分析化学络合滴定选择题

一、选择题

1. 若络合滴定反应为: M + Y = MY,以下各式正确的是（B） A. [Y']=[Y]+[MY] B. [Y']=[Y]+∑[HiY] C. [Y']=∑[HiY] D. [Y']=c(Y)-∑[HiY] 2. M(L)=1表示（A）

A. M与L没有副反应 B. M与L的副反应相当严重 C. M的副反应较小 D. M的副反应较小

3. EDTA的pKa1-pKa6 分别为：0.9，1.6，2.0，2.67，6.16，10.26。今在pH=13 以EDTA滴定同浓度的Ca2+。以下叙述正确的是（B）

A. 滴定至50%时，pCa=pY B . 滴定至化学计量点时，pCa=pY C. 滴定至150%时，pCa=pY D. 以上说法都不正确

4. 当金属离子M和N共存时，欲以EDTA滴定其中的M，若CM=10CN，TE=0.1%， ?pM?0.2则要求?lgK的大小是多少？（A） A. 5 B. 6 C. 4 D. 7

5. 以EDTA为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（D）

A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物 B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物 C. 不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应

D. 不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物

6. 在下列两种情况下，以EDTA滴定同浓度的Zn2+ ：一是在pH=10的氨性缓 冲溶液中；二是在pH=5.5的六亚甲基四胺缓冲溶液中。滴定之前，对pZn 值 的大小叙述正确的是哪一种？（B）

A. pZn值相等 B. 前者pZn大于后者pZn C. 前者pZn小于后者pZn D. 以上说法都不正确

7. 以EDTA滴定金属离子M，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小，哪一 种说法是正确的？（C）

A. 金属离子M的络合效应 B. 金属离子M的浓度

C. EDTA的酸效应 D. 金属离子M的浓度及其络合效应 8. 以2.0×10-2mol.l-1EDTA滴定同浓度的Zn2+，若?pM=0.2 ，TE=0.1%，要求 K/ZnY的最小值是多少？（D）

A. 5 B. 6 C. 7 D. 8

9. 用EDTA直接滴定含有有色金属离子的溶液，终点所呈现的颜色是（D） A. 游离指示剂的颜色 B. EDTA－金属例子络合物（MY）的颜色 C. 指示剂－金属例子络合物（MIn）的颜色 D. 上述A与B的混合颜色

10. 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定等浓度的Zn2+至化学计量点

时,以下表达式中正确的是（D）

A. [Zn2+']=[Y'] B. [Zn2+]=[Y4-] C. [Zn2+’]=[Y4-] D.[Zn2+]=[Y，]

11. 为了测定水Ca2+ ，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+，Al3+干扰的方法中， 哪 一种是正确的？（C）

A. 于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺 B. 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10 C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10 D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性

12. 用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，采用铬黑T为指示剂，少量Fe3+的存在将

导致（A）

A. 指示剂被封闭

B. 在计量点前指示剂即开始游离出来，使终点提前 C. 使EDTA与指示剂作用缓慢，使终点提前 D. 与指示剂形成沉淀，使其失去作用

13. 可用控制酸度的方法分别滴定的一组金属离子是（D）

A. Ca2+和Mg2+ B. Al3+和Zn2+ C. Cu2+和Zn2+ D. Pb2+和Mg2+ 14. 在pH=10.0时，用0.02mol·L-1的EDTA滴定20.00mL0.02mol.L-1的

Ca2+溶液，计量点的pCa值是（D）

A. 4.1 B. 10.7 C. 5.95 D. 6.1 15. 用EDTA滴定下列离子时，能采用直接滴定方式的是（D） A. Ag+ B. Al3+ C. Cr3+ D. Ca2+

16. 用EDTA法测定Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液 (浓度均为0.02mol·L-1)中 的Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是（B） A. 沉淀分离法 B. 控制酸度法 C. 配位掩蔽法 D. 溶剂萃取法 17. 使配位滴定突跃范围增大的条件是（C）

A. 选稳定常数KMY小的配位反应 B. 增加指示剂的用量 C. 适当减小溶液的酸度 D. 减小溶液的pH值

18. 在没有配位副反应时，用0.02mol/LEDTA滴定同浓度的Zn2+，若溶液的

pH=6.0时，化学计量点pZn为（C）

A. 5.4 B. 6.4 C. 6.8 D. 8.2

19. 用EDTA滴定Co2+时(CCo终=0.01mol/L)，其允许最小pH值为（A） A. 4.0 B. 5.0 C. 6.0 D. 7.0 20. 下列因素中，可以使配位滴定的突跃范围变小的是（C） A. 增大金属离子的浓度 B. 增大EDTA的浓度 C. 增大溶液中H+的浓度 D. 增大指示剂的浓度 21. 直接与金属离子配位的EDTA型体为（D）

A. H6Y2+ B. H4Y C. H2Y2－ D. Y4－

22. 铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标 准锌溶液滴定。该滴定方式是（C）。

A. 直接滴定法 B. 置换滴定法 C. 返滴定法 D.间接滴定法

23. 配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（D）引起的

A. 指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 B. 被测溶液的酸度过高

C. 指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY的稳定性 D. 指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性 24. 下列叙述中错误的是（D）

A. 酸效应使络合物的稳定性降低 B. 共存离子使络合物的稳定性降低 C. 配位效应使络合物的稳定性降低 D. 各种副反应均使络合物的稳定性降低

25. 用Zn2+标准溶液标定EDTA时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（B） A. 中和过多的酸 B. 调节pH值 C. 控制溶液的酸度 D. 起掩蔽作用 26. 测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是（D）消除的。

A. 控制酸度法 B. 配位掩蔽法 C. 氧化还原掩蔽法 D. 沉淀掩蔽法 27.. 配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（C） A. EDTA配位能力与酸度有关 B. 金属指示剂有其使用的酸度范围

C. EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+ D. 会随酸度改变而改变

28. 产生金属指示剂的僵化现象是因为（B）

A. 指示剂不稳定 B. MIn溶解度小 C. KˊMIn < KˊMY D. KˊMIn > KˊMY 29. 15mL0.020 mol·L-1EDTA与10mL0.020 mol·L-1Zn2+溶液相混合，若欲控制

[Zn2+]为10-7 mol·L-1，问溶液的pH应控制在多大？（D） A.9.0 B.9.3 C.6.3 D.3.8 30. 浓度均为0.100 mol·L-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离

I-浓度为1 mol·L-1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的Zn2+，滴定其中的EDTA，滴定的终点误差为：（A）

A. -0.22% B.0.22% C.-0.022% D.0.022% 31. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5， 则在此条件下，lgKˊ（A） ZnY为（已知lgKZnY=16.5） A.8.9 B.11.8 C. 14.3 D. 11.3 32. 铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H = 11.6， lgK2H = 6.3，Mg —EBT 的lgKMgIn = 7.0，则在pH为10.0时的lgK’MgIn 的值为（A） A 7.0 B 6.2 C 5.4 D 5.0 33. 用EDTA 滴定Ca2+、Mg2+时，掩蔽Fe3+的干扰可采用（A）

A. 抗坏血酸 B. 盐酸羟胺 C. 磺基水杨酸 D. 三乙醇胺

34. 某溶液中主要含Ca2+、Mg2+及少量Fe2+、Al3+。在pH=10时，加入三乙醇胺 后以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（C）

A .Mg2+含量 B .Ca2+含量

C .Ca2+和Mg2+总量 D .Fe3+和Al3+总量

35. 用EDTA 滴定 Ca2+ 、Mg2+时，为控制溶液的pH在8-10之间，可选择下列

那个缓冲体系（A）。

A .NH3-NH4+ B. HAC-AC- C .HPO23--PO34- D. HCO3--CO23-.

36. 当Al3+和Zn2+共存时，要用EDTA滴定Zn2+，使Al3+不干扰，最简便的处理 方法是（B）。

A. 调节溶液至适宜的酸度 B. 加入适量的NaF作掩蔽剂

C. 加入氨水生成Al(OH)3沉淀 D. 调节强碱性生成AlO2 37. 已知某配合物的KfMY ==1020.5，当pH=12.0时，[Y]=[Y]，M(L) =1， 则lgKf MY= （C）。

A. 12.5 B. 17.5 C. 20.5 D. 8.0 38. 用配位滴定法测定水的硬度，已知水中含有少量Al3+。某同学用NH3—NH4Cl 缓冲溶液调pH=9.5,选铬黑T为指示剂，用EDTA滴定，但溶液一直为红 色，找不到终点，这主要是因为（C）。

A、pH值太高 B. pH值太低 C. 指示剂被封闭 D. 指示剂僵化 39. 下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：（C）

A. 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B. 酚酞、钙指示剂、淀粉 C. 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂 D. PAN、甲基红、铬酸钾 40 下列哪组离子可以用控制酸度的方法进行分步滴定（C）。

A. Ca2+和Mg2+ B. Zn2+和Al3+ C. Fe3+和Zn2+ D. Pb2+和Zn2+ 41. 已知MZnO=81.38g/mol,用它来标定0.02mol的EDTA溶液，宜称取ZnO为（D）

A. 4g B. 1g C. 0.4g D. 0.04g 42. 配位滴定中使用的指示剂是（B）

A.吸附指示剂 B.金属指示剂 C.自身指示剂 D.酸碱指示剂 43. 用EBT(铬黑T)做指示剂滴定时，溶液的酸度用什么控制（D） A．HNO3 B．HCl

C．HAc-NaAc缓冲溶液 D．NH3-NH4Cl缓冲溶液 44. 测定自来水的总硬度时，常用的滴定方法为：（A） A. EDTA滴定法 B. 酸碱滴定法 C. 氧化还原滴定法 D. 沉淀滴定法 45. 下列描述正确的是（D）

A. XO（二甲酚橙）指示剂只适用于pH>6时使用 B. XO指示剂既使用酸性溶液也适于碱性溶液 C. EBT（铬黑T）指示剂只适用于酸性溶液 D. EBT指示剂适用于弱碱性溶液

46. 在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生：（B）

A. 封闭现象 B. 僵化现象

C. 掩蔽现象 D. 络合效应和酸效应 47. 当KMIn>KMY时，易产生：（A）

A. 封闭现象 B. 僵化现象

C .掩蔽现象 D. 络合效应和酸效应

48. 在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：（ D ）

A. [Zn2+] = [Y4] B. [Zn’2+] = [Y] C. [Zn2+]2 = [ZnY]/KZnY D. [Zn’2+]2 = [ZnY]/K’ZnY 49. EDTA的酸效应曲线是指：（B） A．lgY(H)-pH曲线 B. pH-lgY(H)曲线 C. Y(H)-pH曲线 D. pH-Y(H) 曲线 50. 在络合滴定中，下列叙述正确的是：（C）

A. 各种副反应均使络合物的稳定性下降

B. pH值越大，络合物的稳定性越大

C. EDTA 与有色金属离子生成有色的螯合物 D. 酸效应系数随溶液pH值增大而增大 51. 在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，以0.01 mol/L EDTA滴定同浓度Zn2+溶液两

份。其中一份含有0.2 mol/L游离的NH3；另一份含有0.5 mol/L游离NH3。上述两种情况下，对pZn’叙述正确的是：（A）

A. 在计量点前pZn’相等 B. 在计量点时pZn’相等 C. 在计量点后pZn’相等 D. 任何时候pZn’都不相等

52. 在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定同浓度Zn2+溶液至50% 处： （C）

A. pZn’仅与[NH3]有关 B. pZn’与lgK’ZnY有关 C. pZn’仅CZn2+与有关 D. pZn’与以上三者均有关

53. 在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶

液直接滴定其中的M，要求：（C）

A. pH = Pk’MY B. K’MY

C. lgKMY – lgKNY> 6 D. NIn和HIn的颜色应有显著差别 54．在pH = 5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002 mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。

已知lgKPbY= 18.0，lgY(H)= 6.6，lgPb(Ac)= 2.0，在化学计量点时，溶液中pPb’值应为：（B）

A . 8.2 B. 6.2 C.. 5.2 D. 3.2 55. 在没有配位副反应时，用0.02mol/LEDTA滴定同浓度的Ca2+，若溶液的 pH=8.0时，化学计量点pCa?为（A）。

A. 5.2 B. 6.4 C. 7.0 D. 4.2

56. 用EDTA滴定Fe2+时(CFe终=0.01mol/L)，其允许的最低pH值为（B）。 A. 4.0 B. 5.0 C. 6.0 D. 7.0

57. 当Al3+和Zn2+共存时，要用EDTA滴定Zn2+，使Al3+不干扰，最简便的处理方 法是（B）。

A. 调节溶液至适宜的酸度 B . 加入适量的NaF作掩蔽剂 C. 加入氨水生成Al(OH)3沉淀 D. 调节强碱性生成AlO2?

58. 用配位滴定法测定Al3+的含量(不含其它杂质离子)，最常用、简便的方法是 （C）。

A. 直接滴定法 B. 间接滴定法 C. 返滴法 D. 置换滴定法 59. HCN的pKa=9.3，在溶液的pH=4.0时，CN－的酸效应系数的对数lg?CN(H)= （B）。 A. 9.3 B. 5.3 C. -5.3 D. 4.7

60. 在配位滴定中，仅考虑酸效应的影响，若金属离子与EDTA形成的配合物越 稳定，则滴定允许的pH值（B）。 A. 越大 B. 越小 C. 为中性 D. 法确定 61. 配位滴定法以EDTA滴定金属离子时，终点的颜色是（A）。

A. 游离指示剂的颜色 B. 指示剂配合物的颜色

C. EDTA配合物的颜色 D. EDTA配合物与指示剂配合物的混合色 62. 用EDTA配位滴定法测定水的总硬度，用来调节pH值的溶液是（A）。

A. NH3·H2O~NH4Cl缓冲溶液 B. HAc~NaAc缓冲溶液 C. NaOH溶液 D. H2SO4溶液

63. 在pH=9的缓冲溶液中[NH3]=0.1mol/L，已知lg?M(NH3)分别为Cu2+(8.71)、

Ni2+(4.34)、Hg2+(15.98)、Zn2+(5.49)。若金属离子浓度为0.02mol/L，则不能 被同浓度的EDTA准确滴定的是（C）

A. Cu2+ B. Ni2+ C. Hg2+ D. Zn2+

64. 用Zn2+标准溶液标定EDTA时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（B）

A. 中和过多的酸 B. 调节pH值 C. 控制溶液的酸度 D. 起掩蔽作用 65. 产生金属指示剂的僵化现象是因为（B）

A. 指示剂不稳定 B. MIn溶解度 C. KˊMIn < KˊMY D. KˊMIn > KˊMY 66. 在pH = 5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002 mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。已知lg KPbY= 18.0，lgaY(H)= 6.6，lgaPb(Ac)= 2.0，在化学计量点时，溶液中pPb’值应为：（B）

A. 8.2 B. 6.2 C. 5.2 . D. 3.2 二、填空题

1. 已知Zr4+-F-络合物的各级累积稳定常数lg?1~lg?2分别为8.8，16.1，21.9，

则该络合物的各级解离常数lgK不（1）~lgK不（3） 为-5.8 ，-7.3 ，8.8 。

总的不稳定常数lgK不为 -21.9 。

3. EDTA二钠盐的水溶液的pH近似计算式是 pH = (pKa4 + pKa5) /2 。 4. 在1.0×10-3mol.l-1铜氨溶液中，其中游离氨的浓度1.4×10-2mol.l-1。平衡时 [Cu(NH3)42+]= 6.7×10-4 mol.l-1，[Cu(NH3)32+]= 3.3×10-4 mol.l-1。 （Cu-NH3络合物的lgβ1~lgβ2分别为4.30，8.0，11.0，13.3）

5. 二甲酚橙为一有机弱酸，在pH=5.0的缓冲介质中，pPbep(xo)为 7.0 （XO 的pKa=6.3，lg?Kpb-xo=8.3）

6. 在含有Zn2+和Al3+ 酸性混合溶液中，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA标 准溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 作缓冲剂， 控制溶液的pH，加入NH4F的作用是 作掩蔽剂，掩蔽Al3+的干扰 。 7. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+，Al3+，应加 入 三乙醇胺 作掩蔽剂，滴定时控制溶液pH= 10 。

8. EDTA的酸效应曲线是 lgα(H)—PH 指当溶液的pH越大，则 α(H) 越小。 9. EDTA是乙二胺四乙酸的英文缩写，配制EDTA标准溶液时，常用 Na2H2Y.2H2O 。 10. EDTA在水溶液中有七种存在形体，只有Y4-能与金属离子直接配位。 11. 溶液的酸度越大，Y4-的分布分数越 小 ，EDTA的配位能力越 弱 。 12. EDTA与金属离子之间发生的主反应为M+Y=MY ，配合物的稳定常数表达 式KMY=[MY]/[M][Y] 。

13. 酸效应系数的定义式αY（H）=（[Y＇]/[Y] ），αY（H）越大，酸效应对 主反应的影响程度越 严重 。

14. 化学计量点之前，配位滴定曲线主要受 配位 效应影响；化学计量点之后， 配位滴定曲线主要受酸效应影响。

15. 配位滴定中，滴定突跃的大小决定于 配合物的条件稳定常数 和金属离子 的起使浓度。

16. 实际测定某金属离子时，应将pH控制在大于最小pH 且金属离子又不发生 水解 的范围之内。

17. EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH值，就是滴定这种金 属离子的 最低pH值。

18. 由于EDTA具有O和N两种配位能力很强的配位原子，所以它能和许多金 属离子形成稳定的 螯合物 。

19. 影响酸碱滴定pH突跃范围大小的因素有 浓度 、被测酸碱的强度 。

20. 配位滴定中滴定剂Y4_的主要副反应为 酸效应 ，金属离子M的主要副反 应为 配位效应 。

21. 一般情况下水溶液中的EDTA总是以 H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、 HY3-和Y4- 等 七种 型体存在，其中以 Y4- 与金属离子形成的络合物最稳 定，但仅在PH>10 时 EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。 EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1 。

22. K/MY称条件形成常数，它表示一定条件下络合反应进行的程度，其计算式

为

lgK/MY?lgKMY?lg?M?lg?Y 。

23. 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决金属离子的分析浓度CM和络合物的条 件形成常数K/MY。在金属离子浓度一定的条件下K/MY越大，突跃也越大； 在条件常数K/MY一定时， CM 越大，突跃 也越大 。

24. EDTA是一种氨羧络合剂，名称乙二胺四乙酸，用符号H4Y表示，配制标准 溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为Na2H2Y?2H2O,其水溶液pH为 4.4 。

25. 由于EDTA具有O和N两种配位能力很强的配位原子，所以它能和许多金 属离子形成稳定的 螯合物 。

26. 用EDTA测定Ca2+、Mg2+离子总量时，常用 铬黑T作指示剂。 27. 测定Ca2+、Mg2+离子共存的硬水中各种组分的含量，其方法是在pH=10， 用EDTA滴定测得Ca2+、Mg2+总量。另取同体积硬水加入 NaOH，使Mg2+

成为 Mg(OH)2，再用EDTA滴定测得 Ca2+ 。 28. EDTA法测定水中钙、镁总量时，用NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液调节溶液

pH=10，以EBT 作指示剂；而测定钙含量时，则用NaOH调节溶液pH值 为12，以Mg-EBT为指示剂进行滴定。

29. EDTA与金属离子形成配合物的过程中，由于有 H+ 的产生，应加 缓冲溶 液 控制溶液的酸度。

30. EDTA在水溶液中有 七 种存在形体，只有 Y4- 能与金属离子直接配 位。

31. 溶液的酸度越大，Y4-的分布分数越 小 ，EDTA的配位能力越 弱 。 32. 化学计量点之前，配位滴定曲线主要受 配位 效应影响；化学计量点之 后，配位滴定曲线主要受 酸 效应影响。

33. 配位滴定中，滴定突跃的大小决定于 配合物的条件稳定常数 和 金属离 子的起始浓度 。

34. 指示剂与金属离子的反应：In（蓝）+M=MIn 红 ，滴定前，向含有金属离 子的溶液中加入指示剂时，溶液呈 红 色；随着EDTA的加入，当到达滴 定终点时，溶液呈 蓝 色。

35. 设溶液中有M和N两种金属离子，cM=cN，要想用控制酸度的方法实现二 者分别滴定的条件是 △lgK≥5 。

36. 配位滴定之所以能广泛应用，与大量使用 掩蔽剂 是分不开的，常用的掩 蔽方法按反应类型不同，可分为 配位掩蔽 、 沉淀掩蔽 和 氧化还原掩 蔽 。

37. 配位掩蔽剂与干扰离子形成配合物的稳定性必须 大于 EDTA与该离子形 成配合物的稳定性。

38. 当被测离子与EDTA配位缓慢或在滴定的pH下水解，或对指示剂有封闭 作用时，可采用 返滴定法 。

39. EDTA与金属离子形成的络合物具有 稳定性高 、 组成简单 、 易溶于 水 和 大多无色 等特性。

40. 已知HCN的pKa = 9.14，在pH = 5.0时，氰化物的酸效应系数为 104.14 。 41. 在pH = 10.0的氨性溶液中，已计算出aZn(NH3) = 104.7，aZn(OH) = 102.4，aY(H) =

100.5，已知lgKZnY = 16.5；在此条件下，lgKZnY’为 11.3 。

43. 用含有少量Cu2+的蒸馏水配制EDTA溶液，于pH = 5.0用Zn2+标准溶液标 定EDTA浓度，然后用此EDTA于pH = 10.0滴定试样中Ca2+的含量，使 测定结果 无影响 偏高、偏低还是无影响。

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