分析化学自测题

一、选择题（16分）

1、下列表述中,最能说明偶然误差小的是 (A) 高精密度 (B) 与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致 (C) 标准偏差大 (D) 仔细校正所用砝码和容量仪器等 2、当对某一试样进行平行测定时,若分析结果的精密度很好,但准确度不好,可能的原因是 (A) 操作过程中溶液严重溅失 (B) 使用未校正过的容量仪器 (C) 称样时某些记录有错误 (D) 试样不均匀 3、对置信区间的正确理解是

(A) 一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间

(B) 一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围 (C) 真值落在某一可靠区间的概率

(D) 一定置信度下以真值为中心的可靠范围 4、指出下列表述中错误的表述

(A) 置信水平愈高,测定的可靠性愈高 (B) 置信水平愈高,置信区间愈宽

(C) 置信区间的大小与测定次数的平方根成反比

(D) 置信区间的位置取决于测定的平均值

5、有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,则应当用

(A) F检验 (B) t检验 (C) u检验 (D) Q检验

C?V?M m106、某组分的百分含量按下式计算而得：w(x)=,若C=0.1020±0.0001, V=30.02±0.02 mL,

M =50.00±0.01 g/mol，m=0.2020±0.0001 g ,则对 x ％的误差来说 (A) 由“V”项引入的最大 (B) 由“C”项引入的最大 (C) 由“M ”项引入的最大 (D) 由“m”项引入的最大 7、已知某溶液的pH值为11.90,其氢离子浓度的正确值为 (A) 1×10-12 mol/L (B) 1.3×10-12 mol/L

(C) 1.26×10 mol/L (D) 1.258×10 mol/L 8、测定试样中 CaO 的百分含量, 称取试样 0.908 g,滴定耗去 EDTA 标准溶液20.50 mL, 以下结果表示正确的是 (A) 10％ (B) 10.1％ (C) 10.08％ (D) 10.077％

-12

-12

二、填空题（32分）

1、通常在数值上，同批数据的标准偏差比平均偏差要__________；平均值的标准偏差值比单次测量结果的标准偏差值要________。少量测量数据结果的偶然误差遵循________分布,当测量次数趋于无限次时,偶然误差遵循__________分布。在少量数据的统计处理中,当测定次数和精密度相同时,置信度愈高,则显著性水平愈________,置信区间愈________,判断的可靠性愈_______。100%置信度下的置信区间为 ，但这没有任何实际意义。

2、测定某试样中Cu的百分含量,经平行测定四次,得平均值为20.10％,标准偏差为 0.021％,则置信度为95％时的置信区间为(列式并算出结果)： ______________________。

1

95％置信度的t值如下:

自由度f 3 4 5

t 3.18 2.78 2.57 3、若只做两次平行测定，结果为62.04％和62.39％, 其平均值的不确定数出现在小数后第 位上，所以按有效数字规则，平均值应表示为_____________。 4、按有效数字规则记录测量结果, 最多可至:

(1)用分度值为0.1 g的台秤准确称出5 g试样,记录为______________ g (2)用分度值为0.1 mg的天平准确称出5 g试样,记录为_____________ g (3)用10 mL量筒准确量出5 mL溶液,记录为____________________ mL (4)用50 mL滴定管准确量出5 mL溶液,记录为__________________mL

5、某同学测定铁矿中Fe的百分含量,在计算结果时,将铁的相对原子质量55.85写作56,由此造成的相对误差是_________________％

三、是非判断题（10分）

1、做滴定分析时,因移液管转移溶液后管尖处残留有少量溶液，会造成系统误差。（ ） 2、整批测定结果中，单次测定结果的偏差的代数和为零。（ ） 3、测定时保持环境的温度一致可以减免分析测试中的系统误差。（ ）

4、在回归分析中，如果0<| r |<1，则因变量y与自变量x之间存在显著相关，回归方程有意义。（ ）

5、随机变量有向某个中心值集中的趋势，无限多次测定的平均值即为真值。（ ）

四、问答题（20分）

1、甲、乙两人同时分析某矿物中的硫含量。每次取样3.5g，分析结果分别报告为：甲 0.042%，0.041%；乙 0.04199%，0.04201%。哪一份报告是合理的？为什么？

2、如果要你对一组具有对应关系的实验数据x和y进行一元回归分析，你应当做哪些工作？

2

五、计算题（22分）

1、（12分）某样品用标准方法测得三次结果为(％): 8.89 , 8.95 , 9.01 ,采用新方法测得四次结果为(％): 8.99 , 8.95 , 9.10 , 9.05 , 已知两种方法的精密度无显著性差异,问新方法是否引入系统误差? 求出新方法平均值的置信区间(置信度95％)。附表 tα,f表值(双边), P=0.95

f tα, f

2、（10分）一组测量值为14.64,14.41,14.46,14.44,用Q检验法(90%置信度Q 0.90,4 =0.76)判断14.64这个值是否应舍弃。

2 4.30 3 3.18 4 2.78 5 2.57 6 2.45

3

一、选择题（16分）

1、用邻苯二甲酸氢钾为基准物标定0.1 mol/L NaOH溶液，若用50mL的滴定管滴定，每份基准物的称取量宜为(M(KHC8H8O4)=204.2) (A) 0.2 g左右 (B) 0.2 g─0.4 g (C) 0.4 g─0.8 g (D) 0.8 g─1.6 g 2、欲配制As2O3标准溶液以标定0.02 mol/L KMnO4溶液,如要使标定时两种溶液消耗的体积大致相等,则As2O3溶液的浓度约为

(A) 0.016 mol/L (B) 0.025 mol/L (C) 0.032 mol/L (D) 0.050 mol/L 3、以下试剂能作为基准物的是

(A) 干燥过的分析纯CaO (B) 分析纯SnCl2·2H2O (C) 光谱纯三氧化二铁 (D) 99.99%金属铜

4、用同一KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液,耗用的标准溶液体积相等,对两溶液浓度关系正确表述是 (A) C(FeSO4)= C(H2C2O4)

(B) 2C(FeSO4)= C(H2C2O4)

(C) C(FeSO4)=2C(H2C2O4) (D) 2n(FeSO4)= n(H2C2O4)

5、用KIO3标定Na2S2O3所涉及的反应有IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O，I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 在此标定中n(KIO3):n(S2O32-) 为

(A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:5 (D) 1:6

6、用HCl标液测定硼砂(Na2B4O7·10H2O)试剂的纯度有时会出现含量超过100%的情况,其原因是 (A) 试剂不纯 (B) 试剂吸水 (C) 试剂失水 (D) 试剂不稳,吸收杂质

7、移取KHC2O4· H2C2O4溶液25.00 mL, 以0.1500 mol/L NaOH溶液滴定至终点时消耗25.00 mL。今移取上述KHC2O4·H2C2O4溶液20.00 mL, 酸化后用 0.0400mol/L KMnO4溶液滴定至终点时消耗溶液体积(mL)是

(A) 20.00 (B) 25.00 (C) 31.25 (D) 40.00 8、为标定HCl溶液可以选择的基准物是

(A) NaOH (B) Na2CO3 (C) Na2SO3 (D) Na2S2O3

二、填空题（28分）

1、被测物百分含量高于________%的称为常量成分分析；称取样品质量高于________g的称为常量分析。

2、以HCl为滴定剂测定样品中K2CO3含量,若其中含有少量Na2CO3,测定结果将

_____________________。若以Na2CO3为基准物标定 HCl 浓度, 而基准物中含少量K2CO3, HCl 浓度将______________________。(填偏高、偏低或无影响)

3、用酸碱滴定法测定 Na2B4O7·10H2O、B、B2O3和NaBO2·4H2O四种物质,它们均按反应式 B4O72-+ 2H++ 5H2O = 4H3BO3 进行反应, 被测物与H+的物质的量之比分别是__________、__________、__________、_________。

4、已知黄铁矿中硫含量约为 30 % , 为获得约 0.5 g BaSO4沉淀, 应称取试样_____ g。(M(BaSO4)=233.4, A(S)=32.06)

5、已知某溶液含71μg/g Cl-,其密度为1.0 g/mL,则该溶液中Cl-的浓度为___________________

4

mol/L。(A(Cl)=35.5)

6、将优级纯的Na2C2O4加热至适当温度,使之转变为Na2CO3以标定HCl,今准确称取一定量分析纯Na2C2O4,但加热温度过高,有部分变为Na2O,这样标定的HCl浓度将___________________(填偏高、偏低或无影响),其原因是________________。

7、一仅含Fe和Fe2O3的试样,今测得含铁量为79.85%。此试样中 Fe2O3的百分含量为________________ ,Fe的百分含量为____________________________。(A(Fe)=55.85, A(O)=16.00)

三、是非判断题（10分）

1、反应瞬间定量完成，没有副反应，是滴定反应的条件。（ ） 2、物质的量的浓度c与滴定度T之间存在这样的关系：c?103、H2SO4标准溶液可以用直接法配制。（ ） 4、用HCl标准溶液滴定CaCO3，化学计量点时nCaCO3测定。（ ）

（ ） ?2nHCl。

3TM。（ ）

5、利用BaSO4沉淀反应，在重量法中可以准确测定Ba2+或SO42-，但此反应用于滴定却难以准确

四、问答题（20分）

1、基准无水Na2CO3保存不当，吸收了1%的水，用此基准物质标定盐酸溶液浓度时，其结果会怎样？再用此盐酸溶液测定工业碱样品，其影响又如何？要求列式说明。

2、如何配制盐酸标准溶液？

5

五、计算题（26分）

1、将某酒石酸钾钠试样0.923 g,置于坩锅中灼烧,其反应式为:

2KNaC4H4O6+5O2=2KNaCO3+6CO2+4H2O

将灼烧后的残渣溶解后,加入HCl 50.00 mL,需用0.1100 mol/L NaOH 2.00mL滴至甲基橙变色,计算该试样中酒石酸钾钠的百分含量。(1.000 mL HCl相当于1.060 mL NaOH ,M(KNaC4H4O6)=282.2)

2、移取20.00 mL HCOOH和HAc的混合液,以酚酞为指示剂,用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定至终点时,消耗NaOH溶液25.00 mL。另移取20.00 mL上述混合溶液,准确加入0.02500 mol/L KMnO4的碱性溶液75.00 mL, 混合后,在室温放置30分钟, 使MnO4-氧化HCOOH反应定量完成(HAc不被MnO4氧化)。随后用H2SO4将溶液调节至酸性,最后以0.2000 mol/L Fe溶液滴定至终点,消耗Fe2+40.63 mL。计算试液中HCOOH和HAc的浓度各为多少?

6

-2+

一、选择题（20分）

1、在水溶液中共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是

(A) Ka·Kb=14 (B) Ka·Kb=KW (C) Kb/Ka=KW (D) Ka/Kb=KW 2、以下表述中错误的是

(A) H2O作为酸的共轭碱是OH- (B) H2O作为碱的共轭酸是H3O+ (C) 因为HAc的酸性强,故HAc的碱性必弱 (D) HAc的碱性弱,则H2Ac的酸性强 3、0.050mol/L AlCl3溶液的离子强度为-

(A) 0.60 mol/L (B) 0.30 mol/L (C) 0.15 mol/L (D) 0.10 mol/L

-4、若动脉血的pH为7.40, [HCO3] = 0.024 mol/L, 已知pKa1 = 6.38, pKa2 =10.25, 则[ H2CO3]为

(A) 2.3×10mol/L (B) 2.3×10mol/L (C) 4.6×10mol/L (D) 4.6×10mol/L 5、二乙三氨五乙酸( ETPA,用HL表示)的五个pKaa值分别是1.94、2.87、4.37、8.69和10.56, 溶液中的 H3L 2-组分浓度最大时的pH值是

(A) 2.87 (B) 3.62 (C) 5.00 (D) 9.62

6、NH4H2PO4 水溶液中最主要的质子转移反应是(已知 H3PO4的pKa1─pKa2分别是2.12,7.20,12.36; NH3的pKb为4.74)

(A) NH4+H2PO4= NH3 + H3PO4 (B) H2PO4+H2PO4= H3PO4 +HPO4

--(C) H2PO4+ H2O = H3PO4 +OH- (D) H2PO4 + H2O =HPO42- +H3O+ 7、于60 mL 0.10mol/L Na2CO3溶液中加入40 mL 0.15mol/L HCl溶液,所得溶液的简化质子条件是 (A) [ H2CO3]=[HCO3] (B) [HCO3]=[CO3] (C) [ H2CO3]=[CO3] (D) [ H2CO3]=[H] 8、EDTA的pKa1─pKa6分别是0.9,1.6,2.0,2.67,6.16和10.26。EDTA二钠盐(Na2H2Y)水溶液pH约是

(A) 1.25 (B) 1.8 (C) 2.34 (D) 4.42

9、六次甲基四胺缓冲溶液的缓冲pH范围是 (pKb((CH2)6N4)=8.85)

(A) 4-6 (B) 6-8 (C) 8-10 (D) 9-11

10、已知H3AsO4的pKa1 =2.2, pKa2=6.9, pKa3=11.5,则在pH=7.0时,溶液中[H3AsO4]/[ AsO43-]等于

(A) 10 0.4 (B) 10-0.4 (C) 10 -5.2 (D) 10 -4.8

--2-2-+

+

---2--2

-3

-2

-3

+

二、填空题（28分）

1、0.1 mol/L (NH4)2HPO4溶液的质子条件式是__________________________________。0.1 mol/L H2SO4溶液的质子条件式是_________________ ______________。

2、将下表中四种溶液以水稀释10倍,请填写其pH值变化大小的顺序,变化最大者为“1”、最小者为“4”。

7

溶 液 0.1 mol/L HAc pH变化大小的顺序 0.1 mol/L HAc + 0.1 mol/L NaAc 1.0 mol/L HAc + 1.0 mol/L NaAc 0.1 mol/L HCl

+

3、选择下列溶液[H]的计算公式(请填A,B,C)

(1) 0.10 mol/L 二氯乙酸(pKa=1.30) __________ (2) (3) (4)

0.10 mol/L NH4Cl (pKa=9.26) __________ 0.10 mol/L Na HSO4 (pKa2=1.99)__________ 1.0×10-4mol/L H3BO3(pKa=9.24) __________

Ka(c?[H])? (A)Kac (B) (C)Kac?Kw

4、某三元酸(H3A)的离解常数为Ka1=1.1×10-2, Ka2=1.0×10-6 ，Ka3=1.2×10-11,则0.10 mol/L的NaH2A溶液的pH为________, 0.10 mol/L 的Na2HA 溶液的pH为_______。(只要求近似计算)

5、欲配制pH=5.5 总浓度为 0.20 mol/L 的六次甲基四胺[(CH2)6N4]缓冲溶液500 mL,应称取六次甲基四胺___________ g,量取12 mol/L HCl__________mL。(M((CH2)6N4)=140.0, pKb((CH2)6N4)=8.85)

三、是非判断题（10分）

1、一元弱酸溶液中氢离子的浓度与该酸的平衡浓度相等。（ ）

2、将HAc与NaAc按1﹕2的浓度混合后，即可得到pH＝4.74的缓冲溶液。（已知HAc的pKa＝4.74）（ ）

3、H2SO4的共轭碱是SO42-。（ ）

4、NaAc、Na2CO3、Na2B4O7·10H2O和Na2HPO4的水溶液，缓冲作用最强的是Na2B4O7·10H2O。（ ）

-5、从磷酸溶液的分布曲线可见，pH在pKa1和pKa2之间，且分布系数最大时，该溶液是H2PO4溶液（ ）

8

四、问答题（20分）

1、在什么条件下二元弱酸溶液的[H+]计算可以按一元弱酸近似处理。

2、需要pH=4.1的缓冲溶液，是以HOAc+NaOAc (pKa=4.74)配制，还是以苯甲酸+苯甲酸钠（HB+NaB，pKa=4.21）配制？试说明理由。

9

五、计算题（22分）

1、（12分）酸碱滴定常用的甲基橙指示剂也是一种有机弱碱(pKb=10.6)，它溶液本身（B）是黄色的，它的共轭酸（HB+）溶液为红色的。试回答在溶液pH=3.1时，这两种形体的分布系数各为多少？溶液是什么颜色？

2、（10分）0.1000 mol·L-1盐酸标准溶液滴定0.0500 mol·L-1硼砂，反应到达化学计量点时，溶液的pH是多少？已知滴定反应为：Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O ＝ 4H3BO3 + 2NaCl；H3BO3的pKa=9.24。（提示：要同时考虑滴定后体积变化引起浓度变化）

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