《有机化学》（第四版）第五章 芳烃（习题答案）要点

第五章 芳烃 芳香性

思考题

P152 习题5.1 写出四甲(基)苯的构造异构体并命名。

CH3解：

CH3CH3H3CCH3CH3CH3CH3H3CCH3CH3

CH31,2,3,4-四甲(基)苯1,2,3,5-四甲(基)苯1,2,4,5-四甲(基)苯P152 习题5.2 命名下列各化合物或基：

解：

CH3C2H5CH(CH3)21-甲基-2-乙基-4-异丙基苯CH2CH2H3CC=CCH3H

1,2-二苯乙烷顺-2-苯基-2-丁烯(E)-2-苯基-2-丁烯CH3CH2CH2CH32,6-二甲基苯基?-苯乙基?-苯乙基(CH3)3CCHC(CH3)3

2,2,4,4-四甲基-3-苯基戊烷P153 习题5.3 写出下列各化合物或基的结构式：

CH3(1) 异丁苯

CH3

CH2CHCH3Ph (2) 间甲苯基环戊烷

HC=C

(3) (E)-1,2-二苯乙烯

H(4) 顺-5-甲基-1-苯基-2-庚烯

PhCH2HC=CCH2CHCH2CH3HCH3

(5) 二苯甲基

C6H5CHC6H5 (6) 3-苯基-2-丙烯基

CH2CH=CHC6H5

P156 习题5.4 甲苯的沸点比苯高30.5℃，而熔点低~100℃，为什么？

解：甲苯的相对分子质量大于苯，分子间色散力大于苯，因比甲苯的沸点也高于苯；

但苯分子的对称性好，晶格能大于甲苯，因此苯的熔点高于苯。

P161 习题5.5 写出乙苯与下列试剂作用的反应式(括号内是催化剂)：

(1) Cl2(FeCl3) (2) 混酸 (3) 正丁醇(BF3) (4) 丙烯(无水AlCl3) (5) 丙酸酐(CH3CH2CO)2O(无水AlCl3) (6) 丙酰氯CH3CH2COCl(无水AlCl3) 解：(1)

CH3CH2Cl2FeCl3混酸CH3CH2Cl+CH2CH3Cl+

(2) CH3CH2CH3CH2CH2CH3NO2NO2

CH2CH3(3)

CH3(CH2)3OHBF3C2H5CH2CH3CHCH2CH3+CH3CHCH2CH3 CH3CH2CH3+CH(CH3)2

CH2CH3(4)

CH2CH3CH2=CHCH3无水AlCl3CH(CH3)2CH2CH3(5)

CH2CH3(CH3CH2CO)2O无水AlCl3CH2CH3+COCH2CH3

OCCH2CH3CH2CH3(6)

CH2CH3无水AlCl3CH3CH2COClCH2CH3+COCH2CH3

OCCH2CH3P161 习题5.6 由苯和必要的原料合成下列化合物：

(1)

H2SO4解：

+HO(或环己烯)

(2) 叔丁苯

CH3解：

CH3H2SO4+ CH2=CCH3CCH3

CH3(3) 解：

CH2(CH2)5CH3

O+CH3(CH2)5CClOAlCl3C(CH2)5CH3Zn-HgHClCH2(CH2)5CH3

O (4)

OCOH

CCH2CH2O解：

OOAlCl3OCOH

+OCCH2CH2P164 习题5.7 试以苯和必要的原料合成正丙苯。

解：

O+CH3CH2CClor (CH2CH3CO)2OAlCl3OCCH2CH3Zn-HgHClCH2CH2CH3

P164 习题5.8 在氯化铝的存在下，苯和新戊基氯作用，主要产物是2-甲基-2-苯基丁烷，而不是新戊基苯。试解释之。写出反应机理。

CH3+

解：C稳定性：CH3CH3CH3 ＞＞ CH3CCH2+CCH2+三级碳正离子CH3CH3CCH2CH3ClAlCl3CH3一级碳正离子

CH3CH3CCH2+HCH3+C(CH3)2CH2CH3

CH3- H+CCH2CH3

CH3P164 习题5.8 写出下列反应的产物：

OH+ 3 H2Raney Ni150~200 C , 15MPaoOH

P166 习题5.10 在日光或紫外光照射下，苯与氯加成生成六氯化苯，是一个自由基链反应。写出反应机理。

解： Cl2h?2 Cl

Cl+Cl2Cl

Cl2ClCl+ClClClClClCl2

ClClClClClCl+Cl ClClClCl+ClClClClClClP166 习题5.11 写出六氯化苯最稳定的构象式。

ClClClClCl； Cl解：从理论上说，六氯化苯最稳定的构象式应该是

P168 习题5.12 写出下列反应的产物或反应物的构造式：

CH3(1)

CH2BrClBr2光Cl

CH3(2)

2 Br2光 , 125 CoCH2Br

CH3CH2Br

CH3(3)

Br2FeCH3+BrCH3CCl3Br3 Cl2光或?+BrCCl3Br(少)

(少)CH3(4)

3 Cl2光或?CCl3Br2FeCCl3

BrC(CH3)3(5)

KMnO4浓 H2SO4C(CH3)3

CH3CH3(6)

COOHCOOHCH2CH3C9H12KMnO4H2O , ?

COOHCH=CH2(7)

HBr过氧化物CH2CH2Br

Cl(8)

HCl

P173 习题5.13 苯甲醚在进行硝化反应时，为什么主要得到邻和对硝基苯甲醚？试从理论上解释之。

解：硝基上邻位时，活性中间体的结构及稳定性如下：

++OCH3HNO2OCH3HNO2( II )+OCH3HNO2( III )+OCH3HNO2

... ...( I )( IV )其中( II )的共价键数目较多，且满足八隅体，较为稳定，对真实结构的贡献也最大。导致真实结构的能量降低，从而使硝化反应的活化能降低，反应速度增大。

硝基上对位时，活性中间体的结构及稳定性如下：

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