叔丁基过氧化氢技术与市场调研报告（2013简版）

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11-2015年叔丁基过氧化氢技术与市场调研报告》

叔丁基过氧化氢技术与市场调研报告（2013）

2013 Technoic and Market Research Report of TBHP

报 告 摘 要

叔丁基过氧化氢也称过氧化叔丁醇；特丁基过氧化氢，简称TBHP；是有机过氧化物的一个重要分支，为挥发性、微黄色透明液体，是一种烷基氢有机过氧化物。主要用作聚合反应（如聚氯乙烯、聚丙烯酸类乳液聚合单体后消除等）的引发剂；不饱合聚脂的交联剂，乳化聚合，天然生胶加硫，柴油添加剂，油漆行业等。亦广泛用作合成其他有机过氧化物的原料。

《叔丁基过氧化氢技术与市场调研报告（2013）》在结合经济全球化大的背景和叔丁基过氧化氢相关产业政策环境的基础上，并对叔丁基过氧化氢技术发展情况、叔丁基过氧化氢消费现状与前景、叔丁基过氧化氢上下游产业链、叔丁基过氧化氢原料供应、叔丁基过氧化氢供需状况以及国外叔丁基过氧化氢供需状况等几大部分的数据研究来探求叔丁基过氧化氢行业未来的发展前景。通过多方面多角度的专业研究回答如下几个业内人士非常关注的问题：

1、叔丁基过氧化氢的技术现状与技术发展趋势如何？最佳工艺技术路线选择？

2、叔丁基过氧化氢生产现状如何？增长潜力如何？主要生产企业情况？ 3、叔丁基过氧化氢的市场需求现状如何？需求增长潜力有多大？

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www.6chem.cn 4、叔丁基过氧化氢的进出口情况如何？ www.6chem.cn 5、叔丁基过氧化氢的销售状况，销售渠道如何？

6、叔丁基过氧化氢的市场价格情况，价格变化趋势，影响价格的因素等？ 7、叔丁基过氧化氢上下游产业链，叔丁基过氧化氢原料供应情况？ 8、叔丁基过氧化氢项目投资情况，投资分析？ 9、叔丁基过氧化氢产业发展趋势，发展策略与建议？

《叔丁基过氧化氢技术与市场调研报告（2013）》，主要阐述过去3-5年全球和中国叔丁基过氧化氢生产、消费、进出口、价格等信息，并预测未来5-10年叔丁基过氧化氢生产与消费需求发展情况和行业发展趋势分析预测。

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叔丁基过氧化氢技术与市场调研报告

目 录 六鉴网 www.6chem.cn 第一章、叔丁基过氧化氢的概况 ......................................... 5

1.1 叔丁基过氧化氢的基本概况................................................................................... 5 1.2 叔丁基过氧化氢理化性质 ...................................................................................... 5 1.3 叔丁基过氧化氢的安全、包装及贮运 .................................................................... 6

第二章、叔丁基过氧化氢的合成工艺及技术进展 ........................... 7

2.1 叔丁基过氧化氢的合成工艺................................................................................... 7

2.1.1 叔丁醇双氧水法 ........................................................................................ 8 2.1.2 异丁烯双氧水法 ........................................................................................ 8 2.1.3 异丁烷氧化合成法 ..................................................................................... 9 2.1.4 格氏试剂合成法 ...................................................................................... 10 2.2 叔丁基过氧化物的生产工艺比较.......................................................................... 11 2.3 叔丁基过氧化氢质量指标 .................................................................................... 11

第三章、叔丁基过氧化氢的生产状况 .................................... 11

3.1 叔丁基过氧化氢的生产状况 .................................................................................. 11 3.2 叔丁基过氧化氢产能产量统计 ............................................................................. 12 3.3 国内主要叔丁基过氧化氢生产企业概况 ................................................................. 13

第四章、叔丁基过氧化氢的消费分析与预测 .............................. 14

4.1 叔丁基过氧化氢消费分析 .................................................................................... 14 4.1 叔丁基过氧化氢需求预测 .................................................................................... 15

第五章、叔丁基过氧化氢进出口分析 .................................... 15 第六章、叔丁基过氧化氢市场价格及价格分析 ............................ 15

6.1 叔丁基过氧化氢市场价格 ...................................................................................... 15 6.2 叔丁基过氧化氢市场价格分析与预测 .................................................................... 16

第七章、叔丁基过氧化氢的原料与上下游产业链分析 ....................... 16

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www.6chem.cn 7.1 叔丁基过氧化氢原料供应与市场概况 .................................................................. 16

7.1.1 叔丁醇供需现状分析 ............................................................................... 16 7.1.2 过氧化氢供需现状分析 ........................................................................... 19 7.2 叔丁基过氧化氢上下游产业链分析 ...................................................................... 20

第八章、叔丁基过氧化氢投资动态与投资分析 ............................ 21 第九章、叔丁基过氧化氢发展趋势分析预测与建议 ........................ 21

9.1 叔丁基过氧化氢行业发展趋势分析与预测 ........................................................... 21 9.2 叔丁基过氧化氢企业发展策略与建议 .................................................................. 22

第十章、叔丁基过氧化氢相关资料（附件） .............................. 22 表格及图（23个）

图1.1 叔丁基过氧化氢结构图 ............................................. 5 表1.1 叔丁基过氧化氢理化性质表 ......................................... 6 图2.1 叔丁醇双氧水法合成TBHP反应方程式 ................................ 8 图2.2 异丁烯双氧水法合成TBHP反应方程式 ................................ 9 图2.3 异丁烷氧化法合成TBHP反应方程式 .................................. 9 图2.4 格氏试剂合成法制备TBHP反应方程式 ............................... 10 表2.1 叔丁基过氧化氢质量指标表 ........................................ 11 表3.1 国内叔丁基过氧化氢生产企业产能统计 .............................. 12 表3.2 2005～2012年我国叔丁基过氧化氢产能产量统计 ...................... 12 图3.1 2005～2012年我国叔丁基过氧化氢产能产量比较图 .................... 12 表4.1 2005～2012年我国叔丁基过氧化氢产、供、需平衡表 .................. 14 图4.1 2005～2012年我国叔丁基过氧化氢产、供、需比较图 .................. 14 图4.2 我国叔丁基过氧化氢消费结构图 .................................... 14 表6.1 2004--2013年2月我国市场叔丁基过氧化氢报价表 .................... 15 图6.1 2004-2013年2月我国市场叔丁基过氧化氢年平均价格曲线图 ........... 16 表7.1 2010年国内叔丁醇生产企业产能统计表 .............................. 17 表7.2 2000～2009年我国叔丁醇的供需平衡状况表 .......................... 18 图7.1 2000～2009年我国叔丁醇的产、供、需比较图 ........................ 18 表7.3 2010年我国过氧化氢主要生产厂家与生产能力情况表 .................. 19 表7.4 2003～2010年我国过氧化氢产、供、需平衡表 ........................ 20 图7.2 2003～2010年我国过氧化氢产、供、需走势图 ........................ 20 图7.3 叔丁基过氧化氢上下游产业链图 .................................... 20 表7.5 叔丁基过氧化氢及下游产品的特性和应用 ............................ 21

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www.6chem.cn 第一章、叔丁基过氧化氢的概况

1.1 叔丁基过氧化氢的基本概况

商 品 名：叔丁基过氧化氢也称过氧化叔丁醇；特丁基过氧化氢； 简 称：TBHP；

英文名称：tert-Butyl hydroperoxide； 分 子 式：C4H10O2； 分 子 量：90.12； CAS NO.：75-91-2； 结 构 式：

或

图1.1 叔丁基过氧化氢结构图

叔丁基过氧化氢是有机过氧化物的一个重要分支，为挥发性、微黄色透明液体，是一种烷基氢有机过氧化物。主要用作聚合反应（如聚氯乙烯、聚丙烯酸类乳液聚合单体后消除等）的引发剂；不饱合聚脂的交联剂，乳化聚合，天然生胶加硫，柴油添加剂，油漆行业等。亦广泛用作合成其他有机过氧化物的原料。

1.2 叔丁基过氧化氢理化性质

叔丁基过氧化氢产品为无色或浅黄色透明液体。比重0.896。熔点：-8℃。沸点：35℃(20mmHg)。折射率n20D 1.4007；能溶于乙醇、苯、己烷、无味溶剂油、醋酸乙烯、四氢呋喃、甲乙酮、乙醚等有机溶剂互溶；溶于稀碱溶液；微溶于水，在水中溶解度为12%。对震动和摩擦敏感；与还原剂、有机物或易燃物混合会易爆，氧化性极强。能于醇、醚等有机溶剂相混合；在75℃以下稳定，在95～100℃时失去氧。易燃、易爆，蒸汽有毒；高于250℃时分解并引起爆炸。

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www.6chem.cn 表1.1 叔丁基过氧化氢理化性质表

品 名 外 观 分 子 式 分 子 量 熔 点 闪 点 比重 沸点 溶解度 折射率 理论活性氧含量 自加速分解温度 活 化 能 10小时半衰期温度 1小时半衰期温度 1分钟半衰期温度 报警温度 联合国编号 叔丁基过氧化氢 无色或浅黄色透明液体 C4H10O2 90.12 -8℃ 26.7℃ 0.896 35℃(20mmHg)。 12%水 nD 1.4007 17.78% (SADT)80℃ 44.4Kcal/mole 164℃ 185℃ 264℃ (Tem)75℃ (UN-No)3109 20中国危险化学品编号 (CN-No)52017 溶 解 性 易溶于醇、酯、醚、烃类有机溶剂氢氧化钠水溶液。稍溶于水。

1.3 叔丁基过氧化氢的安全、包装及贮运

安全操作：叔丁基过氧化氢产品易燃、易爆；必须远离火源、热源，避免阳光直射；避免振动和摩擦，有强氧化性，不能与还原剂、有机物或易燃物接触；必须贮存在聚乙烯容器中，温度不得高于30℃；使用时一定要戴防护眼镜和手套，现场不得进食、饮食水或吸烟，切勿将用剩的过氧化物倒回原容器。

灭火：小的火灾需用干粉或二氧化碳灭火器灭火，同时用大量水喷洒，防止再燃。大火需在安全距离之外用大量水喷射。

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www.6chem.cn 包装：叔丁基过氧化氢标准包装一般是净重25公斤或180公斤的聚乙烯塑料桶，也可用IBC包装或用槽车装运，但要特别注意用IBC或槽车包装时SADT为55℃，危急温度为50℃。小包装也可按用户的要求的规格包装。

叔丁基过氧化氢为F类固体有机过氧化物，货物分类：5.2，联合国编号：3109，二类危险货物包装。

储存：保持包装密闭并处于良好通风状态下，最大贮存温度为40℃，避免和还原剂如胺类、酸、碱、重金属化合物（促进剂及金属皂），严禁在库房内分装及取用。

运输：用箱式冷藏车运输，运输温度必须低于30℃，在运输过程中必须严格执行《危险货物运输规则》和《汽车危险货物运输规则》中的有关规定，与还原剂、促进剂、有机物、可燃物及强酸隔离储运。

第二章、叔丁基过氧化氢的合成工艺及技术进展

2.1 叔丁基过氧化氢的合成工艺

叔丁基过氧化氢(TBHP)是最基础的一种叔丁基过氧化物，也是合成其他有机过氧化物的基本原料。叔丁基过氧化氢的常见合成方法有：叔丁醇双氧水法，异丁烯双氧水法、异丁烷氧化法和格氏试剂合成法。

Milas和Harris在1938年首次报道了在大量无水硫酸镁吸水剂存在下，用30％过氧化氢与过量叔丁醇反应，先得到无水过氧化氢的叔丁醇溶液，然后在大量冰偏磷酸存在下反应数日，最后得到TBHP含量为17％的叔丁醇溶液。在冰偏磷酸或无水硫酸镁存在下经过数次减压分馏得到纯的TBHP，其沸点为38～38.5℃/18mmHg，其物理和化学性质表明这个过氧化物不是双氧水和叔丁醇的恒沸混合物，另外它的碳、氢和活性氧含量分析结果与TBHP分子式C4H10O2的计算结果完全一致。

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www.6chem.cn 2.1.1 叔丁醇双氧水法

叔丁醇双氧水法也称过氧化氢法。有机物质，如醇类、酯类和醚类等在酸的催化作用下，与高度浓缩的过氧化氢发生反应，即能容易地转化为相应的醇类过氧化物。

…

叔丁醇双氧水法生产叔丁基过氧化氢反应过程：首先叔丁醇与硫酸进行酯化反应生成硫酸氢叔丁酯，然后用双氧水氧化硫酸氢叔丁酯生成叔丁基过氧化氢。反应方程式见图2.1。

图2.1 叔丁醇双氧水法合成TBHP反应方程式

叔丁醇双氧水法生产叔丁基过氧化氢生产过程：首先将叔丁醇加入反应锅中，搅拌下于35℃加入过氧化氢，然后升温至50℃，滴加70%硫酸，加完后反应5小时，温度保持在55～60℃，静置分层，取上部油层用无水硫酸钠干燥、过滤，得叔丁基过氧化氢产品。

…

因为该合成方法反应原理相对简单，而且变化较少，所以这方面的专利也不多见。有资料报道在过去国外很多厂家也采用这种方法，比如美国Hercules公司也是采取这种方法生产叔丁基过氧化氢。国内的绝大部分生产厂家应用叔丁醇过氧化氢法生产叔丁基过氧化氢。该方法的最大优点是生产装置投资成本较低，反应容易控制，操作简便，反应联产的二叔丁基过氧化物也是一种用途十分广泛的有机过氧化物产晶，俗称引发剂A。该合成法的最大缺点是反应过程产生大量废硫酸，对环保不利。

2.1.2 异丁烯双氧水法

该合成法也是Milas和Mass于1940年在美国专利中公开的TBHP制备方法，它是以异丁烯、70％硫酸和30％双氧水为原料，先将异丁烯与过量70％硫酸反应得到叔丁醇硫酸氢酯，硫酸氢酯再与双氧水反应脱硫酸得到TBHP。反应方程式见图2.2。

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www.6chem.cn 图2.2 异丁烯双氧水法合成TBHP反应方程式

实例：…

由以上实例可以看出，与叔丁醇硫酸法相比，该合成法有以下缺点：硫酸和双氧水用量太大，都是异丁烯摩尔数的两倍，两步反应都需要低温条件，原料异丁烯是气体物质，储存输送不方便，还有尾气吸收问题，另外粗产物中TBHP含量不高也限制了它的工业应用。

2.1.3 异丁烷氧化合成法

象异丙苯一样，异丁烷分子中的叔碳氢很活泼，在溴化氢或自由基引发剂的存在下，由自由基引发剂受热分解产生活性自由基夺取异丁烷分子中的叔碳氢，生成叔丁基自由基，其与氧分子反应生成叔丁基过氧自由基，它立即夺取异丁烷子中的叔碳氢形成叔丁基过氧化氢和叔丁基自由基，这个反应过程见图2.3。

图2.3 异丁烷氧化法合成TBHP反应方程式

实例1：在一个不锈钢反应器中加入800g液体异丁烷和5g二叔丁基过氧化物，通过向反应器中通入空气采用连续方式氧化异丁烷。反应混合物温度维持在125℃，压力为600p.S.i.g，反应4h后，取出一定量反应混合物，同时加入新鲜异丁烷。分析反应混合物中叔丁基过氧化氢的含量。在整个氧化反应过程中，要特别注意避免任何金属离子进入反应器。在这种条件下，叔丁基过氧化氢和叔丁醇以每小时22g的速度生成。反应45h后，参加反应的异丁烷转化率为72.2％，氧化产物中94％为叔丁基过氧化氢和叔丁醇，叔丁基过氧化氢在整个氧化产物中含量为46％。氧化产物中剩下的6％主要是丙酮、甲醇、甲酸和二氧化碳。用碘量法分析除去异丁烷的氧化产物，每100g产物中叔丁基过氧化氢的当量为1.14。在上述连续氧化条件下，当异丁烷转化率为19.6％时，每100g产物中TBHP的当量数为1.55，氧化产物中96％为叔丁基过氧化氢和叔丁醇，叔丁基过氧化氢在整个氧化产物中含量为64.3％。

…

湘潭大学化工学院开展异丁烷无催化氧化制备TBHP的工艺研究，旨在为国内TBHP的生产提供技术积累。首先对异丁烷无催化氧化反应的工艺条件进行了

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www.6chem.cn 优化。对不锈钢高压反应釜的器壁采用亚硝酸钠、柠檬酸和碳酸钠进行了钝化处理，去除金属器壁对氧化反应的影响。采用低温液化的方法实现异丁烷的液相进料，分别考察了反应时间、反应温度、烷氧摩尔比、引发剂浓度等因素对异丁烷氧化反应的影响，结果表明：异丁烷无催化反应的诱导期约为1-1.5h，在较优工艺条件下，温度120℃，反应时间4h，烷氧摩尔比5.52，引发剂浓度控制在0-2.5%(质量分数)时，异丁烷的转化率为18.09%，叔丁基过氧化氢的选择性为48.01%，副产物叔丁醇的选择性为49.55%，丙酮的选择性为2.44%。

2.1.4 格氏试剂合成法

格氏试剂合成法是Wailing和Montclair于1957年在美国专利中公开的叔丁基过氧化氢制备新方法，它是将氯代叔丁烷和镁粉反应先制得格氏试剂叔丁基氯化镁，在极低温度下，然后在乙醚溶剂中与过量氧气反应，得到叔丁基过氧基氯化镁，最后在强酸存在下水解得到叔丁基过氧化氢。格氏试剂法制备TBHP反应方程式见图2.4。

图2.4 格氏试剂合成法制备TBHP反应方程式

实例：将1.3L的乙醚冷却到-75℃，在搅拌下连续通人氧气，与此同时在2.75到3h的时间内，把叔丁基氯化镁的1L乙醚溶液滴加入上述氧气饱和的乙醚中。混合物升温到室温，将其与0.5L水混合，用盐酸酸化，分离有机相，水相用0.2L的乙醚萃取两次，合并有机相用氯化钙干燥，减压蒸除乙醚，残液减压蒸馏得到叔丁基过氧化氢产品，反应收率大于82%，沸点34℃/20mmHg，d204=0.897，经分析其中叔丁基过氧化氢含量为98%。

…

格氏试剂合成法几乎适用于所有能形成烷基格氏试剂的烷基氢过氧化物的合成，特别是那些不能用空气(氧气)氧化法和硫酸-双氧水法制备的伯和仲烷基氢过氧化物的合成，比如苄基过氧化氢的制备用这两种方法都不行；而以苄基氯化镁为原料，用格氏试剂合成法可以很方便制得苄基过氧化氢。

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www.6chem.cn 2.2 叔丁基过氧化物的生产工艺比较… 2.3 叔丁基过氧化氢质量指标

我们没有查到叔丁基过氧化氢国家质量指标，下面以湖北省仙桃市圣果精细化工有限责任公司发布的指标作参考。

表2.1 叔丁基过氧化氢质量指标表

项目 外观 叔丁基过氧化氢含量 比重(20/4°C) 沸点 二叔丁基过氧化物 半衰期分解温度 指标 无色 ≥70.0% -0.92 111°C ≤0.08% 项目 叔丁醇 酮 其他氧化物 其他有机物 理论活性氧含量 指标 ≤0.5% ≤0.18% ≤1.0% ≤0.4% 17.75% 264°C(1分钟),172(10小时)

第三章、叔丁基过氧化氢的生产状况

3.1 叔丁基过氧化氢的生产状况

…

叔丁基过氧化氢又称过氧化叔丁醇，是一种重要的有机过氧化物，是最基础的一种叔丁基过氧化物，也是合成其他有机过氧化物的基本原料。广泛应用于高分子材料制备、不饱和三聚氰胺树脂涂料的干燥、聚氯乙烯乳液聚合及农药中间体台成引发剂等。自从1938年首次报道该化合物以来，国内外对其制备方法进行了广泛研究，现在已形成规模生产。

我国自20世纪60年代开始生产过氧化物，而有机过氧化物的生产则更晚一些，并且生产规模一般均比较小。

…

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www.6chem.cn 前几年，我国有许多企业投资建设叔丁基过氧化氢装置。… 目前我国能够生产叔丁基过氧化氢的企业统计见下表：

表3.1 国内叔丁基过氧化氢生产企业产能统计

单位：吨/年 序号 生产企业 1 … 26 27 泰州市培星化工有限公司 … 仙桃市锌汇化工有限责任公司 福建临海化工厂 合 计 产能 3000 500 11300 备注 3.2 叔丁基过氧化氢产能产量统计

由于叔丁基过氧化氢生产技术难度大，安全要求高，用量少。所以综合估计，我国能够生产叔丁基过氧化氢的装置虽然超过-吨/年，2010年产量估计在-吨左右，其中近-吨左右作为中间体生产下游产品。2011年产量有所提高，估计在-吨左右，2012年估计在-吨左右。

近几年我国叔丁基过氧化氢产能产量估计见下表：

表3.2 2005～2012年我国叔丁基过氧化氢产能产量统计

图3.1 2005～2012年我国叔丁基过氧化氢产能产量比较图

叔丁基过氧化氢(TBHP)是重要的化工产品，广泛用作氧化剂、自由基反应的引发剂，它也是丙烯共氧化法生产环氧丙烷的常用氧源。目前，国内工业上主要采用叔丁醇双氧水法制备TBHP。

通过调查总结，我国生产的叔丁基过氧化氢按含量主要分为70%、75%、85%、92%、96%、97%、98%、99%等几个级别，而70%含量最多，生产具有以下特点：

1、产能较大的仅有四五家，大部分是小规模生产，一条生产线可灵活生产多种产品，以销定产，所以产能难以详细统计；

…

4、生产企业主要集中在江苏和浙江，其他地区也有一些装置，装置开工率普遍不高。

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www.6chem.cn 由于我国市场需求量的不断增长，叔丁基过氧化物系列产品的生产将会稳步发展，叔丁基过氧化物的产量将有所提高。

3.3 国内主要叔丁基过氧化氢生产企业概况

1、兰州助剂厂

兰州助剂厂是1966年由化工部投资兴建的我国第一家生产有机过氧化物的专业工厂，成功的为我国第一套高压聚乙烯装置配套生产了专用引发剂（催化剂）。1972年被化工部定点为生产有机过氧化物的专业工厂，随着我国石化工业的发展，兰州助剂厂为国内大型石化行业生产了三十余种引发剂（催化剂），如兰州石化，北京燕山石化，大庆石化，上海石化等。现有产品5大类50余种100多个牌号，产品主要用于聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯及苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯、乙烯-酸酯乙烯酯等塑料的聚合引发剂，橡胶行业的硫化剂，不饱和聚酯的固化剂，塑料的交联剂，丙纶纤维的分子量调节剂，计有近万吨的生产能力。

多年来，该厂和西北师大、兰大、化物所等省内科研院所建立了长期密切的合作关系，依托西北师大化学化工学院的科研力量共同研制新产品，研究新课题，成功地转化了一些科研成果，均在我厂中试成功，最终形成了工业化生产，转化为商品，如引发剂A、B、C、BPO、TBHP、OT、PV高效阻聚剂DEIP等。

…

8、邹平县泰丰助剂有限公司

邹平县泰丰助剂有限公司成立于2004年，注册资金500万，公司工厂坐落于邹平明集镇，占地面积13000平方米，建筑面积5000平方米，固定资产1000余万元，主要生产产品为：叔丁基过氧化氢(TBHP)和二叔丁基过氧化物（DTBP）年生产能力为2000~3000吨，该产品已经投放山东，江苏，天津，广东，并得到用户的高度评价。

目前致力于发展抗氧剂168、626、1010、1076等系列产品，目前已形成年产3000吨系列抗氧剂的生产规模，年销售额已接近1亿元。

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第四章、叔丁基过氧化氢的消费分析与预测

4.1 叔丁基过氧化氢消费分析

由于其特殊的化学结构，在光照或加热的条件下，叔丁基过氧化物的过氧键发生均列，产生自由基，这决定了叔丁基过氧化物的主要用途。

交联是聚合物改性的重要手段，它可以显著提高聚合物的耐热性、耐油性、耐磨性、力学强度等性能，扩大制品的应用范围。能够使聚合物产生交联的物质--交联剂，国内以前品种少，大部分依赖进口。

…。

我国叔丁基过氧化氢的国内市场消费量官方无统计数据公布，业内人士看法不一，但基本观点是一致的，都认可随着近年来国内塑料、树脂、橡胶等工业的飞速发展，叔丁基过氧化氢的用量也在大幅增长。

而且叔丁基过氧化氢在替代其它产品上有一定的优势。

2005～2012年我国叔丁基过氧化氢产、供、需情况见下表和图：

表4.1 2005～2012年我国叔丁基过氧化氢产、供、需平衡表

图4.1 2005～2012年我国叔丁基过氧化氢产、供、需比较图

图4.2 我国叔丁基过氧化氢消费结构图

10 %中间体交联剂其它70%

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www.6chem.cn 4.1 叔丁基过氧化氢需求预测

叔丁基过氧化氢是一种最常用的自由基反应的引发剂，其特点是热稳定性好，使用安全，易于控制，在50℃以下，其活性在三个月内无明显变化，且无须用较高的冷冻贮存，可用于乳液聚合、水相聚合、固化及接技聚合等领域，在许多方面的性能优于过二硫酸盐、异丙苯过氧化氢和过氧化苯甲酰，基本可以替代一些其它类型交联产品。

…

随着国内乙烯、不饱和聚酯、聚氯乙烯、硅橡胶、三元乙丙胶、聚乙烯、聚丙烯酸等需要叔丁基过氧化氢作为交联剂的产品迅猛发展，预计我国叔丁基过氧化氢的需求量将增加很快。

第五章、叔丁基过氧化氢进出口分析 第六章、叔丁基过氧化氢市场价格及价格分析

6.1 叔丁基过氧化氢市场价格

表6.1 2004--2013年2月我国市场叔丁基过氧化氢报价表

单位：元/吨

规格牌号 70%精品 工业级 … 70% 工业级 产地 自产 本公司 … 江苏 价格 报价日期 备注 20kg/桶 20kg/桶 报价公司 江苏强盛化工有限公司 上海中蕴化工科技有限公司 16000 2004-7-27 18000 2004-8-2 18000 2012/12/26 20kg桶装 江苏培星化工有限公司 25kg/袋 25kg/件 湖北兴银河化工有限公司 上海紫业化工有限公司 湖北兴银河 15000 2013/2/1 15500 2013/2/5 70%有效氧15% 国产 备注:上述统计为企业自报价格，仅供参考

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www.6chem.cn 6.2 叔丁基过氧化氢市场价格分析与预测

图6.1 2004-2013年2月我国市场叔丁基过氧化氢年平均价格曲线图

有资料表明，截至到2011年初，近十几年来，我国市场叔丁基过氧化氢价格下降了2/3。2004年初，由于原料叔丁醇的市场价格有所提高，叔丁基过氧化氢的价格才有所上升，其他叔丁基过氧化物产品的价格也有所提高。

近几年，我国叔丁基过氧化氢的市场价格比较稳定，基本在-元/吨左右，前几年呈现逐年下降的趋势，2009年后有逐年上涨的趋势。

根据我们的调查，2011年初我国叔丁基过氧化氢市场价格在-元/吨之间，目前（2013年2月初）我国叔丁基过氧化氢市场价格在-元/吨之间，经销商报价差距较大。

由于我国市场需求量的不断增长，叔丁基过氧化物系列产品的生产将会稳步发展，叔丁基过氧化物的产量将有所提高。在原料价格逐渐上涨的情况下，预计今后一段时间叔丁基过氧化氢的价格将会维持在目前的价位或略有上升。

第七章、叔丁基过氧化氢的原料与上下游产业链分析

7.1 叔丁基过氧化氢原料供应与市场概况

过氧化氢法反应是工业上生产叔丁基过氧化氢的主要方法，目前国内的生产企业均采用该工艺生产，该法用叔丁醇和过氧化氢为主要原料。

7.1.1 叔丁醇供需现状分析

我国从70年代开始生产叔丁醇，直到20年代才开始飞速发展。

其中2002～2003年国内85%叔丁醇生产得到一次高速发展，2004～2005年国内高纯叔丁醇生产得到一次高速发展。

目前，我国有近20家企业有叔丁醇生产装置，总生产能力约为10.25万吨/

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www.6chem.cn 年，其中85%叔丁醇约7.5万吨/年，高纯叔丁醇2.75万吨/年。

表7.1 2010年国内叔丁醇生产企业产能统计表

单位：万吨/年

序号 生产厂家 85% 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 淄博四泰联合化学有限公司 天德化工控股有限公司 淄博齐翔石油化工集团有限公司 泰州石油化工有限责任公司 山东恒源石油化工集团有限公司 安徽宁国市佳华化学有限公司 淄博中海安龙化工科技有限公司 蓝星石化有限公司天津分公司 潍坊泰达化工有限公司 淄博海正化工有限公司 兰化翔鑫工贸有限责任公司 上海合成橡胶厂 北京平顺化工有限公司 临朐县卧龙和兴化工厂 齐鲁石化齐泰石油化工有限公司 潍坊盛强化工有限公司 辽宁瑞兴化工有限公司 合 计 1 1.2 1.45 1.2 0.8 0.5 0.3 0.4 0.25 0.2 0.2 7.5 产能 无水 合计 0.8 0.6 1.8 1.8 1.45 1.2 0.8 0.5 2004年投建 2004年 2007年扩建 2002年改扩建 2005投产 装置改成生产MTBE 2005年投产 2005年投产 属兰化 1990年停产 1999年建 2006年建设 2008年投产 备注 0.15 0.45 0.4 0.3 0.2 0.4 0.4 0.3 0.25 0.2 0.2 0.2 0.12 0.12 0.1 0.1 0.08 0.08 2.75 10.25 Copyright@6chem Inc www.6chem.com

我国叔丁醇生产厂家大部分采用异丁烯直接水合工艺，包括齐鲁石化、天津石化、泰州石化、恒源石化等。而且许多生产厂家目前采用的工艺技术存在转化率低（小于40%）、成本高、产品规模小等问题，因此缺乏国际市场竞争力。

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www.6chem.cn 近几年我国叔丁醇生产装置开工率较低。部分企业停产或转产，还有的装置既可生产叔丁醇又可生产MTBE。

目前，国内近20家叔丁醇生产企业中，有的企业已停产，有的企业转产或联产其他产品，总开工率较低。如2006 年，蓝星石化有限公司天津分公司根据市场变化停止异丁烷、叔丁醇的生产，并对生产装置进行更新改造后改产MTBE。

我国叔丁醇已大量用于汽油添加剂，以提高汽油的辛烷值。2006年后，我国政府推广使用高辛烷值无铅汽油，汽油添加剂的市场需求快速增长，叔丁醇用于清洁汽油调和剂(油品添加剂)的需求也快速增长。

近几年我国甲基丙烯酸甲酯（MMA）发展迅速，也拉动了叔丁醇的需求增长。

近几年我国叔丁醇市场得到开发，需求剧增。2009年我国叔丁醇的生产能力约为10.25万吨，产量估计在4.56万吨，进口估计达到3.8万吨，出口约0.36万吨，市场需求量约为8万吨。2000～2009年我国叔丁醇的供需状况见表7.2和图7.1。

表7.2 2000～2009年我国叔丁醇的供需平衡状况表

图7.1 2000～2009年我国叔丁醇的产、供、需比较图

单位：万吨/年

11109876543210产能产量表观消费量2000200120022003200420052006200720082009

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www.6chem.cn 7.1.2 过氧化氢供需现状分析

过氧化氢是大宗产品。目前，我国过氧化氢生产企业共有60余家，装置70余套，其中产能在5万吨/年以上的厂家有5家，包括广东中成化工股份有限公司(含广东4.2万吨/年和收购并控股的湖南智成化工公司18万吨/年)、华泰纸业化工有限公司、江山市双氧水有限公司、上海阿托菲纳双氧水有限公司、江苏天鸿化工有限公司。

目前我国过氧化氢生产厂家与生产能力统计情况见下表。

表7.3 2010年我国过氧化氢主要生产厂家与生产能力情况表

单位：万吨/年

序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 生产厂家 广东中成化工股份有限公司 山东东营华泰化工集团公司 江山市双氧水有限公司 江苏天鸿化工有限公司 上海阿托菲纳双氧水有限公司 河北省新乐市新化公司 山东高密建滔化工有限公司 石家庄化工化纤有限公司 苏州菱苏过氧化物有限公司 生产能力 25.0 10 生产能力 22.2 12 12 8 8 4 4 3 3 备注 国内最大 阿科玛与上海焦化合资 2009年11月投产 Copyright@6chem Inc www.6chem.com

近年来过氧化氢的产能产量一直在不断增长。2009年产能为141.0万吨/年(以100%计)，产能和产量均跃居全球第一，是美国的近2倍，过氧化氢生产企业共有60余家，装置70余套。

截止2010年，过氧化氢产能约为155.5万吨/年，产量约124万吨。 近年来，我国过氧化氢的生产和销售每年以10%以上的速度增长。2003年过氧化氢的表观消费量为49.68万吨，2010年已经达到124.63万吨，2003～2010年年均增长率13.7%，2006～2010年年均增长率13.9%。 由于运输不便，过氧化氢的进出口量都不大。产需基本平衡。

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www.6chem.cn 表7.4 2003～2010年我国过氧化氢产、供、需平衡表

单位：万吨/年

年份 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 产能 55.8 70.0 83.5 90.0 98.0 125.0 142.0 155.5 产量 49 56 68 75 86 100 112.7 124 进口量 1.69 1.87 1.57 2.02 2.06 1.39 1.28 1.37 出口量 1.01 1.41 2.05 2.97 2.34 1.27 1.48 0.74 表观消费量 49.68 56.46 67.52 74.05 85.7 100.12 112.5 124.63 Copyright@6chem Inc www.6chem.com

注：产能、产量、表观消费量均折纯，进出口量的产品浓度按50%计，折成100%。

图7.2 2003～2010年我国过氧化氢产、供、需走势图

单位：万吨/年

目前我国过氧化氢产能达到155.5万吨，2010年表观消费量为124.63万吨。预计未来几年我国过氧化氢产能产量还将增长，我国过氧化氢完全可以满足国内市场的需求。

7.2 叔丁基过氧化氢上下游产业链分析

图7.3 叔丁基过氧化氢上下游产业链图

叔丁基过氧化氢主要由叔丁醇和过氧化氢制得，在叔丁醇和过氧化氢下游中占比较低，国内完全可以满足叔丁基过氧化氢生产需求。

叔丁基过氧化氢为挥发性、微黄色透明液体，是一种烷基氢有机过氧化物。用作聚合反应（如聚氯乙烯、聚丙烯酸类乳液聚合单体后消除等）的引发剂；亦广泛用作合成其他有机过氧化物的原料。主要用途：…

叔丁基过氧化氢主要用于合成二叔丁基过氧化氢(DTBP)，并且可以采用同一套装置生产，如采用叔丁醇双氧水法。

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www.6chem.cn 二叔丁基过氧化氢为挥发性、微黄色透明液体，是一种二烷基有机过氧化物，也是一种交联剂, 在性质上类似于叔丁基过氧化氢。

目前市售叔丁基过氧化氢工业品一般不将二叔丁基过氧化物除去，而且，二叔丁基过氧化物也是合成交联剂双 BP 的溶剂，故无需除去叔丁基过氧化氢。

目前二叔丁基过氧化氢用作高聚物(如硅橡胶、三元乙丙胶、聚乙烯等)的交联及聚丙烯降解中的自由基给予体。

表7.5 叔丁基过氧化氢及下游产品的特性和应用

工业上，叔丁基过氧化苯甲酸酯采用叔丁基过氧化氢和苯甲酰氯合成。 叔丁基过氧化叔戊酸酯工业上一般以异丁醇在浓硫酸存在下反应生成叔戊酸，然后再与氯化磷进行酰氯化反应生成叔戊酰氯，最后与叔丁基过氧化氢反应。

叔丁基过氧化叔戊酸酯产品主要用作氯乙烯单休悬浮聚合引发剂，亦可用作其它单体游离基聚合的引发剂。

1,1-二叔丁基过氧基环己烷在工业上由叔丁基过氧化氢和环己酮在酸催化条件下缩合反应合成。

其他的叔丁基过氧化物，如1, 1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环乙烷、2, 5-二甲基-2, 5-二(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基过氧化新戊酸酯(TBPV)等，都是由叔丁基过氧化氢和相关物质缩合而成。

第八章、叔丁基过氧化氢投资动态与投资分析 第九章、叔丁基过氧化氢发展趋势分析预测与建议

9.1 叔丁基过氧化氢行业发展趋势分析与预测

目前（2013年2月初），我国叔丁基过氧化氢总生产能力超过-吨。生产工艺路线主要采用叔丁醇过氧化氢法，具有一定规模的企业不多。2012年我国叔丁基过氧化氢产量估计达到-吨，表观消费量也在-吨左右。综合开工率不高，大部分企业以销定产。

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www.6chem.cn 随着国内乙烯、不饱和聚酯、聚氯乙烯、硅橡胶、三元乙丙胶、聚乙烯、聚丙烯酸等需要叔丁基过氧化氢作为交联剂的产品迅猛发展，预计我国叔丁基过氧化氢的需求量还将快速增长。

9.2 叔丁基过氧化氢企业发展策略与建议

第十章、叔丁基过氧化氢相关资料（附件）

内容摘自六鉴网(www.6chem.cn)发布《叔丁基过氧化氢技术与市场调研报告》。

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