有机化学复习概括重点、难点

有机化学1-3章（绪论、烷烃、烯烃）

重、难点提示和辅导

海南职业技术

烷烃中的C-C是sp3- sp3重叠，C-H是sp3-s重叠，都是σ键。烯烃中的C=C双键是由一个sp2- sp2重叠的σ键和一个π键所组成。 顺式的沸点比反式的略高，而熔点则相反。 2．化学性质：

烷烃：主要是卤代反应，反应条件是光照或高温，自由基反应历程，分为链的引发、链的增长、链的终止三个阶段。 烯烃：主要有双键的加成、氧化，α-氢卤代等。 双键的加成

1．催化氢化：常用的催化剂有铂、钯、镍等，产物为烷烃。 2．加卤素、卤化氢、硫酸、水、次卤酸：都是亲电加成反应，加溴，可用来鉴别烯烃。除卤素外，都符合“马氏规则”。不对称烯

烃与卤化氢、硫酸、水加成时，氢主要加到含氢较多的碳原子上，而其它部分加到含氢较少的碳原子上；对于次卤酸（氯、溴），由于氧的电负性大于氯和溴，卤素加到含氢较多的碳原子上，而其它部分（HO）加到含氢较少的碳原子上。要注意，溴化氢在过氧化物存在下与不对称烯烃加成时会产生过氧化物效应，生成反马氏规则的产物。

双键的氧化

1．高锰酸钾：冷的KMnO4/OH- ,生成二醇，能使高锰酸钾紫色褪去，可用来鉴别烯烃。

KMnO4/H+ ，双键断裂，生成羰基化合物、羧酸。

2．臭氧氧化：可根据臭氧氧化再还原水解生成的醛、酮推断原来烯烃的结构 例如：某烯烃经臭氧氧化再还原水解生成的乙醛和2-戊酮，推断原来烯烃的结构

四．鉴别反应

烯烃分子中不饱和键的鉴别，用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液，能使其褪色。

五．烯烃的制法：醇脱水（酸性条件加热）和卤代烃脱卤化氢（氢氧化钾的乙醇溶液，加热）。原子的优先次序为：I>Br>Cl>S>P>O>C>不饱和烃基的优先次序为:

“马氏规则”：不对称烯烃与极性试剂加成时，试剂中带正电荷的部分主要加到含氢较多的碳原子上，而带负电荷的部分加到含氢较

少的碳原子上。

有机化学3-4章（炔烃、二烯烃、脂环烃）

重、难点提示和辅导

2Z，4E-2，4-庚二烯

二． 结构

1. 碳原子的杂化炔烃分子中叁键碳原子是sp杂化。二烯烃的双键碳原子与烯烃相同，都是sp2杂化。

取代基在e键的比在a键的稳定；在多取代环己烷的构象中，取代基尽可能多的在e键。

三． 性质

1．炔烃的化学性质 与烯烃相似，也可以发生加成、氧化、聚合等反应，与烯烃不同的是炔氢的反应。1）炔烃催化氢化可得到烷烃，在Lindlar催化剂（Pd-BaSO4/喹啉）作用下，可得到烯烃。 （2）不对称炔烃与HX、H2O加成时符合马氏规则。

（3）具有炔氢的炔烃与氨基钠反应得到炔钠，炔钠与伯卤代烃反应得到烷基取代的炔烃，用此反应可制备一系列的高级炔烃。 共轭加成（1，2和1，4-加成）和双烯加成（Diels-Alder反应）。 3．脂环烃的性质

（1）环上的反应 在光照或高温条件下与卤素发生环上的取代反应。 （2）开环反应 3、4个碳的环烷烃可催化氢化生成直链烷烃，加卤素、卤化氢时，卤素和氢原子分别加到断键两端的碳原子上，要特别注意的是：烷基取代的环丙烷与卤化氢加成时，氢加到含氢较多的碳原子上，溴加到含氢最少的碳原子上。 四． 鉴别反应 1． 炔烃

（1）分子中不饱和键的鉴别与烯烃相同，用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液，能使其褪色。

（2）含有炔氢的炔烃，用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液，生成白色或红棕色沉淀。

2． 二烯：与烯烃相同。

3． 脂环烃：小环能使溴的四氯化碳溶液褪色，二不能使高锰酸钾溶液褪色。 五． 例题解析

1． 将丙炔转化为2-己炔。

分析：产物的结构为

上式可有丙炔钠与1-溴丙烷反应得到，丙炔钠由丙炔与氨基钠作用产生，1-溴丙烷由丙烯反马氏规则加成得到，丙烯可由丙炔用Lindlar催化剂催化氢化得到。因此，转化过程为：

2． 用化学方法鉴别下列一组化合物：己烷、1-己烯、1-己炔。 分析：根据已学知识，用用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区别饱和烃和不饱和烃，1-己炔具有炔氢，可用用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。因此，上面一组化合物的鉴别方法为：

（2）芳环上的亲电取代 卤化：容易进行，生成2，4，6-三溴苯酚，可用于鉴别。硝化：容易进行，用稀硝酸，生成邻、对位产物。磺化：浓硫酸、室温生成邻、对位产物，稀硫酸、加热生成对位产物。 （3）酚的自动氧化：苯酚自动氧化生成对苯醌。 3．醚

（1）溶于硫酸、盐酸生成盐。

（2）与氢碘酸共热醚键断裂：脂肪族醚生成碘代烷和醇，一般是较小的烃基生成碘代烷；芳基烷基醚生成酚和碘代烷；二苯醚不发生断裂。

（3）与空气长时间接触生成过氧化物。注意过氧化物受热或碰撞会发生爆炸，蒸馏醚类化合物时，千万不要蒸干，以防过氧化物爆炸发生危险。 三．鉴别

1． 醇 （1）用金属钠，有气泡产生，（鉴别六个碳原子以下的醇）。注意排除水、酸、 末端炔烃剂低级醛、酮中活泼氢的干扰。 （2）用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇。在伯、仲、叔醇的试管仲分别加入卢卡斯试剂，很快变浑浊的是伯醇，放置后变浑浊的是仲醇，加热才变浑浊的是叔醇，（此法适于鉴别六个碳原子以下的醇）。

2． 酚 （1）三氯化铁显色，鉴别酚类化合物。 （2）加溴水，生成白色沉淀，鉴别苯酚。

四．制备方法：（本章没有讲到，根据前面讲过的内容可以总结） 1．醇

（1）烯烃在酸催化下与水加成，不对称烯烃与水加成符合马氏规则。

（2）卤代烃的碱性水解

（3）环氧乙烷与格氏试剂反应，可制备增加两个碳原子的伯醇 （4）醛酮与格氏试剂加成后再酸性水解 （5）醛酮还原 2．醚 卤代烃的醇解 五．重要的名词、规则

卢卡斯试剂：浓盐酸和无水氯化锌的混合液。 查依采夫规则

有机化学9-10章（醛、酮，羧酸及其衍生物）

选择含有羰基的最长碳链为主链（2）从靠近羰基的一端开始编号，根据主链碳原子数叫某醛酮；

（3）把支链作为取代基，将取代基的位次和名称依次写在醛酮名称前面；

（4）在醛酮名称前面标出酮羰基的位置。

对于芳香醛酮，命名时将芳环作为取代基，脂肪链作为主链。如果芳环上有其它取代基，芳环的编号从与羰基相连的碳原子开始，使其它取代基有尽可能小的编号。

俗名 要掌握常见醛的俗名，如：巴豆醛、水杨醛、肉桂醛等。 2． 羧酸

系统命名：脂肪族一元羧酸的命名与醛相似，只是羰基换为羧基，称为某酸。

脂肪族二元羧酸的命名是选择含有两个羧基的最长碳链为主链，根据碳原子数称为某二酸。

芳香族羧酸以苯甲酸为母体，其它基团作为取代基。

俗名：要掌握常见羧酸的俗名，如：蚁酸、醋酸、乳酸、酪酸、草酸、水杨酸、肉桂酸、巴豆酸等。

3． 羧酸衍生物酰卤：根据分子中所含酰基命名。

酰胺：根据分子中所含酰基命名，当氮原子上有烃基时，需注明“N”字和取代基的名称。

酸酐：根据水解后产生的羧酸命名。 酯：根据相应的羧酸和醇命名。 二． 性质 1． 醛酮

（1）羰基的亲核加成反应

羰基化合物可与氢氰酸、亚硫酸氢钠、格氏试剂、醇、氨及氨的衍生物发生亲核加成反应。醛酮与格氏试剂的加成在有机合成中应用非常广泛，可制备各种结构的醇。

羰基化合物进行亲核加成反应的活性大小顺序：

甲醛> 脂肪醛> 芳香醛> 丙酮> 环酮> 脂肪族甲基酮> 苯乙酮> 二苯酮

（2）α-氢的反应

① 碘仿反应：醛酮与碘的氢氧化钠溶液反应，生成黄色沉淀。 可用来鉴别乙醛和甲基酮。

② 羟醛缩合反应：条件是含有α-氢的醛，在稀碱作用下，可增长碳链，制备β-羟基醛或α、β不饱和醛。 （3）氧化反应

① 浓HNO3 ：环酮氧化开环生成二元羧酸

② 托伦试剂：与醛发生反应生成银镜，用来区别醛与酮。 ③ 斐林试剂：只有脂肪醛能发生反应，生成砖红色沉淀，用来区别脂肪醛与芳香醛。 （4）还原反应

① 还原成醇：还原剂有H2/Ni(选择性不强)、 NaBH4 、LiAlH4 、异丙醇/异丙醇铝。可用来制备醇。

② 还原成亚甲基：克莱门森还原（酸性介质）和伍尔夫—吉斯尼尔—黄鸣龙还原法（碱性介质），两种方法互为补充。 2． 羧酸

（1）酸性 无机酸>羧酸>碳酸>苯酚>醇

羧酸的烃基上连有吸电子基团使酸性增强，连有给电子基团使酸性减弱；烃基上连有的基团越多、基团离羧基越近，对羧酸的酸性影响越大。

（2）生成羧酸衍生物 羧酸与氯化亚砜、三卤化磷等反应生成酰卤；与醇在无机酸催化下生成酯；在五氧化二磷存在下脱水生成酸酐；与氨或胺反应后再加热生成酰胺。

（3）脱羧 一元羧酸不易脱羧，二元羧酸脱羧生成一元羧酸。 （4）α-氢的卤代 在红磷等催化剂的作用下，生成α-氯代或溴代的羧酸。

3． 羧酸衍生物

酰卤、酸酐、酯都能进行水解、醇解、氨解反应，分别生成羧酸、酯和酰胺。这些反应都是亲核取代反应。羧酸衍生物进行亲核取代反应的活性顺序为： 酰卤>酸酐>酯>酰胺 三。鉴别方法 1．醛酮

（1）醛酮类的鉴定用羰基试剂如2，4-二硝基苯肼。（生成黄色沉淀）

（2）区别醛与酮用银镜反应。（产生银镜的是醛） （3）甲基酮和乙醛的鉴定用碘仿反应。（生成黄色沉淀）

（4）区别脂肪醛与芳香醛用斐林试剂，脂肪醛发生反应生成砖红色沉淀。

2．羧酸 甲酸与托伦试剂反应生成银镜，可区别甲酸与其它羧酸。 四．重要的名词、术语 托伦试剂：硝酸银的氨溶液。

斐林试剂：硫酸铜、氢氧化钠、酒石酸钾钠的混合液。 亲核加成：由亲核试剂的进攻而引起的加成。 五．例题解析

例1．用碘甲烷、丙烯为原料合成叔丁醇。 分析：被合成物的结构为：

它是一个叔醇，可采用格氏试剂与酮的反应制备。根据其结构，可用甲基格氏试剂与丙酮反应。甲基格氏试剂可用碘甲烷制得，丙酮可由丙烯间接水合得醇后再氧化，因此，合成路线为：

例2、用化学方法鉴别下列一组化合物： 2－戊酮 、3－戊酮、戊醛、苯甲醛、正戊醇

有机化学12、17章（胺、杂环化合物与生物碱）

重、难点提示和辅导

一． 命名

1．胺 普通命名 简单的胺根据烃基命名，如：(CH3)3N，氮原子上连有三个甲基，叫做三甲胺；

,氨分子中的一个氢原

子被苄基取代，叫做苄胺。复杂的胺以烃为母体，氨基作为取代基。 系统命名（1）选择含有氨基的最长碳链为主链，称某胺； （2）从离氨基最近的一端开始编号，标出氨基和烃基的位置； （3）如果氮原子上有取代基，用“N-”标明其位置。

2．杂环化合物 重点掌握常见杂环化合物的音译名称，如：呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、喹啉等；掌握杂环上有取代基时的编号原则，含有一个杂原子的，从杂原子开始编号，使环上的取代基位次数尽可能小，用阿拉伯数字，可以用α、β表示。例如：

含有两个以上相同杂原子的杂环，编号时使杂原子的编号尽可能最小；环上含有不同的杂原子时，按照O、S、NH、N的先后顺序编号；有特定名称的稠杂环，其母环按照相应的稠芳环母体编号，如喹啉、异喹啉按照萘环的编号方法编号。 二．性质 1．胺

碱性：二级胺>一级胺，三级胺>氨 ； 脂肪族胺>胺>芳香胺。 烷基化：氨（胺）与卤代烃的反应，相当与卤代烃的氨解。 酰化：常用的酰化试剂有酰卤和酸酐，得到的酰胺在酸或碱存在下可生成原来的酰胺，因此酰化反应在有机合成中常用来保护酰基。

例如，在苯 胺的苯环上引入硝基时，为防止氨基被氧化，必须先把氨基酰化，硝化后再将酰基水解。

磺酰化：一般用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，可用来鉴别伯、仲、叔胺。伯胺磺酰化的产物溶于氢氧化钠溶液；仲胺磺酰化后生成固体；叔胺不反应。f

与亚硝酸反应：可用来鉴别脂肪族伯、仲、叔胺。与亚硝酸反应，伯胺有氮气放出；仲胺生成黄色油状物或固体；叔胺不反应。芳香伯胺与亚硝酸反应生成重氮盐,称重氮化反应。

氧化：苯胺很容易被氧化，若氧化苯环上其它官能团，必须先把氨基保护起来。 2．芳香重氮盐

取代：水解，被羟基取代生成酚，条件是酸性水溶液。 与KI反应，生成碘代芳烃，条件是加热。 与氟硼酸（HBF4）反应，再加热，生成氟代芳烃。

与氯化亚铜（Cu2Cl2）、溴化亚铜(Cu2Br2)、氰化亚铜(Cu2(CN)2)反应，重氮基被氯、溴、氰基取代，生成氯代芳烃、溴代芳烃、苯甲腈。反应条件是加热。

以上的反应可用来将氨基通过重氮盐转化为苯酚或卤代苯。

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/pbv6.html