mol H2SO4 升高(3-2)a+(6+2)a=9a mol b mol FeO→b mol Fe(NO3)3 升高(3-2)b=b mol x mol H NO3→x mol NO 降低(5-2)x mol=3x mol

得9a mol+b mol=3x mol,即显氧化性的硝酸的物质的量x=(9a+b)/3 mol,所以未被还原的硝酸为(Vc-?5?2?2?3?2?2?3?69a?b)mol,④正确高考资源网 3【考点分析】本题以元素化合物知识为载体,考查守恒法技巧。

11. 2 g Cu2S和CuS的混合物在酸性溶液中用400 mL 0.075 mol·L-1 KMnO4溶液处理,发生反应如下:

- 5 -

?8MnO4+5Cu2S+44H+====10Cu2++5SO2+8Mn2++22H2O ?6MnO4+5CuS+28H+====5Cu2++5SO2+6Mn2++14H2O

反应后煮沸溶液,赶尽SO2,剩余的KMnO4恰好与350 mL 0.1 mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液完全反应。

(1)配平KMnO4与(NH4)2Fe(SO4)2反应的离子方程式:

?+MnO4Fe2++H+Mn2++Fe3++

H2O

(2)KMnO4溶液与混合物反应后,剩余KMnO4的物质的量为_________mol。

(3)欲配制500 mL 0.1 mol·L-1 Fe2+溶液,需称取(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O(M=392 g·mol-1)的质量为_________ g。

(4)混合物中Cu2S的质量分数为_________。

【答案】(1)1 5 8 1 5 4 (2)0.007 (3)19.6 (4)40%

【解析】根据配平后的离子方程式,KMnO4—5(NH4)2Fe(SO4)2,则剩余KMnO4的物质的量为:

0.35L?0.1mol?L?1=0.07 mol。

5需称量固体的质量为:0.5 L×0.1 mol·L-1×392 g·mol-1=19.6 g高考资源网

假设混合物中Cu2S的物质的量为x,CuS的物质的量为y,结合以上数据列出方程组:

?160x?96y?2?x?0.005?,解得结果,则混合物中Cu2S的质量分数?86?x?y?0.4?0.075?0.007?y?0.0125?5?50.005mol?160g?mol?1为:×100%=40%。

2g【考点分析】氧化还原反应的配平及综合计算

12. 一定体积的KMnO4溶液恰好能氧化一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O。若用0.1000mol·L

-1

的NaOH溶液中和相同质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O,所需NaOH溶液的体积恰好为

KMnO4溶液的3倍,则KMnO4溶液的浓度(mol·L1)为 提示:①H2C2O4是二元弱酸

②10KHC2O4·H2C2O4+8KMnO4+17H2SO4=8MnSO4+9K2SO4+40CO2↑+32H2O A.0.008889 B.0.08000 C.0.1200 D.0.2400 【答案】B

- 6 -

【解析】此题类型属于信息给予题,据题意并结合提示,H2C2O4为二元弱酸,可写出氢氧化钠与KHC2O4·H2C2O4·2H2O反应的方程式:

6NaOH+2KHC2O4·H2C2O4·2H2O=3Na2C2O4+K2C2O4+8H2O;

10[KHC2O4·H2C2O4]+8KMnO4+ 17H2SO4=8MnSO4+9K2SO4+40CO2+32H2O 。可得关系式:6NaOH~2KHC2O4·H2C2O4·2H2O,10[KHC2O4·H2C2O4]~8KMnO4 ;综合以上两式可得:15NaOH ~ 4KMnO4 , 结合题意:V(NaOH)=3V(KMnO4)可得出关系:

15NaOH ~ 4KMnO4 15 4

3V(KMnO4)×0.1000mol·L1 V(KMnO4)×c(KMnO4)

列式得:15×V(KMnO4)×c(KMnO4)=4×3V(KMnO4)×0.1000mol·L1,整理得:0.08000mol·L1,

答案选B。

【考点分析】氧化还原反应的滴定

13. 含有a mol FeBr2的溶液中,通入x mol Cl2。下列各项为通Cl2过程中,溶液内发生反应的

离子方程式,其中不正确的是 ( ) ...A.x=0.4a,2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl- B.x=0.6a,2Br+ Cl2=Br2+2Cl

C.x=a,2Fe2+2Br+2Cl2=Br2+2Fe3+4Cl

D.x=1.5a,2Fe2+4Br+3Cl2=2Br2+2Fe3+6Cl

【答案】B

由于Fe2的还原性强于Br?,故根据氧化还原反应的先后顺序知,Cl2先氧化Fe2【解析】

,然后再氧化Br?。2Fe2 + Cl2

2Fe3 + 2Cl?,2Br? + Cl2

Br2 + 2Cl?,2FeBr2 + 3Cl2

2FeCl3 + 2Br2 。当x/a ≤0.5时,Cl2仅氧化Fe2,故A项正确高考资源网

当x/a ≥1.5时,Fe2和Br合部被氧化,D项正确;

当介于两者之间时,则要分步书写方程式,然后进行叠加得总反应。如B项,当x=0.5a时,Cl2刚好把Fe2全部氧化,而当x=0.6a,显然Cl2还要氧化Br,而选项中没有表示,故错。

【考点分析】氧化性强弱比较氧化还原反应的相关计算高考资源网

14. 黄铜矿(CuFeS2)是制取铜及其化合物的主要原料之一,还可以制备硫及铁的化合物。

(1)冶炼铜的反应为8CuFeS2+21O2

高温 8Cu+4FeO+2Fe2O3+16SO2

若CuFeS2中Fe的化合价为+2,反应中被还原的元素是 (填元素符号)。

- 7 -

(2)上述冶炼过程中产生大量SO2。下列处理方案合理的是 (填代号)。 a.高空排放

b.用于制备硫酸

c.用纯碱溶液吸收制Na2SO3 d.用浓硫酸吸收

(3)过二硫酸钾(K2S2O8)具有强氧化性,可将I氧化为I2: S2O82+2I=2SO42+I2

通过改变反应途径,Fe3、Fe2均可催化上述反应。试用离子方程式表示Fe3对上述反应

的催化过程。 、 (不必配平)。

(4)利用黄铜矿冶炼铜产生的炉渣(含Fe2O3、FeO、SiO2、AI2O3)可制备Fe2O3。方法为

①用稀盐酸浸取炉渣,过滤。

②滤液先氧化,再加入过量NaOH溶液,过滤,将沉淀洗涤、干燥、煅烧得。 据以上信息回答下列问题:

a.除去Al3的离子方程式是 。

b.选用提供的试剂,设计实验验证炉渣中含有FeO。

提供的试剂:稀盐酸 稀硫酸 KSCN溶液 KMnO4溶液 NaOH溶液 碘水

所选试剂为 。证明炉渣中含有的实验现象为 。

答案: (1)Cu、O (2)b、c

2?(3)2Fe3+2I=2Fe2+I2 S2O8+2Fe2=2SO42+2Fe3(离子方程式不配平不

?

扣分)

(4)a:稀硫酸、KMnO4溶液

b:稀硫酸浸取炉渣所得溶液能使KMnO4溶液褪色

【解析】:(1)若CuFeS2中Fe的化合价为+2,则Cu化合价为+2,S化合价为-2,分析化学方程式两边元素化合价的变化可知,化合价降低的元素被还原,有Cu和O元素。关于SO2的吸收问题,一是不能高空排放,因为这样做,没有从根本上解决污染问题;二是不能用浓硫酸吸收,

- 8 -

因SO2难溶于浓硫酸。只有变废为宝,才能符合“绿色化学”的概念,答案选b、c.

(2)此题要从催化剂的本质出发,作为催化剂的物质要参与有关反应,但后来的反应必须又生成了催化剂。本题要求写出表示Fe3+作催化剂的反应,因此,首先Fe3+要参与反应,

2?-即有反应2Fe3++2I-=2Fe2+ +I2,生成的Fe2+又被S2O3氧化生成了Fe3+。此题若要求写出Fe2+2?2?对上述反应的作催化剂的话,就应写成如下方程式:S2O8+Fe2+=2SO4+2Fe3+,

2Fe3++2I-=2Fe2+ +I2,虽是二个相同反应方程式,由于二者的前后顺序的颠倒,却产生了本质的区别高考资源网

(3)此题考查是混合物的分离与提纯及常见离子的鉴别。因Al2O3溶于酸后生成了Al3+,Al3+又能与过量NaOH的反应生成可溶性的钠盐(NaAlO2),然后将溶液中的难溶物Fe(OH)3沉淀过滤出来,将沉淀洗涤、干燥、煅烧得Fe2O3。故除去Al3+的离子方程式是

?Al3++4OH=AlO2+2H2O。要证明炉渣中含有FeO的方法,最好利用Fe2+的还原性,先将混

?合物溶于过量的稀硫酸中(FeO→Fe2+),然后滴入KMn04溶液,观察其溶液是否褪色。注意所用酸不能是硝酸或盐酸,因硝酸会将Fe2+氧化成Fe3+;盐酸会还原KMnO4溶液而使之褪色,干扰了Fe2+的检验高考资源网

【考点分析】氧化还原反应综合应用

【专题突破】

1. 下列物质转化需要加入还原剂才能实现的是 ( )

2?A.SO3→SO2 B.HCl→Cl2 C.Na→Na D.SO2→S

【答案】D

2. 氮化铝(AlN)广泛应用于电子,陶瓷等工业领域,在一定的条件下,AlN可通过反应 Al2O3+N2+3C 高温 2 AlN+3CO合成,下列叙述正确的是 ( ) A.上述反应中,N2是还原剂,Al2O3是氧化剂; B.上述反应中,每生成1mol AlN,需转移3 mol电子 C.AlN中氮元素的化合价为+3 D.AlN的摩尔质量为41g 【答案】B

3. 下列化学方程式中电子转移不正确的是 ( )

- 9 -

【答案】D

4. ClO2是一种杀菌消毒效率高、二次污染小的水处理剂。实验室中可通过以下反应制得:

2KClO3+H2C2O4+H2SO4

△ 2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O

下列说法不正确的是 ( ) ... A.CO2是氧化产物 B.H2C2O4在反应中被氧化

C.H2C2O4的氧化性强于ClO2的氧化性 D.ClO2做水处理剂时,利用了其强氧化性 【答案】C

5. C1SO3H称为氯磺酸,是一种强酸。对于反应:

ClSO3H+HCOOH=CO+HCl+H2SO4有如下判断,其中较合理的是 ( ) A.此反应属于氧化还原反应 B.此反应不属于氧化还原反应 C.反应后溶液的pH值变小 D.反应后溶液的pH值增大 【答案】BC

6. 工业上以铬铁矿(主要成分为FeO·Cr2O3)、碳酸钠、氧气和硫酸为原料生产重铬酸钠(Na2Cr2O7·2H2O),其主要反应为: ⑴4FeO·Cr2O3+8Na2CO3+7O2 ⑵2Na2CrO4+H2SO4

高温

8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2

Na2SO4+Na2Cr2O7+H2O

下列说法中正确的是 ( ) A.反应⑴和⑵均为氧化还原反应

B.反应⑴的氧化剂是O2,还原剂是FeO·Cr2O3

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