2003-2004无机A1卷

2003～2004学年第一学期《无机化学》考试题

一、选择题（30分）

⒈ 反应CaCO3(S) CaO(S)+CO2(g) ,已知此反应的

?rH?=178KJ/mol ；?S?=161J/mol·K，则此反应开始分解的温度应是（D）。 A：900K B：0K C：任意温度下 D：1106K

⒉有助于反应3O2→2O3 ?rH=–288.7KJ/mol 进行的条件是（A） A：高温高压 B：低温低压 C：高温低压 D：低温高压

⒊在多电子原子中，具有下列各组量子数的电子中能量最高的是（C）

A：3，1，0，-1/2 B：2，1，+1，-1/2 C：3，2，+1，+1/2 D：3，1，-1，-1/2 ⒋ 0.1mol/L NaHCO3的pH值约为（C）。Ka1=4.30×10-7

A：5.6 B：7.0 C：9.6 D：13.0 ⒌下列基态原子中，第一电离能最大的是（C ）

A： Si B：C C：N D： O

⒍ 下列各双原子分子中，不表现顺磁性的是（B）

A：O2 B：O22- C：O2- D：B2 ⒎ 下列分子或离子中，不含有孤对电子的是（ D ）

A：H2O B：H3O+ C：NH3 D：BCl3

⒏ 阿仑尼乌斯公式适用于（D）

A：一切复杂反应 B：发生在气相中的复杂反应 C：计算化学反应的?H

D：具有明确反应级数和速率常数的所有反应

⒐ 下列离子中，中心原子采取不等性杂化的是（D）

A：H2O B：NH4+ C：PCl6- D：BI4-

⒑ NO3-含有哪种类型的大Π键（D）

A：Π 33 B：Π43 C：Π54 D：Π64

⒒ 下列物质中，?fGm?不等于零的是（ B）

A：Fe( s) B：Br2(g) C：Ne(g) D：C(石墨) ⒓ 催化剂是通过改变反应进行的历程来加速反应速率。 这一历程影响（C）。

A：增大碰撞频率； B：减小速率常数； C：降低活化能； D：增大平衡常数值。

⒔ 某难溶强电解质A2B的，Ksp=1.0×10-15，在水中其溶解度为（D）

A：3.2×10-8 mol·dm-3 B：1.0×10-15 mol·dm-3 C：1.0×10-5 mol·dm-3 D：6.3×10-6 mol·dm-3

⒕ 700K时某物分解反应的速率常数是0.0105 mol·dm-3·S-1 ，若活化能为188KJ，则800K时其速率常数为（B）

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A：0.3 mol·dm-3·S-1 B：0.60 mol·dm-3·S-1 C：0.75 mol·dm-3·S-1 D：0.90 mol·dm-3·S-1 ⒖．下列分子中有偶极矩的是（A）

A：SO2 B：CO2 C：SF6 D：PCl5

⒗ 下列晶体熔化时，只需克服色散力的是 (B)

A：冰 B：干冰 C：二氧化硫 D：三氯化磷

⒘ 某温度下，反应 SO 2 (g) + 1/2 O 2 (g) SO 3(g) 的平衡常数K=50；

(g)(g)2在同一温度下，反应 SO 3 2 SO 2 + O 2 (g) 的K值是（C）

A：2500 B：100 C：4×10-4 D：2×10-2

⒙ 下列元素中，电子亲合能最大的是 (B)

A：氟 B：氯 C：氮 D：氧 ⒚ 加氯化铵固体到氨水溶液中，将使（ D ）

A：Kb变大 B：Kb变小 C： pH变大 D：pH变小 ⒛ 下列离子中变形性最大的是（B）

A：O2- B：S2- C：F- D：Cl-

二、填空题（20分）

⒈ 晶体的宏观结构特征是（有规则的几何外形）；（有固定的熔点）；（具有各向异性）。（晶胞）是描述晶体微观结构的基本单元。

⒉ 周期表中s区，p区，d区和ds区元素的价电子构型分别为（ ns1_2 ）,(ns2 np1-6),((n-1)d1-9 ns1-2 ),( (n-1)d10 ns1-2 )。

⒊ 正反应的活化能（小）于逆反应的活化能，则反应热效应?rH?0；温度升高，平衡常数（降低），平衡向（逆）方向移动。 ⒋ ?rH?0 ，?rS?0 则在（低温）条件下反应自发进行。

⒌ 某元素基态原子最外层为5s2 ,最高氧化态为+4，它位于周期表（d）区，是（五）周期（ⅣB）族元素。它的价电子构型为（4d2 5s2），元素符号是（Zr）。

⒍ Ni(NH3)42+ 具有顺磁性，则它的几何构型为（四面体），Ni(CN)42-几何构型为（正方形），具有（反）磁性。 三、判断题：以下说法对不对，简述理由。（9分） ⒈ 配合物中配体的数目称为配位数。

（不对。理由：当配体为单齿配体时，配位数等于配体数目，否则，不等于。配位数是配合物中心原子周围的配位原子个数。） ⒉ 有相同的通式，且价电子总数相等的分子或离子是等电子体。他们具有相同的结构特征。

（对。如CO2，N3-，NO2+等）

⒊ 冰在室温下自动熔化成水,是熵增大起了主要作用的结果。

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(对。冰的熔化是一个吸热过程,但由于S?(H2O,S,,298K)? S?(H2O,L,,298K)且?G?0 ,所以如此。

⒋ 实验测得反应A2+B2?2AB的速率方程为 ?=Kc(A2)·c(B2) ，说明此反应是一个双分子反应。

（不对。由速率方程只能推出此反应是一个二级反应。双分子反应只对基元反应而言。）

⒌ 单质的标准熵等于零。

（不对。根据热力学第三定律，只有在0K时，物质的熵值才等于零。在热力学标准情况下，所有物质的熵值一定是正值。） ⒍ 活化能大的反应受温度的影响大。

（不对。据阿仑尼乌斯公式可知，在同一温度区间，活化能越小的反应，温度升高速率增大的越快；活化能越大的反应，温度升高速率增大的越慢。） 四、（17分）

⒈计算欲使0.01mol·L-1Fe3+离子开始沉淀和完全沉淀的pH值。Ksp[Fe(OH)3]=1.1×10-36⒉ 试用VSEPR模型判断下列分子或离子的空间构型，并填写表格。 分子或离子 孤对电子数 价层电子对数 VSEPR模型 平面三角形 八面体 四面体 直线型 四面体 三角双锥 分子或离子构型 V型 八面体 三角锥 直线型 中心原子杂化类型 O3 SF6 PO33- HgCl2 I3+ I3- 1 0 1 0 2 3 3 6 4 2 4 5 V型 直线型 sp2 d2sp3 sp3 sp sp3 dsp3 五计算题（24分）

⒈ 在100mL0.1mol·L-1 氨水中加入1.07g 氯化铵，溶液的pH值为多少？在此溶液中再加入100mL水，pH值有何变化？(Kb=1.774×10-5) （解：c碱=0.1M c盐=（1.07/53.5）/0.1=0.2M 氨水和氯化铵构成缓冲溶液。所以，

pOH=pKb-lg c碱/ c盐 =4.75-lg0.1/0.2 =5.05 pH=14-5.05=8.95

答pH为8.95。在此溶液中再加入100mL水，pH值无变化。因为是缓冲溶液，可以缓冲适当的 稀释。）

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⒉ 锂的升华焓为159KJ·mol-1，氟化锂固体的生成热为-612 KJ·mol-1。求氟化锂的晶格能是多少？将所得的值与氯化钠（晶格能为768 KJ·mol-1）的值比较，并解释两者之差别。（已知锂的第一电离能为520 KJ·mol-1；氟的第一电子亲和能为322 KJ·mol-1；氟分子的解离能为155 KJ·mol-1） (解：

Hf1

LiF(S)Li(S)+2F2(g)

1S 2D升 F(g)Li(g)U

E1I1

+ Li(g)+F-(g)

从上图可得 S升 +I1 +1/2D+E1-U=?Hf 所以U=1688.5 KJ·mol-1

锂离子小于钠离子的半径，氟离子小于氯离子的半径，氟化锂比氯化钠的核间距小，因此晶格能大。

⒊ PCl5遇热分解, PCl 5 (g) PCl 3 (g) + 2 (g) 2.695gPCl5在1.00LCl的密闭容器中,523K平衡时,总压力为100Kpa,求PCl5的摩尔分解率及Kp;Kc。

解:平衡时,n总=PV/RT=100×1.00/8.314×523=0.0230mol 2.695/208.2=0.0129

设分解平衡时PCl3为X X=0.0101 mol

摩尔分解率=0.0101/0.0129×100%=78.3%

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