中科院物理化学习题集02

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第六章相平衡

1. 二元恒沸混合物的组成

(A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断答案：C

2. 一单相体系, 如果有3种物质混合组成, 它们不发生化学反应, 则描述该系统状态的独立变量数应为

(A) 3个 (B) 4个 (C) 5个 (D) 6个答案：B。F＝C－P＋2＝3－1＋2＝4

3．通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为 (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4

答案：D。F＝2－P＋2＝4－P，F不能为负值，最小为零。当F＝0时P＝4。 4．正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中

(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 答案：B。此为可逆过程故ΔG＝0。 5. 以下各系统中属单相的是

(A) 极细的斜方硫和单斜硫混合物 (B) 漂白粉 (C) 大小不一的一堆单斜硫碎粒 (D) 墨汁答案：C。

6. NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时, 系统的自由度 (A) F=0 (B) F=1 (C) F=2 (D) F=3 答案：B。F=C-P+2，C＝2，P＝3，故F=2-3+2=1。

7. 如果只考虑温度和压力的影响, 纯物质最多可共存的相有 (A) P=1 (B) P=2 (C) P=3 (D) P=4

答案：C。F=C－P＋2＝1－P＋2＝3－P，当F最小为零时P=3。 7. 对于相律, 下面的陈述中正确的是 (A) 相律不适用于有化学反应的多相系统 (B) 影响相平衡的只有强度因素

(D) 平衡的各相中, 系统包含的每种物质都不缺少时相律才正确答案：B

8. 关于三相点, 下面的说法中正确的是 (A) 纯物质和多组分系统均有三相点 (B) 三相点就是三条两相平衡线的交点 (C) 三相点的温度可随压力改变

(D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点答案：D

9. 用相律和Clapeyron?方程分析常压下水的相图所得出的下述结论中不正确的是

(A) 在每条曲线上, 自由度F=1 (B) 在每个单相区, 自由度F=2

10. 二组分系统的最大自由度是

(A) F=1 (B) F=2 (C) F=3 (D) F=4

答案：C。F＝C－P＋2＝2－P＋2＝4－P，当P=1时F＝3。 11. 关于杠杆规则的适用对象, 下面的说法中不正确的是 (A) 不适用于单组分系统

(B) 适用于二组分系统的任何相区 (C) 适用于二组分系统的两个平衡相 (D) 适用于三组分系统的两个平衡相答案：B

12. 区别单相系统和多相系统的主要根据是

(A) 化学性质是否相同 (B) 物理性质是否相同

13. Clapeyron方程不适用于

(A) 纯物质固(α)＝纯物质固(β)可逆相变 (B) 理想溶液中任一组分的液-气可逆相变 (C) 纯物质固-气可逆相变

(D) 纯物质在等温等压下的不可逆相变答案：D

14. 对于三组分系统, 在相图中实际可能的最大自由度数是 (A) f=1 (B) f=2 (C) f=3 (D) f=4

答案：C。F＝C－P＋2＝3－P＋2，P最小为1，F＝3－1＋2＝4。因三组分系统相图无法表达出4个自由度，故取答案C。

15. 关于等边三角形座标的特点, 不正确的说法是

(A) 在过三角形某一顶点的任一直线上各点所代表的系统中, 另外两组分的浓度比都相同

(B) 任意两点代表的系统组成新系统时, 新系统的物质点必在原来两点的连接线上

(D) 由三角形内任一点向三边作垂线, 三垂线之和等于三角形的高, 且等于100%

答案：D

16. 三组分水盐系统的相图常用来分离或提纯盐类, 处理时必须使物系点进入所需要的相区。为此配合使用的操作很多，但一般不包括

(A) 加水稀释 (B) 加入另一种盐或盐溶液 (C) 升高或降低温度 (D) 水蒸汽蒸馏答案：D

17. 分配定律不适用于

(A) 浓度小的系统 (B) 溶质难挥发的系统 (C) 分子在两相中形态相同的系统 (D) 溶质在一相中全部电离的系统答案：D

18. 对于下述结论, 正确的是

(A) 在等压下有确定沸点的液态系统一定是纯物质

(B) 任何纯固体物质都有熔点

(A) 在定压下, 纯固体物质不一定都有确定的熔点 (B) 在定压下, 纯液态物质有确定的唯一沸点 (C) 在定压下, 固体混合物都不会有确定的熔点 (D) 在定温下, 液体的平衡蒸气压与外压有关答案：C。共熔混合物在定压下有确定的熔点。 20. 涉及化合物的分解压力的下列表述中正确的是 (A) 各化合物都有特定的分解压力

(B) 化合物分解时, 其分解压力必须等于外界压力 (C) 化合物分解压力越大, 它越不易分解 (D) 化合物的分解压力与温度有关答案：D

21.体系中含有H2O、H2SO424H2O、H2SO422H2O、H2SO42H2O、H2SO4 ，其组分数C为：

(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 答案：B

22.在410 K，Ag2O(s)部分分解成Ag(s)和O2(g)，此平衡体系的自由度为： (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) －1 答案：A。F＝C－P＋1＝2－3＋1＝0。

23.一个水溶液包含n个溶质，该溶液通过一半透膜与纯水相平衡，半透膜仅允许溶剂水分子通过，此体系的自由度为：

(A) n (B) n－1 (C) n＋1 (D) n＋2 答案：D。F＝C－P＋2＝n+1-1+2。

24.绝热条件下，273.15K的NaCl加入273.15K的碎冰中，体系的温度将如何变化?

(A) 不变 (B) 降低 (C) 升高 (D) 不能确定答案：B。冰熔化吸热。

25.下图中，从P点开始的步冷曲线为：

图 1

答案：D

26.图1中，生成固体化合物的经验式为： (A) CCl42C4H10O2 (B) CCl42(C4H10O2)2 (C) (CCl4)22C4H10O2 (D) CCl4(C4H10O2)3 答案：C

27.图1中，区域H的相态是：

(A)溶液 (B)固体CCl4 (C)固体CCl4 +溶液 (D)固体化合物+溶液答案：C

28. CaCO3(s), CaO(s), BaCO3(s), BaO(s)及CO2(g)构成的平衡物系，其组分数为：

(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5

答案：B。C＝S－R－R’＝5－2－0＝3.

29.由CaCO3(s), CaO(s), BaCO3(s), BaO(s)及CO2(s)构成的平衡体系其自由度为：

(A)F=2 (B)F=1 (C)F=0 (D)F=3

答案：C。共5种物质，2个化学反应，故C=5-2=3,有5个相，F=C-P+2=0。 30.三相点是：

(A) 某一温度，超过此温度，液相就不能存在 (B) 通常发现在很靠近正常沸点的某一温度

31.某一固体在25℃和p? 压力下升华，这意味着： (A) 固体比液体密度大些 (B) 三相点的压力大于p??(C) 固体比液体密度小些 (D) 三相点的压力小于p? 答案：B。

32.N2的临界温度是124K，室温下想要液化 N2, 就必须： (A) 在恒温下增加压力 (B) 在恒温下降低压力 (C) 在恒压下升高温度 (D) 在恒压下降低温度答案：D

33.对于与本身的蒸气处于平衡状态的液体，通过下列哪种作图法可获得一直线：

(A) p对T (B) lg(p/Pa) 对T (C) lg(p/Pa) 对1/T (D) 1/p 对lg(T/K)

*?evpHm1答案：C。由克劳修斯克拉贝龙方程可以看出：ln(p/[p])???C

RT_

34.当克劳修斯_克拉贝龙方程应用于凝聚相转变为蒸气时，则： (A) p 必随T 之升高而降低 (B) p 必不随T 而变

(D) p 随T 之升高可变大或减少答案：C

35.水的三相点附近，其蒸发热和熔化热分别为44.82和5.994kJ2mol-1。则在三相点附近冰的升华热约为：

(A) 38.83 kJ2mol-1 (B) 50.81 kJ2mol-1 (C) -38.83 kJ2mol-1 (D) -50.81 kJ2mol-1 答案：B

36.已知苯一乙醇双液体系中，苯的沸点是353.3K, 乙醇的沸点是351.6K, 两者的共沸组成为：含乙醇47.5%(摩尔分数)，沸点为341.2K。今有含乙醇77.5%的苯溶液，在达到气、液平衡后，气相中含乙醇为y2，液相中含乙醇为 x2。下列结论何者正确？

(A) y2 > x2 (B) y2 = x2 (C) y2< x2 (D) 不确定答案：C

37.如上题，若将上述溶液精馏，则能得到： (A) 纯苯 (B) 纯乙醇

38.当用三角形坐标来表示三组分物系时，若某物系其组成在平行于底边BC的直线上变动时，则该物系的特点是：

(A) B的百分含量不变 (B) A的百分含量不变 (C) C的百分含量不变

(D) B和C的百分含量之比不变答案：B

39.如图所示，当物系点在通过A点的一条直线上变动时，则此物系的特点是：

(A) B和C的百分含量之比不变 (B) A的百分含量不变 (C) B的百分含量不变 (D) C的百分含量不变答案：A

40. H2O-NaCl-Na2SO4的三元系中，Na2SO4 和 H2O能形成水合物

Na2SO4210H2O(D)，在DBC区中存在的是：

Zn│ZnSO4电极的标准电极电势＝－0.763伏, 则金属锌表面上所带的电荷一定是

(A) 正电荷 (B) 负电荷

答案：D。因标准电极电势是相对氢电极的电势，因此无法据此判断其电极表面是否带电荷或带何种电荷。

15. 当有电流通过电极时, 电极发生极化。电极极化遵循的规律是 (A) 电流密度增加时, 阴极极化电势增加, 阳极极化电势减少

(B) 电流密度增加时, 在原电池中, 正极电势减少, 负极电势增加, 在电解池中, 阳极电势增加, 阴极电势减少

(D) 电流密度增加时, 在原电池中, 正极电势减少而负极电势增大, 在电解池中, 阳极电势减少而阴极电势增大

答案：B。极化遵循的规律是无论在原电池或电解池中总是阳极极化电极电势向正方向移动，阴极极化电极电势向负方向移动。

16. 电极电势的改变可以改变电极反应的速率, 其直接的原因是改变了 (A) 反应的活化能 (B) 电极过程的超电势

17. 由研究氢超电势的大量实验事实中总结了一个经验式?=a+blg(j/[j])。它说明氢超电势(ε)与电流密度(j)之间的定量关系(式中a，b均为常数)。这个经验式公适用于

(A) 氢的电极过程 (B) 气体的电极过程 (C) 浓差极化过程是整个电极反应的控制步骤 (D) 电化学步骤是整个电极反应的控制步骤答案：D

18. 一般认为, 在锌-锰干电池生产时配制的原料中常加入适量的HgCl2, 其目的是

(A) 增加电解质的导电性

(B) 增加电极活性物质, 有利于电极反应的进行 (C) 充作缓蚀剂 (D) 充作乳化剂答案：C

19. 为了提高测量电池电动势的精度, 在测量回路上, 下列仪器中不宜使用的是

(A) 多量程伏特计 (B)pH计 (C)电位差计 (D)直流数字电压表答案：A

20. 某可逆性电池在以下三种情况下放电: (1)电流趋近于零;(2)有一定大小的工作电流; (3)短路。这三种情况下，会导致

(A)电池电动势的改变 (B)电池的工作电压不变 (C)所能输出的电能相同 (D)所能输出的电功率不同答案：D

21. 为了测量双液电池的电动势, 在两电极之间需要用盐桥来联接, 在下列各种溶液中可作盐桥溶液的是

(A) 可溶性惰性强电解质溶液

(B) 正负离子的扩散速度几乎相同的稀溶液 (C) 正负离子的扩散速度几乎相同的浓溶液

(D) 正负离子的扩散速度接近, 浓度较大的惰性盐溶液答案：D

22. 为了测定电极的电极电势, 需将待测电极与标准氢电极组成电池, 这个电池的电动势就是待测电极电势的数值。按照目前惯用的电池符号书写方式和IUPAC对电极电势符号的规定, 待测电池符号应是

(A) (+)标准氢电极‖待测电极(-) (B) (-)待测电极‖标准氢电极(+) (C) (-)标准氢电极‖待测电极(+) (D) (+)待测电极‖标准氢电极(-) 答案：C

23. 在用对消法测定电池的电动势时, 需要选用一个标准电池作为电动势的量度标准。下列电池中可作为标准电池的是

(A) 丹聂尔电池 (B) 伏打电池 (C) 韦斯登电池 (D) 伽法尼电池答案：C

24. 用铂作电极电解一些可溶性碱的水溶液, 在阴、阳两电极上可分别获得氢气和氧气。所得各种产物的量主要决定于

(A) 电解液的本性 (B) 电解温度和压力 (C) 电解液浓度 (D) 通过电极的电量答案：D

25. 电量计是根据电解过程中电极上析出产物的量(重量或体积)来计量电路中所通过的电量的仪器。它的制作和测量原理是根据

(A) 部分电路的欧姆定律 (B) 德拜-休格尔理论 (C) 法拉弟电解定律 (D) 塔费尔理论答案：C

26. 塔费尔经验式ε＝ａ＋ｂｌｎｉ，用以描述超电势（ε）与电流密度（ｉ）的关系（式中ａ、ｂ为常数），其适应的范围是

(A) 任何电流密度下的气体电极过程 (B) 任何电流密度下的浓差极化 (C) 大电流密度下的浓差极化 (D) 大电流密度下的电化学极化答案：D

27. 当电流通过原电池或电解池时，电极电势将偏离平衡电极电势而发生极化。当电流密度增大时，通常将发生

(A) 原电池的正极电势增高 (B) 原电池的负极电势增高 (C) 电解池的阳极电势减小 (D) 无法判断答案：B

28．在KOH水溶液中，使用二个铂电极进行水的电解，当析出1mol氢气和0.5mol氧气时，需要通过的电量是（法拉第）：

A. 1； B. 1.5； C. 2； D. 4 答案：C

29．若向摩尔电导率为1.4310-2s?m2?mol-1的CuSO4溶液中,加入1m3的纯水,这时CuSO4摩尔电导率为：

A. 降低； B. 增高； C. 不变； D. 不能确定答案：B。

30．下列电解质溶液的浓度都为0.01mol?kg-1。离子平均活度系数最小的是: A. ZnSO4； B. CaCl2； C. KCl； D. LaCl2

答案：A。由lg????Az?|z?|12计算。 bBzB?231．电解质溶液中离子迁移数(ti)与离子电迁移率(Ui)成正比,当温度与溶液

浓度一定时,离子电迁移率是一定的，则25℃时，0.1mol?dm-3NaOH中Na＋的迁移数(t1)与0.1mol?dm-3NaCl溶液中Na＋的迁移数(t2)，两者之间的关系为:

A. 相等； B. t1 > t2 ； C. t1 < t2 ； D. 无法比较答案：C。因OH－比Cl－迁移速率大。

32．一定温度和浓度的水溶液中,Li＋、Na＋、K＋、Rb＋的摩尔电导率依次增大的原因是:

A. 离子浓度依次减弱； B. 离子的水化作用依次减弱； C. 离子的迁移数依次减小； D. 电场强度的作用依次减弱答案：B

33．水溶液中H+和OH-的电迁移率特别大，其原因是 A. 发生电子传导； B. 发生质子传导； C. 离子荷质比大； D. 离子水化半径小答案：D 34．醌氢醌是醌与氢醌的等分子复合物，用它测定溶液的pH时,醌＋2e＝氢醌,随着电池反应的进行，醌的浓度

A. 上升； B. 下降； C. 不变； D. 不定答案：C。因为在测pH值时几乎没有电流流过电极。

35．某电池反应可写成(1)H2(p1)+Cl2(p2)=2HCl 或 (2)1/2H2(p1)+1/2Cl2(p2)=HCl，这两种不同的表示式算出的E、E?、?rGm和K? 的关系是：

A. E1＝E2， E1?＝E2?， ?rGm,1＝?rGm,2， K1?＝K2?； B. E1＝E2， E1?＝E2?， ?rGm,1＝2?rGm,2， K1?＝(K2?)2； C. E1＝2E2， E1?＝2E2?，?rGm,1＝2?rGm,2， K1?＝2K2?； D. E1＝E2， E1?＝E2?， ?rGm,1＝(?rGm,2)2，K1?＝(K2?)2 答案：B

36．用补偿法测定可逆电池的电动势时，主要为了： A. 简便易行； B. 减少标准电池的损耗； C. 消除电极上的副反应；D. 在可逆情况下测定电池电动势答案：D

37．某一电池反应，若算得其电池电动势为负值时，表示此电池反应是: A. 正向进行； B. 逆向进行；

C. 不可能进行； D. 反应方向不确定

答案：B

38．下列电池中，那一个的电池反应为H＋＋OH－＝H2O A. (Pt)H2|H＋(aq)||OH－|O2(Pt)； B. (Pt)H2|NaOH(aq)|O2(Pt)；

C. (Pt)H2|NaOH(aq)||HCl(aq)|H2(Pt)； D. (Pt)H2(p1)|H2O(l)|H2(p2)(Pt) 答案：C。

39．当反应物和产物的活度都等于1时,要使该反应能在电池内自发进行,则:

A. E为负值； B. E? 为负值； C. E为零； D. 上述都不答案：D（电池自发进行的条件是E＞0）

-40．常用甘汞电极的电极反应为 Hg2Cl2(s)＋2e＝2Hg(l)＋2Cl(aq)若饱和甘汞电极,摩尔甘汞电极和0.1mol?dm-3甘汞电极的电极电势相对地为??1、?2、?3,则298 K时,三者的相对大小为：

A. ?1 > ?2 > ?3 ； B. ?1 < ?2 < ?3 ； C. ?2 > ?1 > ?3 ； D. ?3 > ?1 = ?2 ；答案：B 41．298K时，浓度为0.1mol?kg-1和0.01mol?kg-1HCl溶液的液接电势为Ej(1)，浓度为0.1mol?kg-1和0.01mol?kg-1KCl溶液的液接电势为Ej(2)，则

A. Ej(1)＝Ej(2)； B. Ej(1)>Ej(2)；C. Ej(1)

42．为求AgCl的活度积，应设计电池为 A. Ag,AgCl|HCl(aq)|Cl2(p)(Pt)；

B. (Pt)Cl2(p)|HCl(aq)||AgNO3(aq)|Ag； C. Ag|AgNO3(aq)||HCl(aq)|AgCl,Ag； D. Ag,AgCl|HCl(aq)|AgCl,Ag 答案：C

43．当电池的电压小于它的开路电动势时，则表示电池在：

A.放电； B. 充电； C. 没有工作； D. 交替地充放电答案：A

44．电解金属盐的水溶液时，在阴极上 A. 还原电势愈正的粒子愈容易析出；

B. 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出； C. 还原电势愈负的粒子愈容易析出；

D. 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出答案：B

45．一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？

A.铜片； B. 铁片； C. 镀锡铁片； D. 锌片答案：C

1．有人为反应Na + H2O = NaOH(aq) + 1H2设计了如下两个电池：

2Na|NaOH(aq)|H2 ,Pt Na(Hg)|NaOH(aq)|H2 ,Pt

你认为错在哪里？应如何设计？

答：根据电池反应分别写出阴阳极的电极反应如下：阴极：H2O + e ?1 H2?OH-

2阳极.：Na → Na＋＋ e

上面所设计的电池（1）是金属Na在NaOH水溶液中，这样金属钠会与水立刻反应放出氢气，化学能不能转变为电能，故电池（1）的设计是错误的。在电池（2）的设计中阳极反应为Na（Hg） → Na＋＋ e,电池总反应为：

1Na(Hg) + H2O = NaOH(aq) + H2与要求不符，故设计（2）亦为错误的。正确的设计可

2如下形式：

Na|NaI(EtNH2)|Na(Hg)|NaOH(aq)|H2,pt

其中，EtNH2为乙基胺。这样的设计即把下面两个电池串联起来。左边一只为：Na|NaI(EtNH2)|Na(Hg)。右边一只为：Na(Hg)|NaOH(aq)|H2,pt 这样的设计符合要求。因为

左电池：阳极：Na → Na＋ + e 阴极：Na＋ + e → Na(Hg) 电池反应：Na → Na(Hg)

右电池：阳极：Na(Hg) → Na＋ + e

阴极：H2O + e ?1H2 + OH－

2电池反应：Na(Hg) + H2O = NaOH(aq) + 1H2

2串联电池的电池反应＝左电池＋右电池，即 Na + H2O = NaOH(aq) + 1H2。

22．电解浓度为0.5mol的硫酸水溶液和电解浓度为1mol的氢氧化钠水溶液，都使用铂作电极，在相同温度下的理论分解电压是否总是相同？为什么？

答：是的。因为其理论分解电压与相应的原电池的电动势相等。分别计算两个不同溶液的原电池的电动势，结果都为1.23伏。说明电解水产生氢和氧的理论分解电压与溶液的pH值无关。填空题

1．双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同一种电解质溶液的接界处存在液界电势，可采用加盐桥的方法减少或消除。

2．电池Zn(s)\\Zn2+(a1)\\Zn2+(a2)\\Zn(s),若a1>a2,则电池电动势E〈0。若a1=a2,则电池电动势E=0。

3在电池Pt\\H2(p)\\HCL(a1)\\\\NaOH(a2)\\H2(p)\\Pt中阳极反应是0.5H2(g)---H+(a1)+e 阴极反应是H2O(l)+e---0.5H2(g)+OH-(a2)电池反应是H2O(l)—H+(a1)+OH-(a2) 4．在298。15K时，已知Cu2+加2e—Cu 标准电池电动势为0。3402V Cu+加e—Cu标准电池电动势为0。522，则Cu2+加e—Cu+ 标准电池电动势:0.1582V 5.在一个铜板中有一个锌制铆钉，在潮湿空气中放置，锌制铆钉先腐蚀。 6．Ag\\AgCL(s)\\\\KCL(aq)\\CL2(g)\\Pt电池电动势与氯离子活度无关.

第八章统计热力学

1. 统计热力学研究的主要对象是 (A) 微观粒子的各种变化规律 (B) 宏观系统的各种性质 (C) 宏观系统的平衡性质

(D) 系统的宏观性质与微观结构的关系答案：D

2. 为了方便研究，常将统计热力学系统分为独立子系和相倚子系。下面诸系统中属独立子系的是

(A) 纯液体 (B) 理想液态溶液 (C) 理想气体 (D) 真实气体

答案：C。粒子间无相互作用的系统称为独立子系。

3. 对于一个子数、体积和能量确定的系统，其微观状态数最大的分布就是最可几分布，得出这一结论的理论依据是

(A) 玻耳兹曼分布定律 (B) 分子运动论 (C) 等几率假定 (D) 统计学原理答案：C

4. 经典粒子的零点能标度选择不同时，必定影响（A）配分函数的值 (B) 粒子的分布规律

（C）系统的微观状态数 (D) 各个能级上粒子的分布数答案：A

5. 对于定域子系和离域子系，它们的热力学函数的统计表达式形式相同的是

(A) 熵、吉布斯函数、亥姆霍兹函数 (B) 焓、吉布斯函数、亥姆霍兹函数 (C) 内能、焓、热容

(D) 内能、亥姆霍兹函数、热容答案：C

6. 关于粒子配分函数的单位，正确的说法是 (A) 所有配分函数都无单位

(B) 所有配分函数的单位都是J2mol-1 (C) 所有配分函数的单位都是J2K

(D) 定域子和离域子的配分函数的单位不同答案：A

8. 对于玻耳兹曼分布，下面的表述中不正确的是 (A) 玻耳兹曼分布就是平衡分布 (B) 最可几分布一定是玻耳兹曼分布

9. 关于振动能谱εV = (ｖ+ 1/2)hν的下列说法中不正确的是 (A) 该式只适用于单维谐振子

(B) 任意相邻两能级的差值都是一恒值 (C) 振动量子数只能是正整数(包括零)

(D) 振动能与温度无关答案：D

10. 在N个NO分子组成的晶体中，?每个分子都有两种可能的排列方式，即NO和ON，也可将晶体视为NO和ON的混合物。在绝对零度时该系统的熵值为

(A) S=0 (B) S=kln2 (C) S=Nkln2 (D) S=2kln2 答案：C

11. 研究统计热力学的基本方法是 (A) 对微观粒子的微观量求统计平均值 (B) 经典力学与量子力学相结合 (C) 对配分函数析因子

(D) 微观结构与宏观性质相关联答案：A

12. 经典粒子的零点能标度选择不同时，不受影响的热力学函数是 (A) 内能、焓、熵 (B) 熵、热容、压力

(D) 吉布斯函数、亥姆霍兹函数、压力答案：B

15. 若规定粒子在0K的能值为零, 则在0K时, 系统的热力学函数不一定等于零的是

(A) U (B) H (C) A (D) S 答案：D

16．统计热力学主要研究。

(A) 平衡体系 (B) 近平衡体系 (C) 非平衡体系 (D) 耗散结构 (E) 单个粒子的行为答案：A

17．体系的微观性质和宏观性质是通过（）联系起来的。 (A) 热力学 (B) 化学动力学 (C) 统计力学 (D) 经典力学 (E) 量子力学答案：C

18．在台称上有7个砝码，质量分别为1g、2g、5g、10g、50g、100g，则能够称量的质量共有：

(A) 5040 种 (B) 127 种 (C) 106 种 (D) 126 种

答案：B。计算公式为?N!。相当于从7个可辨球中分别取1～7

M?1M!(N?M)!N个球的取法。

19．在节目单上共有20个节目序号，只知其中独唱节目和独舞节目各占10个，每人可以在节目单上任意挑选两个不同的节目序号，则两次都选上独唱节目的几率是：

(A) 9/38 (B) 1/4 (C) 1/180 (D) 10/38

2C10?10!??20!?答案：A。P?2??????9/38。

C20?2!8!??18!2!? 17

20．以0到9这十个数字组成不重复的三位数共有 (A) 648个 (B) 720个 (C) 504个 (D) 495个

答案：A。先计算从10个数中取3个共有10!/7！＝720种方式，但首位为零者不构成3位数，故应减去9!/7!＝72。 720-72=648。

21．在统计热力学中，对物系的分类按其组成的粒子能否被分辨来进行，按此原则：

(A) 气体和晶体皆属定域子体系 (B) 气体和晶体皆属离域子体系

22．对于定域子体系分布X所拥有的微观状态tx为：

(A)

(B)

23．对给定的热力学体系,任何分布应满足：

(A) ?Ni=N (B)?Ni?i=U (C)N 及V 一定 (D)?Ni=N 及 ?Ni?i=U 答案：D

24．当体系的U,N,V确定后，则：

(A) 每个粒子的能级?1, ?2, ....., ?i一定，但简并度g1, g2, ....., gi及总微观状态数? 不确定。

(B) 每个粒子的能级?1, ?2, ....., ?i不一定，但简并度g1, g2, ....., gi及总微观状态数? 皆确定。

(D) 每个粒子的能级?1, ?2, ....., ?i和简并度g1, g2, ....., gi及微观状态数??均确定。

答案：D

25．玻兹曼统计认为

(A) 玻兹曼分布就是最可几分布, 也就是平衡分布； (B) 玻兹曼分布不是最可几分布, 也不是平衡分布； (C) 玻兹曼分布只是最可几分布, 但不是平衡分布； (D) 玻兹曼分布不是最可几分布, 但却是平衡分布．答案：A

26．粒子的配分函数q 是表示 (A) 一个粒子的玻兹曼因子；

(B) 对一个粒子的玻兹曼因子取和；

27．分子能量零点的不同选择所产生的影响中, 下述哪一点是不成立的？ (A) 能量零点选择不同, 各能级的能量值也不同； (B) 能量零点选择不同, 其玻兹曼因子也不同； (C) 能量零点选择不同, 分子的配分函数也不同； (D) 能量零点选择不同, 玻兹曼分布公式也不同．答案：D

28．对于一个N、U、V确定的体系, 沟通宏观和微观、热力学与统计力学的桥梁是

(A) F = -kTlnq (B) S = kln? (C) 配分函数q

(D) p=NkT(?lnq/?V)T,N (E) U??Ni?i

i 答案：B 29．对于单原子理想气体在室温下的一般物理化学过程, 若欲通过配分函数来求过程中热力学函数的变化

(A) 必须同时获得qt、qr、qV、qe、qn各配分函数的值才行； (B) 只须获得qt这一配分函数的值就行；

(A) 爱因斯坦(Einstein)定律；

(B) 杜隆-柏蒂(Dulong-Petit)定律； (C) 德拜(Debye)立方定律； (D) 玻兹曼分布定律．答案：B

31．单维谐振子的配分函数 qV=[exp(-h? /2kT)]/[(1-exp(-h? /kT)]在一定条件下可演化为kT/h? , 该条件是

(A) h? ? kT, m??? 1；(B) kT??? h? , m??? 1；

32．根据热力学第三定律, 对于完美晶体, 在 S0=kln??0中, 应当是 (A) ??0 = 0； (B) ? 0 ? 0； (C) ? 0 = 1； (D) ? 0 ? 1； (E) ? 0 ? 1．答案：C

33．对称数是分子绕主轴转动360。时分子位形复原的次数. 下列分子中对称数为3的是

(A) H2； (B) HBr； (C) NH3；(D) 邻二溴苯(o-dibromobenzene)； (E) 对二溴苯(p-dibromobenzene)．答案：C

34．若一双原子分子的振动频率为 431013s, h=6.626310-34J2s, k=1.38310-23J2K-1, 则其振动特征温度为

(A) 83.3K； (B) 1920.58K； (C) 19.21K； (D) 833K； (E) 120.03K．答案：B。振动特征温度＝h?/k。

35．单维谐振子的最低能级与第三个能级的间隔是

(A) h? /2； (B) 3h? /2； (C) 4h? /2； (D) 6h? /2； (E) 9h? /2 ．

1?? 答案：C。单维谐振子的振动能级为?V??v??h?。

2??36．对公式 ni=[N2gi2exp(-?i/kT)]/q 中有关符号意义的说明中，不正确

的是

(A) ni 是任一能级上分布的粒子数； (B) N 代表系统中的粒子总数；

(E) gi2exp(-?i/kT) 是能级?i 的有效状态数．答案：A

37．关于振动能级 ?V = (v +1/2)h? 的下列说法中，不正确的是 (A) ?V = (v +1/2)h? 只适用于单维简谐振子； (B) 任意相邻两能级的差值都是一恒定值； (C) 振动量子数只能是正整数(包括零)； (D) 零点能?0= h?/2, 可以规定它为零； (E) 振动能与温度无关．答案：E

38．在 N 个NO分子组成的晶体中，每个分子都有两种可能的排列方式, 即 NO和 ON, 也可将晶体视为 NO 和ON的混合物．在绝对零度时该系统的熵值为

(A) S0=0； (B) S0=kln2； (C) S0=Nkln2； (D) S0=2klnN； (E) S0=Nkln2N．答案：C

39．玻兹曼气体与量子气体的相同之处在于 (A) 粒子都有相应的配分函数；

(B) 都是近独立子体系, 其分布都是最可几的； (C) 微观状态数的计算方法相同；

(D) 它们的分布规律都是自然界客观存在的； (E) 在本质上, 粒子都是可分辩的．答案：B

40．量子气体退化为经典气体的必要条件是

(A) 粒子数 N～1024； (B) ni ?? gi； (C) ni/N ?? 1； (D) ? ? ? ； (E) ? ? tmax．答案：B

41．对系统压力有影响的配分函数是

(A) 平动配分函数qt； (B) 振动配分函数qv；(C) 转动配分函数qr； (D) 电子配分函数qe； (E) 核配分函数qn．答案：A

42．在 0K时, 能级分布数、粒子配分函数、能级简并度、系统的微观状态数和熵值分别用 n0、q0、g0、? 0和S0表示, 下列关系式中，肯定不正确的是

(A) n0 = N02g0/q0； (B) q0 ? g0； (C) n0 = N； (D) ?0 = 0； (E) S0 = kln? 0．答案：B

43．已知HI的转动惯量为 7.43310-45kg2m2, h=6.626310-34J2s, k=1.38310-23J2K-1, 则其转动特征温度是

(A) 0.0542K； (B) 18.45K； (C) 0.0113K； (D) 88.54K； (E) 0.0257K．

22答案：A。转动特征温度为h/(8πIk)。 44．CO2分子转动时, 它对内能的贡献为

(A) U r=RT/2； (B) U r=RT； (C) U r=3RT/2； (D) U r=5RT/2； (E) U r=2RT．答案：B

45．某个粒子的电子第一激发态与基态的能量差为0.3310-20J, 已知T=300K,k=1.38310-23J2K-1,两个能级都是非简并的, 该粒子的电子配分函数是

-1-1

(A) 1.4845； (B) 2.485J2mol； (C) 0.4845J2K； (D) 3.064； (E) 2.064J2K．

答案：A。电子的配分函数为qe?ge,iexp(??e,i/kT)。本题中基态能级的能量取零。

46．若一个粒子的能级 ?j的有效状态数与该粒子有效状态数的和之比等于 2310-16, 则系统的 N 个粒子在能级 ?j上出现的最大可几率是

(A) 4310-16； (B) 10-16； (C) 2310-16； (D) 6310-16； (E) 3310-16．答案：C。

47．在相同的温度和压力下, 摩尔平动熵最大的气体是 (A) NO； (B) C3H6； (C) CO2； (D) N2； (E) CH3－CH3．

qt0Ut0?Nk知平动熵与平动配分函数有关，而平答案：C。由St?Nkln?NT?2?mkT?动配分函数qt???2?h?3/2V，可见质量大者配分函数亦大，平动熵亦大。

48．1mol 双原子分子气体, 当温度由 T1升至T2时, 假定转动惯量不变,

T2=2T1, 系统的转动熵变为

(A) 5.763J2K-12mol-1； (B) 11.526 J2K-12mol-1； (C) RlnT1； (D) Rln(I2T1/? )； (E) 2.882 J2K-12mol-1．

答案：A。转动熵为Sm,r?Rln(T/?r?)?R。

49．对于一种纯物质, 常见的熵概念有：量热熵、“绝对熵”、规定熵、标准熵、光谱熵、统计熵等等．在指定状态下, 下面的关系中一定成立的是

(A) 标准熵=统计熵=“绝对熵”, 量热熵=光谱熵； (B) 量热熵=标准熵=统计熵, 规定熵=光谱熵； (C) 光谱熵=规定熵=统计熵, 标准熵=量热熵；

(D) “绝对熵”=光谱熵, 标准熵=统计熵=规定熵； (E) 统计熵=光谱熵,“绝对熵”=量热熵=规定熵．答案：E

50．当粒子数目相同时, 定位体系的微观状态数(? 定位)与非定位体系的微观状态数(? 非定位)之间的关系为

(A) ? 定位?? ? 非定位； (B) ? 定位 ?? ? 非定位； (C) ? 定位 ? ? 非定位； (D) ? 定位 ?? ? 非定位； (E) ? 定位 ? ? 非定位．答案：B

51．宏观测知的某种物理量实际上是相应微观量的 (A) 算术平均值；(B) 几何平均值；

52．对于一个总微观状态数为? 的热力学平衡体系, 它的某一个微观状态出现的概率为

(A) 1/? ； (B) ln? ； (C) ? ； (D) exp(? )．答案：A

53．等概率原理只适用于

(A) 非孤立体系； (B) 处在平衡状态的孤立体系； (C) 未达到平衡的孤立体系；(D) 处在平衡状态的非孤立体系； (E) 近平衡的孤立体系．答案：B

54．在298.15K室时, 对于CH3D气体的熵值, 应有 (A) 量热熵 ?? 统计熵；(B) 量热熵 ? 统计熵； (C) 量热熵 ?? 统计熵；(D) 量热熵 ? 统计熵； (E) 量热熵 ? 统计熵．答案：D

55．热力学第三定律的基础是

(A) Nernst 热定理；(B) 玻兹曼熵定律；(C) Dulong-Petit 定律； (D) Debye 立方定律； (E) 晶体热容的Einstein 理论．答案：A 56．对于一定量的某物质(物态不同), 其微观状态数的下列表述中正确的是 (A) ? (气) ? ? (液) ? ? (固)； (B) ? (气) ? ? (液) ? ? (固)； (C) ? (气) ? ? (液) ? ? (固)； (D) ? (气) ? ? (液) ? ? (固)； (E) ? (气) ? ? (液) ? ? (固)．答案：B 第九章表面现象

1. 表面现象在自然界普遍存在，但有些自然现象与表面现象并不密切相关，例如

(A) 气体在固体上的吸附 (B) 微小固体在溶剂中溶解 (C) 微小液滴自动呈球形 (D) 不同浓度的蔗糖水溶液混合答案：D

2. 液体的内压力和表面张力的联系与区别在于 (A) 产生的原因相同而作用点不同 (B) 产生的原因相同而作用的方向不同 (C) 作用点相同而方向不同 (D) 点相同而产生的原因不同答案：B

3. 液体的附加压力和表面张力的联系与区别在于 (A) 产生的原因和方向相同而大小不同 (B) 作用点相同而方向和大小不同 (C) 作用点相同而产生的原因不同 (D) 产生的原因相同而方向不同答案：D

4. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是 (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力

2?答案：D。?p?对于平面，r→∞。

r5. 表面张力是物质的表面性质，其值与很多因素有关，但是它与下列因素无关

(A) 温度 (B) 压力 (C) 组成 (D) 表面积答案：D

6. 对弯曲液面上的蒸气压的描述正确的是 (A) 大于平面液体的蒸气压 (B) 小于平面液体的蒸气压

7. 常见的一些亚稳现象都与表面现象有关，下面的说法正确的是 (A) 过饱和蒸气是由于小液滴的蒸气压小于大液滴的蒸气压所致 (B) 过热液体形成的原因是新相种子──小气泡的附加压力太小 (C) 饱和溶液陈化，晶粒长大是因为小晶粒溶解度比大晶粒的小

(D) 人工降雨时在大气中撒入化学物质的主要目的是促进凝结中心形成答案：D

8. 物理吸附和化学吸附有许多不同之处，下面的说法中不正确的是 (A) 物理吸附是分子间力起作用，化学吸附是化学键力起作用 (B) 物理吸附有选择性，化学吸附无选择性 (C) 物理吸附速率快，化学吸附速率慢

(D) 物理吸附一般是单分子层或多分子层，化学吸附一般是单分子层答案：B。正确的说法是物理吸附无选择性，化学吸附有选择性。 9. 对于物理吸附和化学吸附的关系，以下描述正确的是 (A) 即使改变条件，物理吸附和化学吸附也不能相互转化 (B) Langmuir吸附等温式只适用于物理吸附

10. 防毒面具吸附毒气而基本上不吸附氧气，这是因为 (A) 毒气通常比氧气密度大

(B) 毒气分子不如氧气分子活泼 (C) 一般毒气都易液化，氧气难液化 (D) 毒气是物理吸附，氧气是化学吸附

答案：C

11. Freundlish吸附等温式虽然对气体和溶液都适用，但有具体的条件限制，它不适用于

(A) 低压气体 (B) 中压气体 (C) 物理吸附 (D) 化学吸附答案：A

12. 以下的说法中符合Langmuir吸附理论基本假定的是 (A) 固体表面是均匀的，各处的吸附能力相同 (B) 吸附分子层可以是单分子层或多分子层 (C) 被吸附分子间有作用，互相影响 (D) 吸附热与吸附的位置和覆盖度有关答案：A

13. Langmuir吸附等温式有很多形式，而最常见的是ζ＝bp/(1+bp) ，但它不适用于

(A) 多种分子同时被强吸附 (B) 单分子层吸附 (C) 物理吸附 (D) 化学吸附答案：A

14. 溶液表面的吸附现象和固体表面的吸附现象的明显区别是 (A) 固体表面的吸附量大，溶液表面的吸附量小 (B) 溶液表面的吸附量大，固体表面的吸附量小

(D) 固体表面的吸附与压力有关，溶液表面的吸附与压力无关答案：C

15. 涉及溶液表面吸附的下列说法中正确的是 (A) 溶液表面发生吸附后表面吉布斯函数增加 (B) 溶质的表面张力一定小于溶剂的表面张力

cd?答案：C。可由吉布斯吸附公式???看出。

RTdc16. 表面活性剂在结构上的特征是 (A) 一定具有磺酸基或高级脂肪烃基 (B) 一定具有亲水基 (C) 一定具有亲油基

(D) 一定具有亲水基和憎水基答案：D

17. 表面活性剂是针对某种特定的液体或溶液而言的，表面活性剂的实质性作用是

(A) 乳化作用 (B) 增溶作用 (C) 降低表面张力 (D) 增加表面张力答案：C

18. 当溶液中表面活性剂的浓度足够大时，表面活性剂分子便开始以不定的数目集结，形成所谓胶束，胶束的出现标志着

(A) 表面活性剂的溶解度已达到饱和状态

(B) 表面活性剂分子间的作用超过它与溶剂的作用 (C) 表面活性剂降低表面张力的作用下降 (D) 表面活性剂增加表面张力的作用下降答案：C

19. 使用表面活性物质时应当特别注意的问题是 (A) 两性型和非离子型表面活性剂不能混用 (B) 阳离子型和阴离子型表面活性剂不能混用 (C) 阳离子型和非离子型表面活性剂不能混用 (D) 阴离子型表面活性剂不能在酸性环境中使用

答案：B。若混用可能产生沉淀或降低其表面活性剂的作用。

20. 液体对光滑表面的润湿程度常用接触角来量度，下面的说法正确的是 (A) ζ= 0°时，液体对固体完全不润湿 (B) ζ= 180°时，液体对固体完全润湿 (C) ζ= 90°时，是润湿与不润湿的分界线 (D) 0°< ζ< 90°时，液体对固体润湿程度小答案：C

21. 弯曲液面（非平面）所产生的附加压力 (A) 一定等于零 (B) 一定不等于零 (C) 一定大于零 (D) 一定小于零答案：B

22. 微小晶体与普通晶体相比较，哪一性质是不正确的？ (A) 微小晶体的蒸气压较大 (B) 微小晶体的熔点较低 (C) 微小晶体的溶解度较小 (D) 微小晶体不稳定答案：C。

23. 讨论固体对气体等温吸附的朗格缪尔（Langmuir) 吸附理论最重要的基本假设为：

(A) 气体是处在低压下 (B) 固体表面不均匀 (C) 吸附层是单分子层 (D) 吸附分子是球形的答案：C

24. 对物理吸附的描述中，哪一条是不正确的？ (A) 吸附速度较快

(B) 吸附层可以是单分子层或多分子层 (C) 吸附热较小

(D) 吸附力来源于化学键力，吸附一般不具选择性答案：D。正确的说法是来源于分子间力。

25. 一定条件下液体在毛细管中上升的高度与毛细管的半径 (A) 无关 (B) 成正比 (C) 成反比 (D)不确定答案：C

26. 若多孔性物质能被水润湿，则当水蒸气含量较大时，可首先在该多孔性物质的孔隙中凝结，这是因为

(A) 平液面的蒸气压小于凸液面的蒸气压 (B) 平液面的蒸气压大于凸液面的蒸气压 (C) 平液面的蒸气压大于凹液面的蒸气压 (D) 平液面的蒸气压小于凹液面的蒸气压

答案：C

27. 物理吸附与化学吸附的根本区别在于 (A) 吸附力不同 (B) 吸附速度不同 (C) 吸附热不同 (D) 吸附层不同答案：A

28. 当在空气中形成一个半径为r的小气泡时，泡内压力与泡外压力之差为

2?4?4?(A) (B) (C) ? (D) 0

rrr答案：B。因空气中的气泡有两个表面故选B。

29. 若天空云层中小水滴的大小发生变化时，一定是 (A) 大水滴变大，小水滴变小 (B) 大水滴变小，小水滴变大 (C) 大小水滴都变大 (D) 大小水滴都变小

答案：A。因小水滴的蒸气压大于大水滴的蒸气压。

30. 当在两玻璃板中间加入少量水后，在垂直于玻璃板平面方向上很难将其拉开，故两玻璃板间应该形成

(A) 凸液面 (B) 凹液面 (C) 无液面 (D) 无法判断

答案：B

31. 表面活性剂是

(A) 能降低溶液表面张力的物质 (B) 能增加溶液表面张力的物质

32．兰格谬尔吸附等温式只适用于

(A) 单分子层吸附 (B) 双分子层吸附 (C) 多分子层吸附 (D) 不能确定答案：A

33. 关于表面现象的下列说法中正确的是 (A) 毛细管越细, 与液体接触时界面张力越大 (B) 温度越高, 增加单位表面时外界做的功越小

1．若天空中的小水滴要起变化，一定是其中大水滴进行蒸发，水蒸气凝结在小水滴,使大小不等的水滴趋于相等。对吗？为什么？

答：不对。根据开尔文公式RTlnpr2?M小水滴的蒸气压较大，因此应?p?r为小水滴蒸发，水蒸气凝结在大水滴上，使大水滴变得更大，最后小水滴消失。

2．在装有部分液体的毛细管中，当在一端加热时，问润湿性和不润湿性液体分别向毛细管哪一端移动？

答：当在图中右端加热时，润湿性液体（左图）将向左移动；而不润湿性液体（右图）将向右移动。因为表面张力随温度的升高而降低，润湿性液体（左图）两弯曲液面的附加压力分别指向管的左右两端，当右端加热时，右端的附加压力降低，因此液体将向左移动；而不润湿性液体（右图）因两附加压力指向液体内部，则右端加热时，液体移动方向正好相反，向右移动。

3．从资料上查得某固体的ζs-g数据可否直接代入杨氏方程 ζl-gcosζ=ζs-g-ζs-l?

答：不可以。因为杨氏方程只有在平衡条件下才成立，故式中ζs-g是指被所研究的液体的蒸气所饱和的气相与固相之间的界面张力。固体表面吸附液体蒸气后它的表面张力就会下降，故ζs-g低于资料上的数值，而资料上ζs-g的气相是指空气。

第十章化学动力学

1. 涉及化学动力学的以下说法中不正确的是 (A) 一个反应的反应趋势大，其速率却不一定快

(B) 一个实际进行的反应, 它一定同时满足热力学条件和动力学条件 (C) 化学动力学不研究能量的传递或变化问题 (D）快速进行的化学反应, 其反应趋势不一定大答案：C

2. 关于化学反应速率的各种表述中不正确的是

(A) 反应速率与系统的大小无关而与浓度的大小有关 (B) 反应速率与系统中各物质浓度标度的选择有关 (C) 反应速率可为正值也可为负值 (D) 反应速率与反应方程式写法无关答案：C

3. 用化学方法测定反应速率的主要困难是 (A) 很难同时测定各物质浓度

(B) 不能使反应在指定的时刻完全停止 (C) 不易控制温度 (D) 混合物很难分离答案：B

4. 关于反应级数的各种说法中正确的是 (A) 只有基元反应的级数是正整数 (B) 反应级数不会小于零

5. 关于反应分子数的不正确说法是 (A) 反应分子数是个理论数值 (B) 反应分子数一定是正整数

(D) 现在只发现单分子反应、双分子反应、三分子反应答案：C

6. 关于对行反应的描述不正确的是

(A) 一切化学变化都是可逆反应, 不能进行到底 (B) 对行反应中正逆反应的级数一定相同

7. 下述结论对平行反应不适合的是

(A) 总反应速率等于同时进行的各个反应速率之和

(B) 总反应速率常数等于同时进行的各个反应速率常数之和 (C) 各产物的浓度之积等于相应反应的速率常数之积 (D) 各反应产物的生成速率之比等于相应产物的浓度之比答案：C

8. 利用活化能和温度对反应速率的影响关系能控制某些复杂反应的速率, 即所谓活化控制。下面的反应中都可进行活化控制的是

(A) 平行反应和连串反应 (B) 可逆反应和链反应 (C) 可逆反应和连串反应 (D) 连串反应和链反应答案：A

10. 和阿累尼乌斯理论相比, 碰撞理论有较大的进步, 但以下的叙述中有一点是不正确的, 即

(A) 能说明质量作用定律只适用于基元反应

(B) 引入几率因子, 说明有效碰撞数小于计算值的原因 (C) 可从理论上计算速率常数和活化能 (D) 证明活化能与温度有关答案：C

11. 绝对反应速率理论的假设不包括

(A) 反应物分子在碰撞时相互作用的势能是分子间相对位置的函数 (B) 反应物分子与活化络合物分子之间存在着化学平衡 (C) 活化络合物的分解是快速步骤

(D) 反应物分子的相对碰撞动能达到或超过某个值时才发生反应答案：D

12. 按照绝对反应速度理论，实际的反应过程非常复杂，涉及的问题很多，与其有关的下列说法中正确的是

(A) 反应分子组实际经历的途径中每个状态的能量都是最低的

(B) 势能垒就是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的平均能量之差

13. 光化反应与黑暗反应的相同之处在于 (A) 反应都需要活化能

(B) 温度系数小

14. 与光化学基本定律有关的说法中正确的是 (A) 凡是被物质吸收了的光都能引起光化反应

(B) 光化反应所得到的产物数量与被吸收的光能的量成正比 (C) 在光化反应中, 吸收的光子数等于被活化的反应物微粒数 (D) 在其它条件不变时, 吸收系数越大, 透过溶夷光强度也越大答案：C

15. 化学动力学是物理化学的重要分支, 它主要研究反应的速率和机理。下面有关化学动力学与热力学关系的陈述中不正确的是

(A) 动力学研究的反应系统不是热力学平衡系统

(B) 原则上, 平衡态问题也能用化学动力学方法处理 (C) 反应速率问题不能用热力学方法处理 (D) 化学动力学中不涉及状态函数的问题答案：D

16. 用物理方法测定化学反应速率的主要优点在于 (A) 不要控制反应温度 (B) 不要准确记录时间

17. 对于复杂反应, 以下说法中不正确的是 (A) 复杂反应无反应分子数可言 (B) 复杂反应至少包括两个基元步骤 (C) 复杂反应的级数不会是正整数

(D) 反应级数为分数的反应一定是复杂反应答案：C

18. 关于连串反应的各种说法中正确的是

(A) 连串反应进行时, 中间产物的浓度定会出现极大值 (B) 连串反应的中间产物的净生成速率等于零 (C) 所有连串反应都可用稳态近似法处理

(D) 在不考虑可逆反应时, 达稳定态的连串反应受最慢的基元步骤控制答案：D

19. 关于链反应的特点, 以下说法错误的是 (A) 链反应的几率因子都远大于1 (B) 链反应开始时的速率都很大 (C) 很多链反应对痕迹量物质敏感

(D) 链反应一般都有自由基或自由原子参加答案：B

20. 一个复杂化学反应可用平衡态近似法处理的条件是 (A) 反应速率快, 迅速达到化学平衡态

(B) 包含可逆反应且很快达到平衡, 其后的基元步骤速率慢

21. 某反应, 无论反应物初始浓度为多少, 在相同时间和温度时, 反应物消耗的浓度为定值, 此反应是

(A) 负级数反应 (B) 一级反应 (C) 零级反应 (D) 二级反应答案：C

22. 温度对反应速率的影响很大, 温度变化主要改变 (A) 活化能 (B) 指前因子 (C) 物质浓度或分压 (D) 速率常数答案：D

23. 关于活化控制, 下面的说法中正确的是 (A) 在低温区, 活化能大的反应为主 (B) 在高温区, 活化能小的反应为主

答案：D。因为

dlnkEdT?aRT2。 24. 对于一般化学反应, 当温度升高时应该是

(A) 活化能明显降低 (B) 平衡常数一定变大

25. 按照光化当量定律

(A) 在整个光化过程中，１个光子只能活化１个原子或分子 (B) 在光化反应的初级过程，１个光子活化１mol原子或分子 (C) 在光化反应初级过程，１个光子活化１个原子或分子

(D) 在光化反应初级过程，１个爱因斯坦的能量活化１个原子或分子答案：C

26. 温度对光化反应速度的影响 (A) 与热反应大致相同

(B) 与热反应大不相同，温度增高，光化反应速度下降 (C) 与热反应大不相同，温度增高，光化反应速度不变

(D) 与热反应大不相同，温度的变化对光化反应速度的影响较小答案：D

27. 酸碱催化的主要特征是

(A) 反应中有酸的存在 (B) 反应中有碱的存在 (C ) 反应中有质子的转移 (D) 反应中有电解质存在答案：C

28. 温度对光化反应速度的影响 (A) 与热反应大致相同

(B) 与热反应大不相同，温度增高，光化反应速度下降 (C) 与热反应大不相同，温度增高，光化反应速度不变

(D) 与热反应大不相同，温度的变化对光化反应速度的影响较小答案：D

29. 下列哪种说法不正确

(A) 催化剂不改变反应热 (B) 催化剂不改变化学平衡 (C) 催化剂具有选择性 (D) 催化剂不参与化学反应答案：D

30. 络合催化

(A) 是单相催化 (B) 是多相催化 (C) 一般多指在溶液中进行的液相催化 (D) 都不对答案：C

31. 质量作用定律适用于

(A) 对峙反应 (B) 平行反应 (C) 连串反应 (D) 基元反应答案：D

32. 气体反应的碰撞理论的要点是

(A) 气体分子可看成钢球，一经碰撞就能引起反应。

(B) 反应分子必须互相碰撞且限于一定方向才能引起反应。 (C) 反应物分子只要互相迎面碰撞就能引起反应。

(D) 一对反应分子具有足够的能量的迎面碰撞才能引起反应。答案：D

33. 化学反应的过渡状态理论的要点是 (A) 反应物通过简单碰撞就变成产物。 (B) 反应物首先要形成活化络合物，反应速度取决于活化络合物分解为产物的分解速度。

(D) 引入方位因子的概念，并认为它与熵变化有关。答案：B

34. 质量数为 210的钚同位素进行β放射，经14天后，同位素活性降低6.85％。此同位素的半衰期为

(A) 3.6 天 (B) 270.8 天 (C) 7.2 天 (D) 135.9 天

答案：D。此反应为一级反应，先求速率常数，进而可求出半衰期。第十一章胶体化学

1. 溶胶有三个最基本的特性，下列哪点不在其中？ (A) 高度分散性 (B) 热力学稳定性 (C) 多相性 (D) 热力学不稳定性答案：B

2. 在实际中, 为了研究方便,? 常将分散系统按粒子大小分类,胶体粒子的大小范围是

(A) 直径为100nm～10000nm (B) 直径＞10000nm (C）直径＞100nm (D) 直径为1nm～100nm 答案：D

3. 溶胶系统最基本的特征是 (A) 微多相, 热力学不稳定 (B) 均相, 热力学稳定

4. 溶胶与高分子溶液的主要区别在于 (A) 粒子大小不同 (B) 渗透压不同

(D) 相状态和热力学稳定性不同答案：D

5. 溶胶一般都有明显的丁达尔效应, 这种现象产生的原因是 (A) 分散相粒子对光强烈吸收 (B) 分散相粒子对光强烈反射 (C) 分散相粒子对光产生散射 (D) 分散相粒子对光产生折射答案：C

6. 区别溶胶与真溶液和悬浮液最简单而灵敏的方法是 (A) 乳光计测定粒子浓度 (B) 超显微镜测定粒子大小 (C) 观察丁达尔效应 (D) 测定δ电势答案：C

7. 根据沉降平衡的概念可导出悬浮在液体或气体介质中的固体粒子按高度分布的定量关系式──高度分布定律，以下的说法违反高度分布定律的是

(A) 粒子质量越大, 其平衡浓度随高度的变化越大 (B) 粒子体积越大, 其平衡浓度随高度的变化越大

8. 电动现象产生的基本原因是 (A) 外电场或外压力的作用 (B) 电解质离子的作用

(D) 固体粒子或多孔固体表面与液相界面间存在扩散双电层结构答案：D

9. 关于电泳现象的各种阐述中正确的是 (A) 电泳和电解没有本质区别 (B) 外加电解质对电泳的影响很小

10. 悬浮于液体介质中的固体微粒在外界作用下急速与介质分离时, 在液

体表面层和底层之间产生电势差的现象叫

(A) 电泳 (B) 电渗 (C) 流动电势 (D) 沉降电势答案：D

11. 下面的说法与DLVO理论不符的是

(A) 胶粒间的引力本质上是所有分子的范德华引力的总和 (B) 胶粒间的斥力本质上是双电层的电性斥力

12. 高分子溶液和普通小分子非电解质溶液的主要区别是高分子溶液的 (A) 渗透压大

(B) 丁达尔效应显著

13. Donnan平衡产生的本质原因是

(A) 溶剂分子比大离子小得多, 能很快在膜两边均匀分布 (B) 溶液粘度大, 大离子迁移速度快

(D) 大离子不能透过半透膜且因静电作用使小离子在膜两边浓度不同答案：D

14. Donnan平衡可以基本上消除, 其主要方法是 (A) 降低小离子的浓度 (B) 降低大离子的浓度

15. 关于乳化作用和乳化液, 下面的阐述中正确的是 (A) 对于指定的\油\和水, 只能形成一种乳状液 (B) 乳化液的类型与\油\与水的相对数量密切相关 (C) 乳状液是热力学不稳定系统

(D) 固体粉末作乳化剂时, 若水对它的润湿能力强, 则形成O/W型乳化液答案：D

16. 江、河水中含的泥沙悬浮物在出海口附近都会沉淀下来，原因有多种，其中与胶体化学有关的是

(A) 盐析作用 (B) 电解质聚沉作用 (C) 溶胶互沉作用 (D) 破乳作用答案：B

17. 关于胶粒的稳定性, 下面的说法中正确的是 (A) 溶胶中电解质越少, 溶胶越稳定 (B) 胶粒的布朗运动越激烈, 溶胶越稳定

18. 用油脂制作的洗衣肥皂属

(A) 阳离子型表面活性剂 (B) 阴离子型表面活性剂 (C) 两性型表面活性剂 (D)非离子型表面活性剂答案：B

19. 破坏O/W型乳状液时, 不能使用

(A) 钙肥皂 (B) 镁肥皂 (C) 钾肥皂 (D) 铝肥皂

答案：C。钾肥皂易形成O／W型乳状液，故不能用其来破乳。 1.有稳定剂存在时胶粒优先吸附哪种离子？

答：稳定剂一般是略过量的某一反应物，胶核为了使自己不被溶解，首先吸附与胶核中相同的那个离子。例如，制备AgI溶胶时，若KI略过量，胶核优先吸附I-离子，若AgNO3过量，则优先吸附Ag＋离子，利用同离子效应保护胶核不被溶解。若稳定剂是另外的电解质，胶核优先吸附的是使自己不被溶解的离子或转变成溶解度更小的沉淀的离子，一般优先吸附水化作用较弱的阴离子，所以自然界的天然胶粒如泥沙，豆浆，橡胶等都带负电。

2.憎液溶胶有哪些特征？

答：(1) 特有的分散程度；(2) 不均匀多相性；(3) 热力学不稳定性憎液溶胶的基本特征可归纳为三点：

(1) 特有的分散程度。因为胶粒的大小一般在1－100nm之间，所以有动力稳定性强，散射作用明显，不能通过半透膜，渗透压低等特点。

(2) 不均匀多相性。从溶液到溶胶是从均相到多相的过程，胶团结构复杂，是一个具有相界面的超微不均匀质点。

(3) 热力学不稳定性。由于胶粒小，表面积大，表面能高，所以有自动吸附相同的离子，由于带电的溶剂化层存在可保护胶粒不聚沉。模拟题及答案

一．名词解释(20分)

1．封闭系统 2. 内能 3. 标准摩尔生成焓 4. 电解池

5. 表面张力 6. 零级反应 7. 催化剂 8. 乳状液 9. 熵判据 10. 拉乌尔定律

二. 选择题（在A，B，C，D中选择最正确的答案，10分) 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化

（B）不可能从单一热源吸热作功而无其它变化（C）第二类永动机是造不成的（D）热不可能全部转化为功

3．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是（A）该方程仅适用于液-气平衡

（B）该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡（C）该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积（D）该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体

4．二元恒沸混合物的组成

（A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断

5. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时, 需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是

(A) 电极反应的交换电流密度很大, 可逆性大 (B) 高度可逆, 电动势温度系数小, 稳定 (C) 电池可逆, 电势具有热力学意义 (D) 电动势精确已知, 与测量温度无关

6. 法拉弟于1834年根据大量实验事实总结出了著名的法拉弟电解定律。它说明的问题是

(A) 通过电解池的电流与电势之间的关系 (B) 通过电解池的电流与超电势之间的关系

(C) 通过电解池的电量与发生电极反应的物质的量之间的关系 (D) 电解时电极上析出物质的量与电极面积的关系 7. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是 (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力 8. 表面活性剂是

(A) 能降低溶液表面张力的物质 (B) 能增加溶液表面张力的物质

(A) 不要控制反应温度 (B) 不要准确记录时间 (C) 不需要很多玻璃仪器和药品 (D) 可连续操作、迅速、准确

10. 下列哪种说法不正确

(A) 催化剂不改变反应热 (B) 催化剂不改变化学平衡 (C) 催化剂具有选择性 (D) 催化剂不参与化学反应三．论述题（20分）

（1）试论述热力学基本方程dU=TdS-pdV的适用条件。（2）试论述气体反应碰撞理论的要点。四．计算题（40分） 1．已知甲烷的标准摩尔燃烧焓为-8.903105J/mol, 氢的标准摩尔燃烧焓为-2.863105J/mol, 碳的标准摩尔燃烧焓为-3.933105J/mol，试求甲烷的标准摩尔生成焓为多少？

2. 1mol水在100℃，101325Pa下蒸发为水蒸气，求ΔS，ΔA，ΔG。已知水的质量气化焓为2258J/g, 水蒸气可看作理想气体，液态水的体积可以忽略。

3. 求固体NaCl与其水溶液成平衡时的组分数，相数和自由度数。 4. 用10A的电流电解ZnCl2水溶液，经30分钟后，理论上（1）阴极上析出多少克锌？（2）阳极上析出多少升氯气（标准状况）？锌和氯的原子量分别取65.4和35.5。

五．选作题（在下面2题中任选一题，10分）

1. 某一级反应，速率常数等于2.06310-3min-1,求25分钟后有多少

原始物质分解？分解95%需要多少时间？

2．二甲醚的气相分解反应是一级反应：

CH3OCH3（g）→ CH4(g) + H2 (g) + CO(g)

504℃时把二甲醚充入真空反应器内，测得：反应到777秒时，器内压力为65061Pa；反应无限长时间，器内压力为124123Pa。计算504℃时该反应的速率常数。

答案：一．略二．1．D 2．A 3．A 4．C 5．B 6．B 7．D 8．C 9．D 10．D。三．1．封闭系统，可逆，不作其它功。但对简单的PVT变化不可逆亦可用。 2．碰撞理论的要点可概括为：

(1) 分子必须经过碰撞才能发生反应；

(2) 只有碰撞动能大于某临界值的那些分子对才能发生反应； (3) 反应速率等于单位时间单位体积内发生的碰撞动能大于或等于临界能的碰撞次数。

四．1．-79KJ/mol

2. ΔS=109J/K，ΔA=-3.10KJ，ΔG = 0 3. C=2；P=2；F=2

4. W=6.1 克；V=2.091dm3 五．1．（1）=5% （2）t=1450min 2．答：k=4.4310-4s-1

一、选择题（将正确答案填入题前括号内，每题1分）

( )1. 反应H2 (g)+Cl2 (g)=2HCl(g)在等温等压下完成时放出的热称为

(A) HCl(g)的生成热 (B) H2 (g)的燃烧热

(A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上

(B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义

(D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消

( )3. 关于焓的性质, 下列说法中正确的是

(A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关

( )4. dU=CvdT及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是 (A) 等容过程

(B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程

(D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和

相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程

( )5. 第一类永动机不能制造成功的原因是 (A) 能量不能创造也不能消灭

(B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功

( )6. 当某化学反应ΔCp＜0,则该过程的ΔH随温度升高而

(A) 下降 (B) 升高 (C) 不变 (D) 无规律

( )7. 下面的说法符合热力学第一定律的是

(A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化

(B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关

(D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关

( )8. 关于基尔霍夫定律适用的条件,确切地说是 (A) 等容条件下的化学反应过程 (B) 等压条件下的化学反应过程

(D) 纯物质在不同温度下的可逆相变过程和等压反应过程 ( )9. 关于绝热反应,下面的说法中正确的是

(A) 基尔霍夫公式对绝热反应也适用 (B) 绝热反应的热效应不为零

( )10. 在一绝热恒容的容器中,10 mol H2 O(l)变为10 mol H2 O(s)时,如果不做非体积功,热力学函数的变化为零的是

(A) ΔS (B) ΔG (C) ΔH (D) ΔU

( )11．在绝热条件下，迅速推动活塞压缩气筒内空气，此过程的熵变 (A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确定 ( )12. 关于热机的效率, 以下结论正确的是

(A) 可逆热机的效率可以等于1, 但不能大于1 (B) 可逆热机的效率与工作物质的种类有关 (C) 可逆热机的效率与工作物质的状态无关 (D) 可逆热机的效率均可表示为ε=(T2-T1)/T1

( )13. 2 mol C2 H5 OH(l)在正常沸点完全变为蒸汽时, 一组不变的热力学函数是

(A) 内能, 焓, 系统的熵变 (B) 温度, 总熵变, 吉布斯函数 (C) 温度, 总熵变, 亥姆霍兹函数

(D) 内能, 温度, 吉布斯函数

( )14. 若N2 (g)和CO2 都视为理想气体, 在等温等压下, 1mol N2 (g)和2 mol CO2 (g)混合后不发生变化的一组热力学性质是

(A) U, H, V (B) G, H, V (C) S, U, G (D) A, H, S ( )15. 自发过程(即天然过程)的基本特征是 (A) 系统能够对外界作功

(B) 过程进行时不需要外界作功

( )16. 在25℃时, H2 O(l)→H2 O(g)的Δvap G°m =44.02KJ/mol, 但实际上H2 O(l)在25℃及101325Pa压力下的空气中一般都会慢慢蒸发,从热力学上分析,这是由于

(A) 对于这种过程, 吉氏函数不能作判据

(B) 应当用Δvap Gm 而不是Δvap G°m 作判据 (C) 应当用ΔA°作判据 (D) 只能用ΔS总作判据

( )17. 下面诸过程中有可能实现的是

(A) ΔGT,p,W'=0 ＞0 (B) ΔS(体系)+ΔS(环境)＜0 (C) ΔAT ＜W (D) ΔAT,V＞W' ( )18. 在下列过程中, ΔG＝ΔA的是

(A) 液体等温蒸发 (B) 气体绝热可逆膨胀

(A) fA =f* A xA (B) (p* A -pA )/p* A =xB (C) pA =p* A aA (D) pA =pxA ( )20. 影响沸点升高常数和凝固点降低常数值的主要因素是 (A) 溶剂本性 (B) 温度和压力 (C) 溶质本性 (D) 温度和溶剂本性

( )21. 对反应 C(石墨)+ O2 (g)= CO2 (g)，其ΔH和ΔU的关系为 (A) ΔH >ΔU (B) ΔH <ΔU (C) ΔH =ΔU (D) 无法判断 ( )22．增大压力能使平衡向生成物方向移动的反应是 (A) CaCO3 (s)＝CaO(s)+CO2 (g) (B) CO(g)+H2 O(g)＝CO2 (g)+H2 (g) (C) 3H2 (g)+N2 (g)＝2NH3 (g) (D) 2H2 O(g)＝2H2 (g)+ O2 (g)

( )23. 298K时, 反应CaCO3 (s)=CaO(s)+CO2 (g)的ΔG°m =130.17 KJ/mol。为了使CaCO3 顺利分解, 可采取的最合适的措施是

(A) 增加CaCO3 的量 (B) 降低CO2 的压力, 减少CaO的量

(A) 温度和内能都不变 (B) 内能和体积都不变

( )25．通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为

(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4

( )26. 由Fe(s), FeO(s), C(s), CO(g), CO2 (g)五种物质组成一系统, 这些物质之间建立了化学平衡, 该系统的独立组分数

(A) C=2 (B) C=3 (C) C=4 (D) C=5

( )27. 用相律和Clapeyron方程分析常压下水的相图所得出的下述结论中不正确的是

(A) 在每条曲线上, 自由度f=1 (B) 在每个单相区, 自由度f=2

(A) 化学性质是否相同 (B) 物理性质是否相同

(B) 化合物分解时, 其分解压力必须等于外界压力 (C) 化合物分解压力越大, 它越不易分解 (D) 化合物的分解压力与温度有关 ( )30．离子独立运动定律适用于

(A) 强电解质溶液 (B) 弱电解质溶液 (C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液 ( )31. 电解质水溶液属离子导体。其离子来源于 (A) 电流通过溶液, 引起电解质电离

(B) 偶极水分子的作用, 引起电解质离解

(A) 直流电源 (B) 交流电源 (C) 直流电源或交流电源

(D) 测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源

( )33. 当有电流通过电极时, 电极发生极化。电极极化遵循的规律是 (A) 电流密度增加时, 阴极极化电势增加, 阳极极化电势减少

(B) 电流密度增加时, 在原电池中, 正极电势减少, 负极电势增加, 在电解池中, 阳极电势增加, 阴极电势减少

(D) 电流密度增加时, 在原电池中, 正极电势减少而负极电势增大, 在电解池中, 阳极电势减少而阴极电势增大

( )34. 某可逆性电池在以下三种情况下放电: (1)电流趋近于零;(2)有

一定大小的工作电流; (3)短路。这三种情况下，会导致

(A)电池电动势的改变 (B)电池的工作电压不变 (C)所能输出的电能相同 (D)所能输出的电功率不同 ( )35. 在“标准电极电势表”中列出的电极电势Ｅ°都是指25℃时该电极反应中各物质活度均为1时相对于标准氢电极电势之值。为了精确测定诸电极的Ｅ°值，下列方法（均在２５℃下进行）可行的是

(A) 精确配制出各电极活性物质的活度为1的溶液组成电池, 测定电池的电动势

(B) 由电解质活度、电解质离子平均活度及与它们相应的浓度之间的关系，求得电解质活度为１时的浓度，以此配制电解液，进行电动势测量

(D) 配制浓度不同的一系列电解质溶液, 测出待定电极与标准氢电极组成的电池的一系列电动势E值, 用外推法求出Ｅ°

( )36. 用铂作电极电解一些可溶性碱的水溶液, 在阴、阳两电极上可分别获得氢气和氧气。所得各种产物的量主要决定于

(A) 电解液的本性 (B) 电解温度和压力

( )37. 表面现象在自然界普遍存在，但有些自然现象与表面现象并不密切相关，例如

(A) 气体在固体上的吸附 (B) 微小固体在溶剂中溶解 (C) 微小液滴自动呈球形 (D) 不同浓度的蔗糖水溶液混合

( )38. 表面张力是物质的表面性质，其值与很多因素有关，但是它与下列因素无关

(A) 温度 (B) 压力 (C) 组成 (D) 表面积

( )39. 有一露于空气中的圆球形液膜，若其直径是2310-3 m，比表面吉布斯函数为0.7J2m-2 ，则它所受的附加压力是

(A) 1.4KPa (B) 2.8KPa (C) 5.6KPa (D) 8.4KPa ( )40. 常见的一些亚稳现象都与表面现象有关，下面的说法正确的是 (A) 过饱和蒸气是由于小液滴的蒸气压小于大液滴的蒸气压所致 (B) 过热液体形成的原因是新相种子小气泡的附加压力太小

( )41. Langmuir吸附等温式有很多形式，而最常见的是ζ＝bp/(1+bp)，但它不适用于

(A) 多种分子同时被强吸附 (B) 单分子层吸附

( )42. 已知20℃时，水的表面张力为0.07288N2m-1 ，汞的表面张力为0.483N2m-1 ，汞－水的界面张力为0.375N2m-1 ，则水在汞表面上为:

(A) 润湿 (B) 不润湿 (C) 完全润湿(铺展) (D) 不铺展

( )43. 已知20℃时水－空气的界面张力为0.07275N2m-1 ，当在20℃和1atm下可逆地增大水的表面积4cm2 时，物系的ΔG为

(A) 2.91310-5 J (B) 2.91310-1 J (C) －2.91310-5 J (D) －2.91310-1 J ( )44. 关于化学反应速率的各种表述中不正确的是

(A) 反应速率与系统的大小无关而与浓度的大小有关 (B) 反应速率与系统中各物质浓度标度的选择有关 (C) 反应速率可为正值也可为负值 (D) 反应速率与反应方程式写法无关

( )45. 化学动力学是物理化学的重要分支, 它主要研究反应的速率和机理。下面有关化学动力学与热力学关系的陈述中不正确的是

(A) 动力学研究的反应系统不是热力学平衡系统

(B) 原则上, 平衡态问题也能用化学动力学方法处理 (C) 反应速率问题不能用热力学方法处理 (D) 化学动力学中不涉及状态函数的问题

( )46. 一个复杂化学反应可用平衡态近似法处理的条件是 (A) 反应速率快, 迅速达到化学平衡态

(B) 包含可逆反应且很快达到平衡, 其后的基元步骤速率慢 (C) 中间产物浓度小, 第二步反应慢 (D) 第一步反应快, 第二步反应慢

( )47. 某反应, 无论反应物初始浓度为多少, 在相同时间和温度时, 反应物消耗的浓度为定值, 此反应是

(A) 负级数反应 (B) 一级反应 (C) 零级反应 (D) 二级反应

( )48. 某反应的速度常数为0.0462min-1 ，若其反应物的初始浓度为0.1mol2L-1 ，则反应的半衰期为

(A) 216 min (B) 15 min (C) 30 min (D) 1.08 min ( )49. 下列哪种说法不正确

(A) 催化剂不改变反应热 (B) 催化剂不改变化学平衡 (C) 催化剂具有选择性 (D) 催化剂不参与化学反应 ( )50. 气体反应的碰撞理论的要点是

(A) 气体分子可看成刚球，一经碰撞就能引起反应。

(B) 反应分子必须互相碰撞且限于一定方向才能引起反应。 (C) 反应物分子只要互相迎面碰撞就能引起反应。

(D) 一对反应分子具有足够的能量的迎面碰撞才能引起反应。二．计算题（每题１０分） 1. 计算下列过程的 Q、W、ΔU、ΔH、ΔS(体)、ΔS(环)、ΔS(孤)、ΔA、ΔG。

(1). 1mol理想气体由300K、101325Pa恒外压1013250Pa 等温压缩到终态。

(2). 36克100℃、101325Pa的水蒸汽在外压为101325Pa下凝结为100℃、101325Pa的水。已知水的ΔvapH=40.5KJ/mol，水蒸汽可视为理想气体。

2. 室温下假设树根的毛细管直径为2.00310-6 m，水渗入与根壁交角为30°，求水可输送的高度。已知水的表面张力ζ＝72.75310-3 N2m 。

3. 已知反应：H2 +Cl2 → HCl 的反应机理如下： k1

Cl2 → 2Cl2 k2 Cl2+ H2 → HCl + H2

k3 H2+ Cl2 → HCl + Cl2

k4 2Cl2 → Cl2 试以HCl浓度的变化表示速度方程。 4. 电池 PtHCl(b=0.1mol2kg-1 )

5. 在100g苯中加入13.76g联苯(C6 H5 C6 H5 ), 所形成溶液的沸点为82.4℃。己知纯苯的沸点为80.1℃，沸点升高常数可以表示为Kb =R(T* b )2 MA /Δvap H°m 。

求：(1) 沸点升高常数Kb ;

(2) 苯的摩尔蒸发热Δvap H°m 。答案一．选择题

1D 2B 3D 4D 5A 6A 7C 8C 9B 10D 11A 12C 13B 14A 15C 16B 17C 18C 19D 20A 21C 22C 23D 24D 25D 26B 27D 28D 29D 30C 31B 32D 33B 34D 35D 36D 37D 38D 39B 40D 41A 42C 43A 44C 45D 46B 47C 48B 49D 50D 二. 计算题

1. (1) Q=-W=p(v2-v1)=-22447.8J; ΔU=ΔH=0; ΔS(体)=-19.14J/K; ΔS(环)=74.83J/K; ΔS(孤)=55.69J/K;ΔA=ΔG=5743J

(2) Q=ΔH=-81KJ; W=6202J; ΔU=-74.798J; ΔS(体)=-217J/K; ΔS(环)=217J/K; ΔS(孤)=0; ΔA=W=6202J；ΔG=0

2. h=12.68m

3. dcHCl /dt= 2k2 (cCl2 k1 /k4 )0.5 cH2 4. γ± ＝0.795

5. Kb=2.58K2kg/mol ΔH=31.4 KJ/mol

一．判断正误（正确者在括号内打“√”，错误者打“3”；每题１分） (n ) 1. 体系的焓改变值ΔH等于等压热。 (n ) 2. 在100℃, 101325Pa下, 水的气化是等温等压相变过程, 始终态的温度、压力相等；如果把水蒸气看成是理想气体，则因理想气体的内能只是温度的函数，所以上述相变过程的ΔＵ应等于零。

(y ) 3. dH=nCp,mdT, dU=nCv,mdT两式对有化学变化或相变化的过程不能适用。

(y ) 4. 1mol理想气体从0℃等容加热至100℃和从0℃等压加热至100℃, ΔU是相同的。

(n ) 5. 化学反应热只决定于反应前后的状态, 而与反应的具体途径无关。

(n ) 6. 在一可逆过程中, 熵值不变。

(n ) 7. 孤立体系或绝热体系中, 相同的始态和终态之间, 可逆过

程ΔS=0, 不可逆过程ΔS＞0。

(n ) 8. 在等压条件下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则△Ｈ＝Ｑp＝０

(n ) 9. 自发过程一定是不可逆的，而不可逆过程也一定是自发的。 (y )10. 二组分理想溶液的总蒸气压大于任一组分的蒸气压。二．选择题（将最正确的答案填入题前括号内，每题１分） (D )1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于

(A) 单纯状态变化 (B) 相变化

(B) CH3 Cl(g)+3/2O2 (g)=CO2 (g)+H2 O(l)+HCl(g) (C) CH2 =CH2 (g)+3O2 (g)=2CO2 (g)+2H2 O(l) (D) CH3 CHO(g)+1/2O2 (g)=CH3 COOH(l) (D )3. 涉及焓的下列说法中正确的是 (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零

(D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 (B )4. 关于热力学可逆过程,下面的说法中不正确的是 (A) 可逆过程不一定是循环过程

(B) 在等温可逆过程中,系统做功时,系统损失的能量最小 (C) 在等温可逆过程中,环境做功时,系统得到的功最小 (D) 可逆过程中的任何一个中间态都可从正逆两个方向到达 (A ) 5. ΔG=0 的过程应满足的条件是

(A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程 (B) 等温等压且非体积功为零的过程 (C) 等温等容且非体积功为零的过程 (D) 可逆绝热过程

(B ) 6．氮气进行绝热可逆膨胀

(A) ΔＵ＝０ (B) ΔＳ＝０ (C) ΔＦ＝０ (D) ΔＧ＝０ (C ) 7. 关于熵的性质, 下面的说法中不正确的是 (A) 环境的熵变与过程有关

(B) 某些自发过程中可以为系统创造出熵 (C) 熵变等于过程的热温商

(D) 系统的熵等于系统内各部分熵之和 (D ) 8. 定义偏摩尔量时规定的条件是

(A) 等温等压 (B) 等熵等压 (C) 等温, 溶液浓度不变 (D) 等温等压, 溶液浓度不变 (C ) 9. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是 (A) 化学平衡态就是化学反应的限度

(B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态

(A)10. 对于一个由N2 (g)、O2 (g)、CO2 (g)、组成的混合系统，若已知它们的物质的量之比为ｎ(N2 ):n(O2 ):n(CO2 )=7:2:1, 则描述该系统的状态所需要的独立变量数为

(A) 2个 (B) 3个 (C) 4个 (D) 5个 (D )11. 关于三相点, 下面的说法中正确的是 (A) 纯物质和多组分系统均有三相点 (B) 三相点就是三条两相平衡线的交点 (C) 三相点的温度可随压力改变

(D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点 (B )12. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时, 需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是

(D )13. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是 (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力

(C )14. 溶液表面的吸附现象和固体表面的吸附现象的明显区别是 (A) 固体表面的吸附量大，溶液表面的吸附量小 (B) 溶液表面的吸附量大，固体表面的吸附量小

(D) 固体表面的吸附与压力有关，溶液表面的吸附与压力无关 (A )15. 若天空云层中小水滴的大小发生变化时，一定是

(A) 大水滴变大，小水滴变小 (B) 大水滴变小，小水滴变大

(A) 连串反应进行时, 中间产物的浓度定会出现极大值 (B) 连串反应的中间产物的净生成速率等于零 (C) 所有连串反应都可用稳态近似法处理

(D) 在不考虑可逆反应时, 达稳定态的连串反应受最慢的基元步骤控制

(D )17. 质量作用定律适用于

(A) 对峙反应 (B) 平行反应 (C) 连串反应 (D) 基元反应

(D )18. 在一绝热恒容的容器中,10 mol H2 O(l)变为10 mol H2 O(s)时,如果不做非体积功,热力学函数的变化为零的是

(A) ΔS (B) ΔG (C) ΔH (D) ΔU

(B )19. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中

(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0

(D )20. 关于热力学基本方程dU=TdS-pdV, 下面的说法中准确的是 (A) TdS是过程热 (B)pdV是体积功

三．计算题

1. 1mol锌蒸气在其沸点 907℃时凝结成液态锌，求该过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG、ΔA。已知：锌的蒸发热

ΔH=114200J2mol-1 。并设液态锌的摩尔体积可忽略，锌蒸气可视为理想气体。(15分)

答: ΔU=-104.4KJ; ΔH=Q=-114200J; W=9810.5J; ΔS=-96.78J/K; ΔG=0; ΔA=9.8KJ

2. 水与氯仿的正常沸点分别为100℃和61.5℃,摩尔蒸发热分别为40.67KJ/mol和29.50KJ/mol。求二者具有相同饱和蒸气压时的温度(10分)。

答：Ｔ＝５３６Ｋ

3. 当水蒸气迅速冷却至25℃时会发生过饱和现象。已知25℃时水的表面张力为0.07275N2m-1 ，水的摩尔质量为0.018015kg2mol-1 ，水的密度为998.2kg2mol-1 。当过饱和水蒸气压为平衡蒸气压的４倍时，计算：(1)在此过饱和情况下，开始形成水滴的半径；(2)此水滴内外压力差（１０分）

ｒ＝7.66X10-10 m; 压力差=1.9X108 Pa

4. 乙醛蒸气的热分解反应CH3 CHO → CH4 + CO 为非对行反应, 518℃下在一定容积中的压力变化有如下两组数据:

纯乙醛的初压/Pa 100s 后系统总压/Pa 53329 66661

26664 30531

(1) 求反应级数, 速率常数;

(2) 若活化能为190.4KJ.mol-1 , 问在什么温度下其速率常数为518℃的两倍（１０分）。

5. 已知电池 Pt，H2 (1atm) HCl(a(HCl)＝0.1)Cl2 (1atm)，Pt (已知φ°(Cl- /Cl2 )＝1.3583V)

①写出电极及电池反应；②计算298K时电池电动势；③计算电池反应的△Ｇ(10分)。

答: (2) E=1.417V (3)△G=-136.779KJ/mol △G°=-131075.95J/mol K°=9.47E22

6．NH4 HS(s)放入抽空的容器中发生分解反应为：NH4 HS(s)＝NH3 (g)＋H2 S(g)，今控制在25℃下，问：

①分解达平衡时该物系的组分数、相数、自由度数；

②实验测得系统达平衡时的压力为66.661KPa，(蒸气只有NH3 和H2 S气体，并假设为理想气体)求平衡常数Ｋ°p ；