无机化学习题及答案 - 图文

照试验 第1章 分析化学概论 A. 进行仪器校正 B. 作对C. 作空白试验 D. 增加平行测定次数 （5）用滴定方法测定某试样，所用试剂、仪器都没问题，第2章 定量分析的误差和数据处理 但结果总是偏低，应采用什么办法消除此误差？（ ） A. 空白试验 B. 进行习 题 多次重复测定 1. 判断题 C. 做回收试验 D. 做对（1）分析测定中的偶然误差，其大小符合正态分布规律。照试验，得出校正值 （ ） （2）滴定分析中，由于反应不完全而引起的误差属于系统误差。（ ） （3）滴定分析中，滴定时所用的试剂若含有微量被测组分，引起的误差为系统误差。（ ） （4）消除系统误差后，可以用精密度来评定分析结果。（ ） （5）准确度是指测定值与真值的符合程度，而精密度是指测定值与平均值的符合程度。（ ） （6）某测定的精密度越高，则其测定的准确度就愈高。（ ） （7）某同学测定氨水中的含氨量，平行测定四次,结果为：1.334，1.328，1.330，1.325。四次结果不一致的原因是存在着 系统误差和随机误差。（ ） （8）做空白试验可以消除方法误差。（ ） （9）增加平行测定次数，即可提高分析结果的准确度。（ ） （10）增加平行测定次数可以减小系统误差。（） [（1）√；（2）√；（3）√；（4）√；（5）×；（6）×；（7）×；（8）×；（9）×；（10）×] 2. 选择题 （1）用分析天平称量物品, 由于天平梁的不等臂而造成的影响属于（ ） A. 随机误差 B. 系统误差 C. 标准偏差 D. 过失误差 （2）下列论述中不正确的是（ ） A. 偶然误差具有随机性 B. 偶然误差具有单向性 C. 随机误差在分析中是无法避免的 D. 偶然误差是由不确定因素造成的 （3）下面论述中正确的是 （ ） A. 精密度高, 准确度一定高 B. 准确度高, 一定要求精密度高 C. 精密度高, 系统误差一定小 D. 分析中, 首先要求准确度，其次才是精密度 （4）可以减小随机误差的方法是（ ）

（6）空白试验所得的空白值是指（ ） A. 用标准方法对已知组分的标准样品进行分析时所得值与真实值之差； B. 在已知分析试样中加入一定量标准样进行分析，所得的增加值； C. 用分析试样时同样的方法，分析组成与待测试样相近的标准试样，所得的测定值； D. 不加试样，按照分析试样时同样的手续进行分析，所得的测定值。 （7）下列表述中最能说明偶然误差小的是（ ） A. 高精密度 B. 标准偏差大 C. 仔细校正过所有砝码和容量仪器 D. 与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致 （8）下列论述中最能说明系统误差小的是（ ） A. 高精密度 B. 标准偏差大 C. 仔细校正过所有砝码和容量仪器 D. 与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致 （9）pH=12.10 有效数字位数是 （ ） A. 4位 B. 3位 C. 2位 D. 1位 （10）下列数据中有效数字位数错误的是（ ） A. 1.0001(5位) B. 1.0000(5位) C. 0.1000(5位) D. 1.00×103(3位) （11）计算 x=11.05+1.3153+1.225+25.0678，答案x应为（ ） A. 38.66 B. 38.6581 C. 38.64 D. 38.67 （12）下列计算2.236×1.1124÷1.036÷0.2000, 按有效数字的计算规则, 结果正确的是（ ） A. 12.005 B. 12.00 C. 12.0044 D. 12.004471 （13）0.0098gBaSO4中钡的质量是（ ） A. 0.59g B. 0.588g C. 0.5884g D. 0.58837g [注: 0.0098算3位有效数字参加乘除运算] 1

（14）算式 x%?0.1000(25.000?24.50)?246.471.0000?1000?100计算结果的相对误差、平均偏差、相对平均偏差和标准偏差。 （E??0.03%,E??0.15%,d?0.025,d?0.12%,s?0.066%） rr有效数字位数为（ ） A. 2位 B. 3位 C. 4位 D. 5位 [(1) B；（2）B；（3）B；（4）D；（5）C；（6）D；（7）A；（8）D；（9）C；（10）C；（11）A；（12）B；（13）B；（14）A] 3. 填空题 (2)测定样品中某成分的质量分数（以百分数表示）, 9次测定结果为35.10，34.86，34.92，35.36，35.11，35.01，34.77，35.19，34.98。（1）分别用四倍法和Q检验法（90％置信度）检验35.36％能否舍弃。（2）根据Q检验法的结果，计算极差、平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。 （不舍弃，不舍弃；(1)判断下列情况各引起什么误差。使用有缺损的砝码引起的误差属于 ○1 ；因震动，天平零点稍有变动引起的误差属于 ○2 ；（3）试剂中含有微量待测成分引起的误差属于 ○3 ；滴定时，被测液从锥形瓶中溅出引起的误差属于 ○4 ；标定HCl的Na2B4O7·10H2O失去了部分结晶水引起的误差属于 ○5 。 (2)误差是衡量 ○6 的，偏差是衡量 ○7 的。 (3)回收试验是根据 ○8 评价测定过程中的系统误差。 (4)重量分析法和滴定分析法一般要求各步测量的相对误差不超过?0.1%，为满足此要求，用万分之一的分析天平以差减法称样时称取量应 ○9 ；用50 mL常量滴定管滴定时，消耗的滴定剂体积应 1○0 。 (5)用多次测定值的平均值来表示测定结果是因为 1○1 。 (6)空白试验的目的是 1○2 。 (7)某测定的精密度很高，但准确度不高，说明 1○3 。 (8)多次测定结果的重现性愈好，则分析的 1○4 愈好。 (8)减小偶然误差的办法是 1○5 。 (9)质量为25.0毫克的样品如用微克表示，应为 1○6 。 (10)某溶液的氢离子浓度为5.0×10-5mol/L，其 pH值应为 1○7 。 [○1系统误差（仪器误差）；○2随机误差；○3系统误差（试剂误差）；○4过失误差；○5系统误差（试剂误差）；○6准确度；○7精密度；○8回收率；○9大于0.2 g；1○0大于20 mL；1○1增加平行测定的次数，取平均值，可减少随机误差；○12检验试剂误差；○13存在系统误差；○14精密度；○15增加平行测定的次数，取平均值；○162.50?104μg；○174.30 ] 4. 计算题 (1)用氧化还原滴定法测得纯FeSO4中铁的含量为：20.10％ ，20.03％ ，20.04％，20.05％。计算其绝对误差、

R?0.59%,x?35.03%,d?0.14%,s?0.18%,sr?0.51%） (3)碳原子相对原子质量的10次测定结果为12.0080，12.0095，12.0097， 12.0101，12.0102，12.0106，12.0111，12.0113，12.0118，12.0120。试计算平均值、标准偏差、以及95％置信概率下的碳原子量的置信区间。 （x?12.0104,s?0.12%,??12.0104?0.00086） (4)氯化物中含氯量5次平行测定的平均值为32.3％，标准偏差为0.13％，若置信度为95％和99％，问应如何报告结果？ [??32.3?0.16(%),??32.3?0.27(%)] (5)某学生用台天平和分析天平分别称取分析纯NaCl 35.8 g和4.5162 g，然后合并在一起溶解, 定容到1 L，试求其物质的量浓度。 （0.690 mol / L） 第3章 滴定分析法概述 习 题 1. 判断题 （1） 所谓化学计量点和滴定终点是一回事。（ ） （2） 所谓终点误差是由于操作者终点判断失误或操作不熟练而引起的。（ ） （3） 滴定分析的相对误差一般要求为小于0.1%，滴定时消耗的标准溶液体积应控制在10～15 mL。（ ） （4） 标准溶液的配制方法有直接配制法和间接配制法，后者也称标定法。（ ） （5） 干燥基准试剂无水Na2CO3时因温度过高，部分Na2CO3转变为Na2O。用它标定的HCl溶液浓度将会偏低。（ ） （6） KMNO4 、K2Cr2O7这些物质都可以用直接法配制标准溶液。（ ） （7） 作为基准物质，其纯度应达到99%以上。（ ） （8） 用浓溶液配制稀溶液的计算依据是稀释前后溶质的物质的量不变。（ ） 2

（9） 用基准物质直接配制的标准溶液不需要标定。（ ） （ A ） 0.2~0.3 g （ B ） 0.3~0.5 g （ C ） 0.4~0.6 g （10） 用优级纯的NaOH，可用直接法配制标准溶液。（ ） （ D ） 0.6~0.9 g （1.× 2.× 3.× 4.√ 5.√ 6.× 7.× 8.√ 9.（1.A 2.C 3.B 4.D 5.D 6.B 7.C 8.A 9.B 10.C） √ 10.×） 3. 填空题 2. 选择题 （1） 在滴定分析中，根据指示剂颜色的突变即停止滴定，此时称之为（○1），而标准溶液与被测物质刚好反应完（1） 滴定分析中，对化学反应的主要要求是（ ） （A）反应必须定量完成 （B）反应必须有颜色变化 （C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系 （D）滴定剂必须是基准物 （2） 将称好的基准物倒入湿烧杯，对分析结果产生的影响是（ ） （A）正误差 （B）负误差 （C）无影响 （D）结果混乱 （3） 用置于一般常用的干燥器中保存的基准物质硼砂(Na2B4O7·10H2O)标定HCl溶液的浓度时，测定结果将（ ） （A）偏高 （B）偏低 （C）无影响 （D）不能确定 （4） 0.2000 mol · L-1 NaOH溶液对H2SO4的滴定度为（ ）g · mL-1 （A）0.00049 （B）0.0049 （C）0.00098 （D）0.0098 （5） 分别用KMNO4、NaOH标准液滴定同一H2C2O4溶液，消耗滴定剂的体积相等。则KMNO4、NaOH两溶液的浓度比为（ ） （A）5：2 （B）2：5 （C）5：1 （D）1：5 （6） 下列物质中不能用作基准物质的是（ ） （A）K2Cr2O7 （B）NaOH （C）Na2C2O4 （D）ZnO （7） 已知T（Fe2O3/K2Cr2O7）= 0.009260 g · mL-1，则K2Cr2O7标准溶液浓度为（ ） （A）0.01000 mol · L-1 （B） 0.1000 mol · L-1 （C）0.02000 mol · L-1 （D）0.2000 mol · L-1 （8） 下列有关基准物质的论述中，正确的是（ ） （A）基准物质就是能用直接法配制标准溶液或标定溶液浓度的物质。 （B）基准物质就是纯度大于99.9%的物质。 （C）基准物质就是性质稳定的物质。 （D）基准物质就是纯度高，而且摩尔质量较大的物质。 （9） 标定0.1 mol · L-1 KOH溶液，最好选用（ ） （A）基准H2C2O4·2H2O （B）基准KHC8H4O4（邻苯二甲酸氢钾） （C）标准HCl溶液 （D）标准H2SO4溶液 （10） 用KHC8H4O4（Mr=204.2）基准物质标定0.1 mol · L-1 NaOH溶液，每份基准物质应称取的质量是（ ）

全的这一点称为（○2），由于两者之间存在的差异所引起的误差称为（○3）。 （2） 在滴定分析法中，标准溶液的浓度常用（○4）和（○5）来表示。在常量组分分析中，标准溶液的浓度一般采用（○6）位有效数字表示。 （3） 标定酸溶液常用的的基准物质有（○7）和（○8），其中（○9）因易（1○0），故须妥善保存。 （4） 标定碱溶液常用的基准物质有（○11）和（○12），其中（○13）因（○14），使用中有利于减小称量的相对误差。 （5） 滴定分析法包括（○15）、（1○6）、（○17）和（○18）四大类。 （6） 称取纯金属锌0.3250 g，溶于HCl后，稀释定容到250 mL的容量瓶中,则Zn2+ 溶液的摩尔浓度为（1○9）。 （7） 称取0.3280g H2C2O4·2H2O来标定NaOH溶液， 消耗 25.78 mL，则cNaOH=（2○0）。 （8） TNaOH/HCl=0.003000g/mL表示每（○21）相当于0.003000（○22）。 （9） 如采用直接法配制标准溶液，溶质必须是（2○3），然后采用（○24）准确进行称量，并且在（2○5）中配成体积一定的相应溶液。 （10） 滴定分析法的共同点之一就是必须使用（2○6）溶液，然后根据在滴定终点时所消耗的（2○7）、（○28）和（○29） 等来计算被测组分的质量分数（或物质的量或浓度） 。 （○1滴定终点 ○2化学计量点 ○3终点误差 ○4物质的量浓度 ○5滴定度 ○64 ○7无水碳酸钠 ○8硼砂 ○9硼砂 1○0风化 1○1草酸 1○2邻苯二甲酸氢钾 1○3邻苯二甲酸氢钾 ○14摩尔质 量较大 1○5酸碱滴定法 1○6配位滴定法 ○17氧化还原滴定法 1○8沉淀滴定法 ○190.01998 mol · L-1 2○00.2018 mol · L-1 ○211 mL HCl标准溶液 ○22g NaOH固体 2○3基准物质 ○24分析天平 2○5容量瓶 2○6标准 2○7标准溶液的体积 2○8浓度 2○9反应的化学计量数比） 4. 计算题 （1） 已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中H2SO4的质量分数约为96％，如欲配制1L 0.20mol·L-1 H2SO4溶液，应取96％的H2SO4溶液多少毫升？ （2） 配制c(KMnO4) = 0.10 mol · L-1溶液500mL,需KMnO4多少克? （3） 今有0.24 mol · L-1HCl溶液和0.98 mol · L-1HCl溶液各一瓶,怎样用这两种溶液配成1L 0.50mol·L-1HCl溶液? （4） 计算下列溶液的滴定度。 3

① 0.2015 mol· LHCl溶液,用于滴定Ba(OH)2 , NaOH; -1② 0.1372 mol · LNaOH溶液,用于滴定HClO4 , CH3COOH。 （5） 已知T(Fe2O3/K2Cr2O7) = 0.008567 g ·ml-1,求K2Cr2O7标准溶液的浓度和T(Fe/K2Cr2O7)。 （6） 用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)标定浓度约为0.1 -1mol · L的NaOH溶液时，如果要求体积读数的相对误差为0.1％，应称取邻苯二甲酸氢钾多少克？若改用草酸(H2C2O4·2H2O)作基准物质，应称取多少克?并各计算称量的 -1第4章 酸碱滴定法 习 题 1. 选择题 （1） pH=7.00的中性水溶液中既没有H+，也没有OH。（ ） （2） 酸碱滴定中，选择指示剂的变色范围必须落在滴定突跃中，或至少应有重叠。（ ） -1 -1 （3） 10 mL0.1mol·LHAc溶液与10 mL 0.1 mol ·LNaOH溶液混合，其pH＝7。（ ） （4） 酚酞和甲基橙都可用于强碱滴定弱酸的指示剂。（ ） ?相对误差。 （7） 22.59 mLKOH溶液可中和纯草酸(H2C2O4·2H2O) 0.3000 g，求该KOH溶液的浓度。 （8） 用KIO3作基准物标定Na2S2O3溶液，称取0.1500 g KIO3与过量KI作用，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.0 0 mL，计算此Na2S2O3溶液的浓度。（有关反应式：IO3- + 5I- + 6H+ ═3I2 + 3H2O ； 2S2O32- + I2 ═S4O62- + 2I-） （9） 测定铁矿中的铁含量时，称出样品后用酸溶解，并将Fe3+还原为Fe2+，然后在一定条件下用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+。已知该铁矿的含铁量约为70％，所用K2Cr2O7标准溶液的浓度为0.01643 mol · L-1, 若要使消耗的标准溶液控制在40 mL之内, 问最多只能称取多少克铁矿样品？并计算称量的相对误差是多少? （10） 分析不纯的草酸晶体（H2C2O4·2H2O）时，称取试样0.1500 g溶于适量水后，用浓度为0.09000 mol · L-1的NaOH标准溶液滴定，用去的V(NaOH)为25.60 mL,求试样中纯草酸的质量分数。 （11） 1.0000 g不纯的CaCO3中加入0.5100 mol · L-1 HCl溶液50.00 mL。再用0.4900 mol · L-1 NaOH回滴过量的HCl，消耗NaOH溶液25.00 mL，(1)计算试样中CaCO3的质量分数w(CaCO3)；(2)将w(CaCO3)换算为w(CaO)。 （1. V(H2SO4) = 11 mL 2. m(KMnO4) = 7.9 g 3. 0.24 mol · L-1HCl溶液0.65 L; 0.98 mol · L-1HCl溶液0.35 L 4.①T(Ba(OH)2/HCl) = 0.01726 g · ml-1；T(NaOH/HCl) = 0.008059 g · ml-1 ②T(HClO4/ NaOH) = 0.01379 g · ml-1；T(CH3COOH/ NaOH) = 0.008239 g · ml-1 5. c (K2Cr2O7) = 0.01788 mol·L-1；T(Fe/K2Cr2O7) = 0.005992 g·ml-1 6. m(KHC8H4O4) = 0.4g；Er = 0.05%；m(H2C2O4·2H2O) = 0.1g； Er = 0.2% 7. c (KOH) = 0.2106 mol · L-1 8. c(NaS2O3) = 0.1752 mol · L-1 9. ms = 0.31 g；Er = 0.06％ 10. w (H2C2O4) = 0.6915 11. w (CaCO3) = 0.6631；w (CaO) = 0.3715）

（5） 强酸滴定弱碱达到化学计量点时pH>7。（ ） （6） 能用HCl标准溶液准确滴定0.1 mol · L-1 NaCN。已知HCN的KOa=4.9×10-10 。（ ） （7） 强酸滴定强碱的滴定曲线，其突跃范围大小只与浓度有关。（ ） （8） 已标定过的NaOH标准溶液吸收了CO2，若用酚酞为 指示剂测定盐酸时，对测定结果无影响。（ ） （9） 配制NaOH标准溶液时，用分析天平称取一定量分析纯NaOH固体，溶解后，定量的转移至容量瓶中，定容，摇匀即可。（ ） （10） 用HCl标准溶液滴定NaOH，以甲基红为指示剂，终点误差为正误差。（ ） （1.× 2.√ 3. × 4.× 5.× 6.√ 7.√ 8.× 9.× 10.√） 2. 选择题 （1） 酸碱滴定中选择指示剂的原则是（ ） A. 指示剂变色范围与化学计量点完全符合 B. 指示剂应在pH 7.00时变色 C. 指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内 D. 指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内 （2） 浓度为0.1 mol·L-1的下列酸，能用NaOH直接滴定的是（ ） A. HCOOH(pKOOa=3.45) B. H3BO3（pKa=9.22) C. NH4NO2(pKOa=4.74) D. H2O2(pKOa=12) （3） 标定盐酸溶液常用的基准物质是（ ） A. 无水Na2CO3 B. 草酸（H2C2O4 · 2H2O） C. CaCO3 D. 邻苯二甲酸氢钾 （4） 标定NaOH溶液较好的基准物质是（ ） A. 无水Na2CO3 B. 邻苯二甲酸氢钾 C. 硼砂 D. 草酸（H2C2O4 · 2H2O） （5） 某混合碱液，先用HCl滴至酚酞变色，消耗V1 mL，再以甲基橙为指示剂，又消耗V2 mL，已知V1 < V2，其组成为（ ） A. NaOH - Na2CO3 B. Ｎa2CO3 4

C. NaHCO3 D. NaHCO3 - Na2CO3 D. 7.7～9.7 -1 -1 （6） 用0.1 mol ·LHCl滴定0.1 mol ·LNaOH时，滴定突－8（14） 用强碱滴定一元弱酸时，应符合≥10的条件，cK -1 -1 跃范围是9.7 ~ 4.3，用0.01 mol ·LHCl滴定0.01mol ·LNaOH的突跃范围是（ ） 这是因为（ ） A. 9.7~4.3 B. 8.7~4.3 C. 8.7~5.3 A. cK＜10-8 时滴定突跃范围窄 B. D. 10.7~3.3 （7） 某碱样为氢氧化钠和碳酸钠的混合液，用盐酸标准溶-8 cK＜10时无法确定化学计量关系 液滴定。先以酚酞为指示剂，耗去盐酸溶液V1毫升，继续rOarOarOa以甲基橙为指示剂，又耗去盐酸溶液V2毫升，V1与V2的关C. cKO＜10-8 时指示剂不发生颜色变化 D. 系是（ ） A. V1 = V2 B. V1 = 2 V2 C. 2 V1 = V2 D. V1 >V2 （8） 用盐酸标准溶液滴定碳酸盐混合溶液，V1为滴定到酚酞终点时所用的盐酸溶液体积，V2是从酚酞终点滴定到甲基橙终点时所用的盐酸溶液体积。若混合液中所含的碳酸钠和碳酸氢钠的浓度（单位：mol · L-1）相等，则（ ） A. V1 = 2V2 B. V1 = V2 C. 2 V1 = V2 D. V1 = 0 （9） 下列说法中哪个是正确的（ ） A. NaHCO3中含有氢，故其水溶液呈酸性； B. 浓HAc(17 mol · L-1)的酸度大于17 mol · L-1 H2SO4水溶液的酸度； C. 浓度相等的一元酸和一元碱反应后，其溶液呈中性； D. 当c?r,e(H)＞c?时，溶液呈酸性。 r,e(OH)（10） 将浓度相同的下列溶液等体积混合后，能使酚酞指示剂显红色的溶液是（ ） A. 氨水 + 醋酸 B. 氢氧化钠 + 醋酸 C. 氢氧化钠 + 盐酸 D. 六次甲基四胺 + 盐酸 （11） 强酸滴定弱碱，以下指示剂中不适用的是（ ） A. 甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D. 溴甲酚绿 （12） 选择酸碱指示剂时，不需考虑下面的哪一因素（ ） A. 化学计量点pH B. 指示剂的变色范围 C. 滴定方向 D. 指示剂的摩尔质量 （13） 用0.1000 mol · L-1 NaOH滴定0.1000 mol · L-1 HAc（pKOa= 4.7），滴定突跃范围为7.7 ~ 9.7，由此可推断用0.1000 mol · L-1 NaOH滴定pKO = 3.7的0.1000 mol · L-1a某一元酸时，其滴定突跃范围为（ ） A. 6.8～8.7 B. 6.7～9.7 C. 6.7～10.7 racOrKa＜10-8 时反应不能进行 （15） 用0.1000 mol · L-1 的NaOH溶液滴定等浓度的弱酸(KO-2OOa,1?5.6?10,Ka,2?6.3?10-7,Ka,3?4.0?10-13)，则（ ） A. 有两个滴定终点，第一终点用酚酞指示剂，第二终点用甲基红指示剂 B. 有两个滴定终点，第一终点用甲基红指示剂，第二终点用酚酞指示剂 C. 只有一个滴定终点，用酚酞指示剂 D. 只有一个滴定终点，用甲基红指示剂 [ (1) C (2) A (3) A (4) B (5) D (6) C (7) D (8) C (9) D (10) B (11) C (12) D (13) B (14) A (15) B ] 3. 填空题 （1） 给出NaH2PO4溶液的质子条件式时，一般以（○1）和（○2）为零水准。 （2） NH3的KO=1.8×10-5，则其共轭酸（○3）的KOba为（○4）。 （3） 在弱酸(碱)的平衡体系中，各存在型体平衡浓度的大小由（○5）决定。 （4） 甲基橙的变色范围是（○6），在pH＜3.1时为（○7）色；酚酞的变色范围是（○8），在pH＞9.6时为（○9）色。 （5） 溶液温度对指示剂变色范围（○10）（是/否）有影响。 （6） 某酸碱指示剂pKOa(HIn)=4.0，则该指示剂变色的pH范围是（○11），一般在（○12）时使用。 （7） NaOH滴定HAc应选在（1○3）性范围内变色的指示剂，HCl滴定NH3应选在（1○4）性范围内变色的指示剂，这是由（1○5）决定的。 （8） 酸碱滴定曲线是以（○16） 变化为特征的。滴定时酸、碱的浓度愈(○17)，滴定突跃范围愈(1○8)。酸碱的强度愈(1○9)，则滴定的突跃范围愈(○20)。 （9） 有一碱液，可能是NaOH，或Na2CO3，或NaHCO3，或它们的混合液，若用标准HCl酸滴定至酚酞终点时，耗去HCl V1 mL，继续以甲基橙为指示剂，又耗去V2 mL，请依据V 1 与 V2的关系判断该碱液的组成： 5

当V1＞V2时为（21）；当V1＜V2时为(○22)；当V1＝V2时为(○23)；○当V1＝0，V2＞0时为(○24)；当V1＞0，V2＝0时为(25) ○（10） 有一碱液，可能是NaOH，或Na2CO3，或NaHCO3，或它们的混合物溶液。今用标准盐酸滴定，若以酚酞为指示剂，耗去盐酸 V1 mL,若取同样量的该碱液，也用盐酸滴定，但以甲基橙为指示剂，耗去盐酸V2 mL。试由V1与V2的关系判断该碱液的组成： 当V1＝V2时，组成是(26)；当V2＝2 V1时，组成是(27)；当○○值，并指出应选用何种指示剂？ -1 ① 0.10 mol ·LH3AsO4 (KOa,1?6.3×10,Ka,2?1.0?10,Ka,3?3.2?10-3O-7O-12) -1 ② 0.10 mol ·L邻苯二甲酸(K -1 ③ 0.10 mol ·LNaCN(KOa,1?1.1?10,Ka,2?3.9?10)-3O-5 Oa(HCN)?6.2?10-10) -1 ④ 0.10 mol ·L乙二胺四乙酸(H6Y) (Ka，?0.13,Ka，?3?10,Ka，?1?10，　123O?-2?-2Ka,4?2.1×10,　Ka,5?6.9×10?-3?-7,　Ka,6?5.5×10?-11) V2＞2 V1时，组成是(○28)； 当V1＜V2＜2 V1时，组成是(○29)； 当V1＝0， V2＞0时，组成是(○30) （11） 写出下列物质在水溶液中的质子条件： （1）NH4HCO（33○1） ；（2）(NH4)2HPO（43○2） ；（3）NH4H2PO4（○33）。 （12） 配制NaOH标准溶液时未除净CO2?3,今以草酸(H2C2O4 · 2H2O)标定其浓度后, 用以测定HAc浓度, 测得结果（3○4）；若用以测定HCl-NH4Cl混合液中HCl 浓度, 其结果（3○5）。(填偏高、偏低或无影响) （13） 在酸碱滴定中,滴定剂与被测物浓度通常在0.1 mol·L-1 左右。若浓度太稀, 则（○36）；而浓度太大，（3○7）。 （14） 某弱酸型酸碱指示剂 HIn的KIn = 1.0×10-6，HIn呈现红色，In－是黄色，加入三个不同溶液中，颜色分别是红色、橙色、黄色，这三个溶液的pH范围分别是（3○8）、（○39）、（○40）。 （15） 用同一NaOH溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液，消耗的体积相等。则H2SO4和HAc两溶液的浓度关系为(4○1)。 （○1HPO? ○2H2O ○3NH? ○45.6×10-10 ○5溶液H+244浓度 ○63.1 ~ 4.4 ○7红 ○88.0 ~ 9.6 ○9红 ○10是 ○113.0 ~ 5.0 ○12强酸滴定弱碱 ○13弱碱 1○4弱酸 1○5化学计量点时的pH ○16溶液pH变化 ○17大 ○18大 1○9大 2○0大 ○21NaOH＋Na2CO3 2○2Na2CO3＋NaHCO3 ○23Na2CO3 2○4NaHCO3 ○25NaOH 2○6NaOH 2○7Na2CO3 2○8Na2CO3＋NaHCO3 2○9NaOH＋Na2CO3 ○30NaHCO3 3○1ce (H?3O) + ce (H2CO3) = ce (NH3) + ce (CO2－) + ce (OH?3) ○32ce (H3O?) + ce (HPO2－24) + 2 ce (H3PO4) = ce (NH3) + ce (PO3－4) + ce (OH?) 3○3ce (H?3O) + ce (H3PO4) = ce (NH3) + 2ce (PO3－4) + ce (HPO2－4) + ce (OH?) ○34无影响 3○5偏低 ○36滴定突跃小，终点误差大 ○37造成浪费 3○8＜5 3○95 ~ 7 ○40＞7 4○1c(HAc) = 2c(H2SO4)） 4. 计算题 （1） 下列酸碱能否用0.10 mol · L-1的碱或酸滴定？若能滴定，有几个滴定突跃？计算有突跃的化学计量点pH

⑤ 0.10 mol · L-1 乙二胺(KO-5Ob,1?8.5?10,Kb,2?7.1?10-8) ⑥ 0.10 mol · L-1柠檬酸(KOa,1?7.4?10-4,KOa,2?1.7?10-5,KO-7a,3?4.0?10) （2） 取H3PO4样品2.00 g，配制成250 mL溶液，吸取25.00 mL溶液用0.0946 mol · L-1标准溶液滴定至甲基红变色，耗去NaOH 21.30 mL。分别计算以H3PO4和P2O5表示的质量分数。 （3） 用Na2CO3作基准物质标定HCl溶液的浓度，若以甲基橙为指示剂，称取Na2CO3 0.3524 g，用去HCl溶液25.50 mL，求HCl溶液的浓度。 （4） 根据下列测定数据，判断碱试样组成，并计算各组分的质量分数，三种试样均称取0.3010 g，用0.1060 mol · L-1HCl滴定。 ① 以酚酞为指示剂用去HCl溶液20.30 mL，若取等量样品，加入甲基橙滴定至终点共用去47.70 mL； ② 加酚酞指示剂时溶液颜色无变化，用甲基橙指示剂消耗HCl溶液30.56 mL； ③ 以酚酞为指示剂用去HCl溶液25.02 mL，加入甲基橙又用去HCl溶液14.32 mL。 （5） 分析黄豆含N量，称取黄豆0.8880 g，用浓H2SO4、催化剂等将其中蛋白质分解成NH?4，然后加浓碱蒸馏出NH3，用0.2133 mol · L-1 HCl溶液20.00 mL吸收，剩余的HCl用0.1962 mol · L-1 NaOH 5.50mL滴定至终点，求试样中N的质量分数。 （6） 蛋白质试样0.2300 g经消解后加浓碱, 蒸馏出的NH3用4％过量H3BO3吸收，然后用21.60 mL HCl滴定至终点，（已知1.00 mL HCl相当于0.02284 g Na2B4O7 · 10H2O）。计算试样中N的质量分数。 （7） 称取仅含有Na2CO3和K2CO3的试样1.000 g，溶于水后，以甲基橙作指示剂，用0.5000 mol · L-1 HCl标准溶液滴定至终点，用去30.00 mL，求Na2CO3和K2CO3的质量分数。 （8） 称取试样1.7494 g (含有Na3PO4 、Na2HPO4或NaH2PO4 及不与酸起反应的杂质)，溶于水后，用甲基橙作指示剂，以0.5000 mol · L-1 HCl溶液滴定至终点，消耗35.00 mL，同样质量的试样，用酚酞作指示剂，需0.5000 mol · L-1 HCl 12.50 6

mL滴定至终点。计算试样中杂质的含量。 （9） 在氧气中燃烧含硫的某有机试样0.2100 g，使其中的 -1S全部转化为SO2后，用水完全吸收。再用0.1015 mol ·L的NaOH溶液滴定试液至终点，用去21.86 mL，求试样中硫的质量分数。 （10） 用凯氏定氮法测定一有机物中氮的含量时，称取试 -1 样1.000g，用50.00 mL 0.4000 mol ·LHCl吸收氨，过量的 -1 酸用0.2000 mol ·LNaOH标准溶液回滴，用去10.00 mL，求试样中氮的质量分数。 （1. ① H3AsO4第一级解离的H+既能被准确滴定，也能分（4） 用EDTA 配位滴定法测水泥中氧化镁含量时，不用测钙镁总量。 （ ） （5） 金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。 （ ） （6） EDTA滴定所用指示剂犹如酸碱指示剂,在不同pH下显示不同的颜色，这是选择配位滴定指示剂的主要依据。 （ ） （7） EDTA酸效应系数 αY（H） 随溶液中 pH 值变化而变化；pH 值低，则 αY（H） 值高，对配位滴定有利。 步滴定，但第二级解离的H+不能被准确滴定。有一个滴定突跃， pH=4.6，可选甲基红或溴甲酚绿作指示剂；②邻苯二甲酸第一级解离的H+不能被准确滴定，第二级解离的H+能被准确滴定。有一个滴定突跃， pH=8.5，可选酚酞作指示剂；③NaCN能被准确滴定, 化学计量点pH=5.3，可选甲基红或溴甲酚绿作指示剂；④乙二胺四乙酸前四级解离的H+均能被准确滴定，但不能分步滴定，第五级解离的H+既能被准确滴定，也能分步滴定，第六级解离的H+不能被准确滴定。因此只有一个滴定突跃， pH=8.2，可选酚酞作指示剂；⑤0.10 mol · L-1 乙二胺不能被0.10 mol · L-1的酸滴定；⑥0.10 mol · L-1柠檬酸三级解离的H+ 均能被准确滴定，但不能分步滴定，只有一个滴定突跃，pH=9.5，可选酚酞作指示剂 2. w(H3PO4)=98.7%，w(P2O5)=71.5% 3.c(HCl)= 0.2607 mol · L-1 4.①试样由Na2CO3和NaHCO3组成，w(NaHCO3) = 0.210，w(Na2CO3) = 0.7578，w(杂质) = 0.032 ②试样只有NaHCO3，w(NaHCO3) = 0.9041，w(杂质) = 0.0959 ③试样是由Na2CO3和NaOH组成，w(Na2CO3) = 0.5435，w(NaOH) = 0.1507，w(杂质) = 0.3148 5. w(N) = 0.0503 6. w(N) = 0.1576 7. w(Na2CO3) = 0.1202，w(K2CO3) = 0.8798 8. w(Na3PO4) = 0.5856, w(Na2HPO4) = 0.4059,w(杂质) = 0.0085 9. w(S) = 0.1694 10. w(N) = 0.2522） 第5 章 配位滴定法 习 题 1. 判断题 （1） 金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。 （ ） （2） 造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定。 （ ） （3） EDTA 滴定某金属离子有一允许的最高酸度，溶液的pH再增大就不能准确滴定该金属离子了。 （ ） （ ） （8） 配合滴定中，溶液的最佳酸度范围是由 EDTA 决定的。 （ ） （9） 铬黑 T 指示剂在 pH = 7～11 范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响。 （ ） （10）滴定 Ca2+、Mg2+ 总量时要控制 pH ≈ 10，而滴定 Ca2+ 时要控制 pH 为 12～13，若 pH>13 时测 Ca2+ 则无法确定终点。 ） [（1）√；（2）×；（3）×；（4）×；（5）×；（6）×；（7）×；（8）×（9）×；（10）√]

2. 填空题 （1） 配制 EDTA 标准溶液时，常用 。 （2） EDTA 在水溶液中有 种存在型体，只有 能与金属离子直接配位。 （3） 溶液的酸度越大，Y4- 的分布分数越 ，EDTA 的配位能力越 。 （4） EDTA 与金属离子之间发生的主反应为 ，配合物的稳定常数表达式为 。 （5） 酸效应系数的定义式 αY（H）= ，αY（H） 越大，酸效应对主反应的影响程度越 。 （6） 配位滴定中，滴定突跃的大小决定于 和 。 （7） 实际测定某金属离子时，应将pH控制在大于 且 的范围之内。 （8） 指示剂与金属离子的反应：In（蓝）+ M = MIn（红）。 滴定前，向含有金属离子的溶液中加入指示剂时， 溶液呈 色； 随着 EDTA 的加入，当到达滴定终点时，溶液呈 色。 （9） 设溶液中有 M 和 N 两种金属离子，c(M) = c(N)，7

要想用控制酸度的方法实现二者分别滴定的条件在 pH=10 时加入三乙醇胺后，用 EDTA 滴定，用铬是 。 黑 T 为指示剂，则测出的是( ) （10）配位滴定之所以能广泛应用，与大量使用 A. Mg2+ 的含量 B. Ca2+、Mg2+ 的含量

是分不开的，常用的掩蔽方法按反应类型不同，可C. Al3+、Fe3+ 的含量 D. Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+ 分为 、 和 。 的含量 （11）配位掩蔽剂与干扰离子形成配合物的稳定性必须 （ 6 ） 用 EDTA 直接滴定有色金属离子 M，终点所呈现的EDTA 与该离子形成配合物的稳定性。 颜色是（ ） （12）当被测离子与 EDTA 配位缓慢或在滴定的 pH 下水A. 游离指示剂的颜色 B. EDTA-M 解，或对指示剂有封闭作用时，可采用 。 配合物的颜色 （13）水中 含量是计算硬度的主要指标。水的C. 指示剂-M 配合物的颜色 D.上述 A+B 总硬度包括暂时硬度和永久硬度。由 HCO 引起的混合色 的硬度称 （7） 配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（ ）引起 为 ，由SO引起的硬度称 。 的 A. 指示剂与金属离子生成的配合物不稳定 [（1） Na2H2Y.2H2O；（2） 七，Y4-；（3） 小，弱；（4） M+Y=MY， B. 被测溶液的酸度过高 C. 指示剂与金属离子生成的配合物稳定性小于 MY ?)c(Yc(ML)er,e?；（5） ，严重；（6） 配合物的条的稳定性 K(MY)?ce(Y)cr,e(M)cr,e(Y)D. 指示剂与金属离子生成的配合物稳定性大于 MY 件稳定常数，金属离子的起始浓度；（7） 最小pH，金属离子又不发的稳定性 （8） 下列叙述中错误的是（ ） 生水解（8）红，蓝（9）△lgK≥5（10）掩蔽剂，配位掩蔽，沉淀A. 酸效应使配合物的稳定性降低 B. 共存2+掩蔽，氧化还原掩蔽（11）大于（12）返滴定法（13）Ca2+、Mg离子使配合物的稳定性降低， 暂时硬度，永久硬度 ] C. 配位效应使配合物的稳定性降低 D. 各种 副反应均使配合物的稳定性降低 3. 选择题 （9） 用Zn2+ 标准溶液标定 EDTA 时，体系中加入六次甲 基四胺的目的是（ ） （1） 直接与金属离子配位的EDTA型体为（ ） A. 中和过多的酸 B. 调节 pH 值 A．H6Y2+ B. H4Y C.H2Y2- C. 控制溶液的酸度 D. 起掩蔽作用 D. Y4- （10） 在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( ) （2） 一般情况下，EDTA与金属离子形成的配合物的配合A. lgcrK??(MY)≤8 B. 溶液比是（ ） 中无干扰离子 A. 1∶1 B. 2∶1 C. 1∶3 C. 有变色敏锐无封闭作用的指示剂 D. 反应D. 1∶2 在酸性溶液中进行 （3） 铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA，（11） 测定水中钙的含量时，Mg2+ 的干扰用的是( )加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是消除的。 （ ）。 A. 控制酸度法 B. 配位掩蔽法 C. 氧化还原A. 直接滴定法 B. 置换滴定掩蔽法 D. 沉淀掩蔽法 法 （12 ）配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（ ） C. 返滴定法 D. 间接滴定A. EDTA 配位能力与酸度有关 B. 法 金属指示剂有其使用的酸度范围 （4） αM(L) =1表示（ ） C. EDTA 与金属离子反应过程中会释放出H+ D. A. M 与 L 没有副反应 B. M 与 L K(MY)会随酸度改变而改变 的副反应相当严重 （13） 产生金属指示剂的僵化现象是因为（ ） C. M 的副反应较小 D. c(M) = A. 指示剂不稳定 B. MIn 溶解度小 C. K(MIn) < K(MY) D.K(MIn) >K(MY) c(L) -1 （5） 某溶液主要含有 Ca2+、Mg2+ 及少量 Al3+、Fe3+，今（14） 已知 M(ZnO) =81.38 g · mol，用它来标定0.02 mol?32?4??????????? 8

的EDTA溶液，宜称取ZnO为（ ） A. 4g B. 1g C. 0.4g D. 0.04g [（1）D；（2）A；（3）C；（4）A；（5）B；（6）D；（7）D；（8）D；（9）B；（10）C；（11）D；（12）C；（13）B；（14）D] 4. 计算题 （1） 计算用 EDTA 标准溶液分别滴定浓度均为 0.01mol·L-1 的 Ca2+、Zn2+ 时的最高酸度。 甲酚橙为指示剂，用 1.000×10-3 mol·L-1 EDTA 滴定，用去 10.00mL，加入浓 HNO3，加热，使 Fe2+ 氧化为 Fe3+，将溶液调至 pH 为 1.5 左右，以磺基水杨酸为指示剂，用上述 EDTA 标准溶液滴定，用去 20.00mL。计算试样中 ZrO2 和 Fe2O3 的质量分数各为多少？ （ZrO2 : 0.04929 Fe2O3 =0.003194） (9) 用酸溶解含有锌的矿样 0.6432g 配制成 100.00mL 溶液，取其 25.00mL 以磺基水扬酸为指示剂进行配位滴定，消耗了 0.02500mol·L-1 的 EDTA 20.00mL ① 试计算矿样中锌的百分含量 （Ca2+ ：pH ＝ 7.6 ，Zn2+ ：pH ＝ 4.1）2） 溶液中 Mg2+ 的浓度为 2.0×10-2 mol·L-1 。试问：① 在pH ＝ 5.0 时，能否用 EDTA 准确滴定 Mg2+ ？② 在 pH ＝ 10.0 时情况又如何？③ 如果继续升高溶液的 pH 值时情况又如何？ （① 不能 ② 能 ③ 不能） (3) pH＝2.0 时用 EDTA 标准溶液滴定浓度均为 0.01mol·L-1 的 Fe3+ 和 A13+ 混合溶液中的 Fe3+ 时，试问 A13+ 是否干扰滴定？ （A13+ 不干扰滴定） (4) 在 25.00mL 0.04000mol·L-1 的 Ca2+ 溶液中，加入 55.00mL 0.02000mol·L-1 的 EDTA 标准溶液，并稀释至 100mL，若溶液中 H+ 浓度为 1.00×10-9 mol·L-1 ，试求溶液中游离 Ca2+ 的浓度。 （3.80×10-8 mol·L-1） (5) 20.00mL EDTA 滴定剂可以和 25.00mL 0.01000mol·L-1 标准 CaCO3 溶液完全反应。在 pH = 10.0 条件下，用铬黑 T 作指示剂，滴定 75.00mL 硬水试液需 30.00mL 相同浓度的 EDTA 溶液，试求水样的总硬度。 （以钙、镁的物质的量计，总硬度为0.005mol·L-1） (6) 称取含磷试样 0.1000g 处理成溶液，把磷沉淀为 MgNH4PO4 ，将沉淀过滤洗涤后，再溶解，然后在适当条件下，用 0.01000mol·L-1 的 EDTA 标准溶液滴定其中的 Mg2+。若该试样含磷以 P2O5 计为 14.20％，问需 EDTA 标准溶液的体积为多少？ （20.01mL） (7) 称取 0.5000g 煤试样，灼烧并使其中的硫完全氧化，再转变成 SO2－4，处理成溶液并除去重金属离子后，加入 0.05000 mol·L-1 BaCl2 20.00mL，使之生成 BaSO4 沉淀。过量的 Ba2+ 用 0.02500 mol·L-1 EDTA 滴定，用去20.00mL。计算煤试样中硫的质量分数。 （0.03207）(8) 测定锆英石中 ZrO2、Fe2O3 含量时，称取 1.000g 试样，以适当方法制成 200.0mL 试样溶液。移取 50.00mL 试样溶液，调至 pH = 0.8, 加入盐酸羟胺还原 Fe3+。以二

② 滴定中若只考虑酸度的影响试估算滴定时溶液的 pH 控制在什么区间（即准确滴定所允许的最低 pH 和最高 pH 是多少?） （① 0.2033 ② pH 4~6.4） (10) 称取含 Fe2O3、Al2O3 的试样 0.2015g，溶解后，在 pH2 以磺基水扬酸为指示剂，加热到 50℃ 左右，用 0.02008 mol·L-1 的 EDTA 滴定至红色消失，消耗 EDTA 15.20mL。然后加入上述 EDTA 标液 25.00mL，加热煮沸，调 pH4.5，以 PAN 为指示剂，趁热用 0.02112 mol·L-1 的 Cu2+ 标准溶液返滴，用去 8.16mL，求试样中 Fe2O3、Al2O3 的质量分数。 （Fe2O3：0.1209， Al2O3：0.0834） 第6章 氧化还原滴定法 习 题 1. 判断题 （1）KMnO4法应在酸性溶液中滴定，调节酸度只能用H2SO4。 （ ） （2）KMnO4滴定Fe2+，化学计量点在突跃范围的中点。 （ ） （3）氧化还原指示剂只能用于K2Cr2O7法，不能用于KMnO4法。 （ ） （4）某氧化还原滴定，化学计量点时电势为0.94V，那么选择变色点电势为0.94V的氧化还原指示剂是合适的。 （ ） （5）K2Cr2O7法测铁，终点为蓝紫色，此色是二苯胺磺酸钠氧化态色与Cr3+之色的混合色。 （ ） （6）条件电极电势??'是随溶液条件而异的标准电极电9

（

势。 D. 任何时候都可以

（ ） （7）碘量法可以在弱酸性、中性或弱减性溶液中进行，（D，A，C，B，D，B） 但不宜在强碱性溶液中进行。 （ ） 3. 填空题 1 ） KMnO 4 法 能 用 HCl 调 节 酸 的 原 因 是 （不度（×，×，×，√，√，√，√） ① 。 2. 选择题 （2）影响氧化还原滴定突跃大小的因素有② （1）某氧化还原指示剂的变色范围是 和③ 。 （ ） （3）氧化还原滴定的指示剂类型及实例有A. pK?'(HIn)?1 B. ??(In)?1 C. ??'(In)?1 D. ??'(In)?0.0592V/n （2）对称性氧化还原滴定反应，n1=n2=1时，对反应平衡常数的要求是（ ） A. K?'?106 B. K?'?6 C. K?'?8 D. K?'?108 （3）KMnO4法测定H2O2，为加速反应，可（ ） A. 加热 B. 增大浓度 C. 加Mn2+ D. 开始多加KMnO4 （4）Na2C2O4标定KMnO4，温度控制75~85℃温度，过高则( ) A. 生成MnO2 B. H2C2O2分解 C. 反应太快 D. 终点不明显 （5）K2Cr2O7法在酸性条件下滴定，其酸为( ) A. 只能用HNO3 B. 只能用HCl C. 只能用H2SO4 D. HCl、H2SO4 （6）间接碘量法中，加入淀粉指示剂的适宜时间是( ) A. 滴定开始时 B. 滴定接近终点时 C. 标准溶液滴定至50%时

④ ；⑤ ；⑥ 。 （4）K2Cr2O7法测铁，用二苯胺磺酸钠指示剂，加H3PO4的作用是 ⑦ 。 （5）碘量法的两个主要误差来源为⑧ ，⑨ 。 （①CI-干扰 ②???' ③介质及酸度 ④自身指示剂，如 KMnO 4 ⑤特殊指示剂，如淀粉 ⑥氧化还原指示剂， 如二苯胺磺酸钠 ⑦扩大突跃范围，使二苯胺磺酸钠成为合适的指示剂 ⑧I2的挥发⑨I-的氧化） 4. 计算题 1.计算在1.0 mol·L-1HCl溶液中，当c (Ce4+) =1.00×10-2 mol·L-1，c (Ce3+) = 1.00×10-3 mol·L-1时，Ce4+/Ce3+电对的电极电势。 （1.34V） 2.下面情况下分别判断电对Sn2+/Sn和电对Pb2+/Pb之间反应进行的方向。 (1) c (Sn2+) = c (Pb2+) = 1 mol·L-1； (2) c (Sn2+) =1 mol·L-1； c (Pb2+) = 0.10 mol·L-1。 (1)Pb2+能将Sn氧化 (2) Sn2+能将Pb氧化） 3.计算当c (I－) = 1.0 mol·L-1时，Cu2+/Cu+电对的条件电极电势(忽略离子强度的影响)。 （0.861V） 4. 将某碳酸钙试样 0.1914g 溶于草酸，并将钙沉淀为 CaC2O4，用稀H2SO4溶解沉淀，用KMnO4溶液滴定所得溶液需36.50mL。该KMnO4溶液35.57mL相当于0.2383g Na2C2O4。空白测定需0.08mL KMnO4。计算试样中CaO的质量分数。 10

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