19、无机化学万题库（计算题）(16-21)

更新时间：2023-09-28 12:40:01 阅读量：综合文库文档下载

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（十六）碱金属碱土金属

1．欲标定一份HCl 溶液的浓度，准确称取0.2045 g Na2CO3 (式量：106.0)溶于水，以甲基

橙为指示剂，用 HCl 溶液滴定到终点，消耗了39.42 ml ，求 HCl 溶液的浓度为多少

－

mol?L1 ？**

2．0.500 L NaCl(aq) 在 1.40 A 电流下电解 123 s 时，电解液的 pH 值为多少？

－

（法拉第常数 F＝96485 C · mol1）***

3．某厂电解食盐溶液的电解槽共有 150 个，电解槽的电流为 22000 A ，电流效率为

96％，试计算每 24 h 生成多少 kg 氢氧化钠？将所得产品取样分析，2.4 g NaOH 被 27

－1

ml 1.0 mol·L H2SO4 完全中和，试计算氢氧化钠的纯度。

－

（式量：NaOH 40.0 法拉第常数 F＝96485 C · mol1）***

＋

4．某酸性 BaCl2溶液中含有少量FeCl3 杂质，通过计算论证加入BaCO3可以把Fe3沉淀为

－－

Fe (OH)3 而除去。（已知：Ksp BaCO3＝2.6×109 ，Ksp Fe (OH)3＝2.6×1039 ，

－－

H2CO3 的Ka1＝4.4×107 ，Ka2＝5.6×1011 ）****

－

5．碱金属变为水合离子时所涉及的能量如下：（单位：kJ · mol1）

碱金属 Li Na K Rb Cs 熔化热 3.01 2.60 2.30 2.20 2.10 气化热 135 89.1 77.4 69.4 65.3 电离能 526 502 425 409 382 水合热－515 －406 －322 －293 －264 ⑴ 计算1 mol 固态金属生成1 mol 气态金属离子的能量变化，从所得结果看，最活泼的

金属是哪个？

⑵ 计算1 mol 固态金属生成1 mol 水合金属离子的能量变化，从所得结果看，最活泼的

金属是哪个？**

6．将一镁条在空气中燃烧所得灰烬溶于60 m mol 的盐酸中，，过量的盐酸用12 m mol 的 NaOH 恰好中和，然后用在此溶液中加入过量的碱进行蒸馏，逸出的氨通入10 m mol 的

盐酸中，剩余的酸用6 m mol 的碱中和，试计算原来的镁条重多少克？

（Mg原子量 24.305）***

7．锶在自然界主要以SrSO4形式与BaSO4共存于天青石中。试根据下列溶度积数据，通过

计算讨论用加入Na2CO3进行沉淀转化的方法除钡提纯锶化合物的可能性及条件。****

Θ－Θ－Θ－

（已知：KspSrSO4＝3.4×107 ，KspBaSO4＝1.1×1010 ，KspSrCO3＝5.6×1010 ，

Θ－

KspBaCO3＝2.6×109 )****

218

（十七）铜银金锌镉汞

1．已知： ?(Cu2+ / Cu+) ＝＋0.159 v ， ?(Cu+ / Cu) ＝＋ 0.52 v ，

Θ－Θ－

KspCu S ＝ 6.3×1036 ， KspCu2 S ＝ 2.5×1048 ，求下面电势图中各电对的标准电极电势。

ΘΘ

?1 ?2

CuS Cu2S Cu

?3 ***

－－

2．已知： CuS 0. 50 v Cu2S 0. 896 v Cu

Θ－Θ

KspCu S ＝ 7.94×1036 ， ?(Cu+ / Cu) ＝＋0.52 v ，

计算：⑴ KspCu2 S ＝？

⑵ ?(Cu2+ / Cu+) ＝？ ***

3．在20℃时，Hg 的蒸气压为 0.173 Pa。求此温度下被 Hg蒸气所饱和的 1 m3 空气中Hg的含量（mg）。(常温下允许含量为 0.10 mg?m3 ) (原子量：Hg 201 )**

－

4．1.008 g铜银合金溶解后，加入过量KI ，用 0.1052 mol?L1 Na2S2O3 溶液滴定，消耗了 29.84 ml 。计算该合金中铜的百分含量。

（提示：铜银合金溶解是铜进入溶液中。原子量： Cu 63.54）***

＋Θ

5．计算出电对[Cu (NH3)4]2/ Cu 的标准电极电势 ? ，判断在有空气存在的情况下，Cu 能

－

否溶于 1.0 mol?L1 NH3?H2O 中，形成0.01 mol?L1 的 [Cu (NH3)4]2。

＋Θ

（已知：[Cu (NH3)4]2的K稳＝2.1×1013 ，?(Cu2+ / Cu) ＝0.337 v ，

ΘΘ－

?(O2 / OH) ＝0.401 v ，KbNH3＝1.8×105 )****

ΘΘ－

6．已知：?(Cu2+ / Cu) ＝0.159 v ，?(Cu+ / Cu) ＝0.52 v ，[CuBr2] 的K稳＝7.8×105，试

＋－－Θ

计算25℃时反应 Cu2 ＋ Cu ＋ 4 Br ＝ 2 [CuBr2] 的标准平衡常数 K。***

Θ－

7．已知室温下下列反应的标准平衡常数K＝1.7×103

－

＋

－＋

Cu (OH)2 (s) ＋ 2 OH ＝ [Cu (OH)4]2 Θ－－Θ

⑴ 若Cu (OH)2 的Ksp＝2.2×1020 ，计算 [Cu (OH)4]2 的 K稳＝？

－

⑵ 若将0.10 mol Cu (OH)2 溶解在1.0 L NaOH 溶液中，计算NaOH 的最初浓度至少应

是多少？***

－－Θ

8．根据下列数据，分别计算[AuCl2] 和 [AuCl4] 的 K稳＝？

ΘΘΘ

已知：?(Au3+ / Au) ＝1.50 v ， ?(Au+ / Au) ＝1.68 v ，?([AuCl2]/ Au)＝1.61 v ，

?([AuCl4]/[AuCl2])＝0.93 v 。***

－

219

9．已知室温下反应 Zn (OH)2 (s) ＋ 2 OH ＝ [Zn (OH)4]2 的标准平衡常数为

Θ－Θ－Θ

K＝4.79 ，若[Zn (OH)4]2 的Ksp＝1.2×1017 ，?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v ，试计算 Θ

?([Zn (OH)4]2/ Zn) ＝ ? ***

＋＋Θ－－

10．已知反应 Hg22＝ Hg2＋ Hg 的平衡常数 K＝7.04×103 。计算在0.10 mol?L1

－

的 Hg22溶液中有多少Hg2存在？计算结果能否说明Hg22在溶液中根本不歧化？**

11．用计算说明CuS可以溶于KCN 溶液中。

Θ－Θ－Θ

已知：KspCuS＝6.0×1036 ，KspCu2S＝2.5×1050 ，K稳 [Cu (CN)4]3－＝2.0×1030 ，

ΘΘ

?(Cu2+ / Cu) ＝0.16 v ， ?( (CN)2 / CN) ＝－0.17 v 。****

＋

－

12．通过计算说明，铜能否从浓盐酸中置换出氢气？（已知： ?(Cu+ / Cu)＝0.52 v ；

K稳 [CuCl3]＝5.0×105 ）***

13．通过计算说明，为什么铜能溶于氰化钾溶液并置换出氢气，而银在通入空气时才能溶于

ΘΘΘ

氰化钾溶液。（已知：?(Ag+ / Ag) ＝ 0.799 v ，?(Cu+ / Cu) ＝ 0.52 v ，K稳 [Cu(CN)2]＝

ΘΘΘ

1.0×1024 ，K稳 [Ag(CN)2]＝1.0×1021 ，?B (H2O / H2)＝－0.83 v ，?B (O2 / OH-)＝0.40 v ）

－

***

14．将溶于液态HF的KrF2 和金反应得到一种化合物A ，将A缓慢加热到60℃可得到一橙

红色的金的氟化物B ，经分析，A和B的化学成分分别如下; A Kr 20.29% ，Au 47.58% ，F 32.13％； B Au 67.47% ，F 32.53％。

⑴ 试确定化合物A和B的最简式以及这两种化合物中金的氧化态（Kr在A中为＋2价）； ⑵ 分别写出由 KrF2 和 Au 反应制取化合物A ，以及由A热分解获得化合物B的反应

方程式。（原子量 Kr 83.8 Au 197.0 F 19.0）****

15．已知下列热力学数据： Cu Zn 升华热/ kJ · mol1 －生成M2的电离能/ kJ · mol1 ＋－M2的水合热/ kJ · mol1 ＋－340 131 2720 2658 －2121 －2054 通过计算说明Cu的活泼性不如Zn 。**

－

16．用AgNO3滴定NaCN中的氰离子，当加入28.72 ml 0.0100 mol·L1 的AgNO3溶液时，

刚刚出现沉淀，此沉淀是什么产物？产生沉淀前溶液中的银呈什么状态？计算原试样中含NaCN多少克？（NaCN式量为 49）**

－＋＋－－

17．在0.10 mol·L1的Hg22溶液中含有Hg27.0×104 mol·L1。试计算歧化反应

＋＋Θ

Hg22 Hg2 ＋ Hg 的Δ rGm 。**

220

18．已知反应 Zn (OH)2 (s) ＋ 2 OH [Zn (OH)4]2 的K＝4.79 。KspZn (OH)2＝

－Θ

1.2×1017 ，试计算K稳Zn (OH)42 。**

－－Θ－

19．已知室温下反应 Cu (OH)2 (s) ＋ 2 OH [Cu (OH)4]2 K＝1.7×103 ，

ΘΘ

K稳[Cu (OH)4]2＝7.6×1016 ，试计算KspCu (OH)2＝？**

ΘΘΘ

20．已知K稳[Au Cl2]＝15.3和K稳[Au Cl4]＝2.5×1017 ；电极电势：?(AuCl2/ Au)＝1.61 v ，

?Θ(AuCl4/ Au Cl2)＝0.93 v 。分别计算?Θ(Au3+ / Au)和?Θ(Au+ / Au) 。***

ΘΘΘ－

21．已知 ?(Cu2+ / Cu)＝0.15 v ，?(Cu+ / Cu)＝0.52 v ，KspCuCl＝3.2×107 。若将铜片投入

＋－－Θ

[Cu2]和[Cl]均为1.0 mol·L1的溶液中，写出有关反应方程式并计算其平衡常数K。 **

ΘΘΘ

22．已知 ?(Cu2+ / Cu)＝0.34 v ，?(Cu+ / Cu)＝0.52 v ，K稳Cu (NH3)2＝7.24×1010 ，

K稳Cu (NH3)42＝2.09×1013 。通过计算说明Cu (Ⅰ)在水中不能稳定存在，但在氨水中能

－

＋

稳定存在。**

ΘΘΘ－

23．已知：?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ， ?(Cu+ / Cu)＝0.515 v ，KspCuI＝4.5×1013 ，试计算

?(Cu2+ / CuI) 。**

＋

24．通过计算说明，锌能否从[Ag (NH3)2]溶液中置换出银？

ΘΘΘ

（已知：?(Ag+ / Ag)＝0.799 v ，?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v ，K稳Ag (NH3)2＝2.5×107 ，

K稳Zn (NH3)42＝1.1×107）***

＋

ΘΘ－Θ

25．已知 ?(O2 / H2O)＝1.229 v ，?(Au+ / Au)＝1.68 v ；[Au (CN)2]的K稳＝2×1038 ，

－ΘΘ

[Zn (CN)4]2的K稳＝1×1016 ，?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v 。通过计算说明：

Θ＋

⑴ 当p O2＝0.21 p 时，在纯水体系中O2 (g) 能否将Au氧化为Au？

⑵ 当溶液中[OH]＝1 mol·L1，[CN]＝1 mol·L1时，O2 (g) 能否将Au氧化为

－

[Au (CN)2]？

－

⑶ 在标准状态下，Zn能否从含[Au (CN)2]的溶液中将Au还原出来？计算该反应的平衡

常数K。***

－

221

（十八）配位化合物

1．已知： ?(Ag+ / Ag) ＝ 0.7991 v ，[Ag(NH3)2] 的 K稳＝1.1×107 ，[Ag(S2O3)2]3 的

ΘΘ＋－

K稳＝2.9×1013 ，计算下列两个半反应的 ?值，并比较[Ag(NH3)2] 和 [Ag(S2O3)2]3

＋

－

的氧化性。

＋－

⑴ [Ag(NH3)2] (aq) ＋ e＝ Ag (s) ＋ 2 NH3(aq)

⑵ [Ag(S2O3)2]3 (aq) ＋ e＝ Ag (s) ＋ 2 S2O3(aq)***

－

2－ 2．已知： Co3 ＋ e ＝ Co2 ?＝ 1.84 v

＋－＋Θ

[Co(NH3)6]3 ＋ e ＝ [Co(NH3)6]2 ?＝ 0.062 v

K稳 [Co(NH3)6]2＝ 1.3×105

求：K稳 [Co(NH3)6]3＝？**

＋

3．用下列数据，确定在 25℃ 下 [Cd (NH3)4]2 配离子的稳定常数。

?Θ(Cd2+ / Cd) ＝－0.400 v ， ?Θ[Cd(NH3)4]2/ Cd]＝－0.610 v **

ΘΘ

4．已知： ?(Cu2+ / Cu) ＝ 0.337 v ， ?(Cu+ / Cu) ＝ 0.515 v ，

－Θ

[CuCl2] 的 K稳＝ 3.16×105

＋－－Θ

求：反应 Cu2 ＋ Cu + 4 Cl ＝ 2 [CuCl2] 的平衡常数 K。***

＋

－

＋

5．固体 CrCl3?6 H2O 有三种水合异构体：[Cr(H2O)6]Cl3 ， [Cr(H2O)5Cl]Cl2?H2O ，

[Cr(H2O)4Cl2]Cl?2H2O 。若将一份含 0.5728 g CrCl3?6 H2O 的溶液通过一支酸型阳离子

－

交换柱，然后用标准 NaOH 溶液滴定取代出的酸，消耗了28.84 ml 的 0.1491 mol?L1 NaOH 。试确定此Cr(Ⅲ) 配合物的正确化学式。

（原子量：Cr 52.00 , H 1.008 , Cl 35.45 , O 16.00）***

－

6．计算在 1.0 L 0.10 mol?L1 KCN 溶液中可溶解 AgI 多少克？

Θ－Θ

（已知：KspAgI ＝ 1.5×1016 ，K稳 [Ag(CN)2]＝1.0×10 21 ，AgI式量 234.8）

－

***

－

7．求 1.0 L 1.0 mol?L1 Na2S2O3 溶液能溶解多少克 AgBr ?

ΘΘ－

（已知：K稳 [Ag(S2O3)2]3＝ 2.4×1013 ，KspAgBr ＝ 5.0×1013 ，AgBr式量 187.8）

－

***

－

8．在1.0 L 1.0 mol?L1 的氨水可溶解 AgCl 多少克？已知：AgCl式量为 143.4 ，

Θ－Θ

KspAgCl＝ 1.6×1010，K稳 [Ag(NH3)2]+＝1.0×10 7。***

＋－＋Θ

9．已知：Co3 ＋ e ＝ Co2 ?＝ 1.808 v

＋－－Θ

Co2 ＋ 6 CN ＝ [Co(CN)6]4 K稳＝ 1.00×1019

222

Co3 ＋ 6 CN ＝ [Co(CN)6]3 K稳＝ 1.00×1064

－－Θ

O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝ 0.401 v

－－－Θ

⑴ 求 [Co(CN)6]3 ＋ e ＝ [Co(CN)6]4 的 ?值。

＋

－

⑵ 讨论 [Co(CN)6]4 在空气中的稳定性。***

＋－Θ

10．已知：[Zn(NH3)4]2和[Zn(OH)4]2稳定常数分别为1.0×109和3.0×1015，KbNH3＝

－

1.8×105 ，求：

＋－－Θ

⑴ 反应 [Zn(NH3)4]2＋ 4 OH ＝ [Zn(OH)4]2＋ 4 NH3 的平衡常数 K；

－

⑵ 1.0 mol?L1 NH3溶液中 [Zn(NH3)42] / [Zn(OH)42]的比值。***

11．求下列电池的电动势：

＋－－＋－

(－)Cu∣[Cu(NH3)4]2(0.10 mol?L1)，NH3(1.0 mol?L1)‖Ag(0.010 mol?L1)∣Ag(＋)

ΘΘΘ

（已知：?(Ag+ / Ag)＝0.799 v ，?(Cu2+ / Cu) ＝0.337 v ，K稳 [Cu(NH3)4]2＝ 4.8×1012 ）

－

＋

－

＋

***

＋－Θ

12．已知： Au3 ＋ 3 e ＝ Au ?＝ 1.498 v ，

－－－Θ

[AuCl4] ＋ 3 e ＝ Au + 4 Cl ?＝ 1.000 v ，

计算 [AuCl4] 的稳定常数。**

－－＋

13．将铜片插入含 1.0 mol?L1 氨水和 1.0 mol?L1 [Cu(NH3)4]2的溶液中构成一个半电池，

将此半电池与标准氢电极组成原电池，测得其电动势E＝0.030 v ，且知标准氢电极在

＋Θ

此作正极。试计算 [Cu(NH3)4]2的 K稳。(已知：?(Cu2+ / Cu)＝ 0.337 v )***

－

＋－＋Θ

14．已知： Fe3 ＋ e ＝ Fe2 ?＝ 0.77 v ，

－－－Θ

[Fe(CN)6]3 ＋ e ＝ [Fe(CN)6]4 ?＝ 0.36 v ，

＋－－Θ

Fe2 ＋ 6 CN ＝ [Fe(CN)6]4 K稳＝ 1.00×1035

－Θ

计算 [Fe(CN)6]3 的 K稳＝？ **

Θ＋

15．由热力学数据 ?f Gm计算 [Cu(NH3)4]2的稳定常数。

＋＋Θ

即 Cu2(aq) ＋ 4 NH3?H2O(aq) ＝ [Cu(NH3)4]2(aq) ＋ 4 H2O( l ) 的 K。已知：298 K 时 Cu2(aq) NH3?H2O(aq) [Cu(NH3)4]2(aq) H2O( l )

Θ－

?f Gm/ kJ · mol1 65.52 －263.8 －111.3 －237.19

＋

***

－－

16．⑴ 求 Zn (OH)2 ＋ 2 OH ＝ Zn (OH)42 的平衡常数；

－

⑵ 0.010 mol Zn (OH)2 加到 1.0 mol?L1 NaOH 溶液中，NaOH 浓度要多大，才能使之

－

完全溶解( 完全生成Zn(OH) 42 )? ΘΘ－

（K稳 [Zn(OH)4]2＝ 3.2×1015 ）， KspZn(OH)2 ＝1.0×1017 ）***

－

223

17．已知298.2 K 时反应：[Ni(H2O)6]2＋ 6 NH3 ＝ [Ni(NH3)6]2＋ 6 H2O

Θ－Θ－－

的Δ rHm＝－79.49 kJ · mol1 ，Δ rSm＝－92.05 J · mol1 · K1 ，

⑴ 计算反应的 ? r Gm并判断反应的方向；

＋Θ

⑵ 计算 [Ni(NH3)6]2的 K稳。***

＋－Θ

18．已知 Cu2 ＋ 2 e ＝ Cu ?＝＋0.34 v ，

＋－＋Θ

Cu2 ＋ e ＝ Cu ?＝＋0.16 v ，

－－－Θ

[Cu(CN)2]＋ e ＝ Cu ＋ 2 CN ?＝－0.90 v ，

＋－－－Θ

试求：Cu ＋ 2 CN ＝ [Cu(CN)2] 平衡中 [Cu(CN)2] 的 lg K稳。**

＋

－

19．在某温度时用 1.0 L 1.00 mol?L1 氨水处理过量的 AgIO3固体，溶解了85 g AgIO3，计

ΘΘ－

算 K稳 [Ag(NH3)2] 值。（已知：该温度时 KspAgIO3＝ 4.5×108 ，AgIO3 的式量为

＋

283）***

20．根据已知数据判断下列反应能否发生：

－＋

Pb(CN)42 ＋ 2 H2O ＋2 H ＝ Pb(OH)2 + 4 HCN

ΘΘ－Θ－

K稳 Pb(CN)42＝ 1.0×1011 ， KspPb(OH)2 ＝ 2.5×1016，KaHCN ＝ 4.93×1010

－

***

－－Θ

21．⑴ 计算 CuCl( s ) + Cl(aq) ＝ CuCl2 (aq) 反应的平衡常数 K；

－Θ

⑵ 在1.0 L 1.00 mol?L1 HCl 溶液最多可以溶解 CuCl 固体多少克？（已知：KspCuCl

－Θ

＝1.2×106 ，K稳CuCl2＝ 3.2×105 ，CuCl 式量 99.0）***

－

Θ－Θ

22．已知： KspAgCl ＝ 1.8×1010 ，K稳 [Ag(NH3)2]＝1.7×107 ，要使0.20 mol 的 AgCl

＋

固体溶于 1.0 L 氨水中（忽略体积变化），问氨水的最初浓度最少需要多大才行？ ***

－

23．若使 1.0 L 2.0 mol?L1 的 AgNO3 溶液不致因加入 0.40 mol NaCl 固体（忽略体积变

－

化）而析出 AgCl 沉淀，溶液中自由 CN 离子的最低浓度应是多少才行？

Θ－Θ

（已知：KspAgCl ＝ 1.6×1010 ，K稳 [Ag(CN)2]＝1.0×10 21）***

－

24．Au 溶于王水，生成 AuCl4 和 NO 。

－－－

⑴ 配平离子反应方程式： Au ＋ NO3 ＋ Cl → AuCl4 ＋ NO

＋－Θ

⑵ 已知： Au3 ＋ 3 e ＝ Au ?＝＋1.500 v ，

＋－－Θ

Au3 ＋ 4 Cl ＝ AuCl4 K稳＝ 2.65×1025

＋－－Θ

4 H ＋ NO3 ＋ 3 e ＝ NO ＋ 2 H2O ?＝＋0.957 v ，

计算反应的平衡常数 K。***

＋Θ＋Θ

25．已知： Co(NH3)62 K稳＝3.5×105 ，Co(NH3)63 K稳＝1.6×1035 ，

－

224

Co3 ＋ e ＝ Co2 ?＝＋1.80 v ，

－－Θ

O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝＋0.40 v ，

KbNH3 ＝ 1.8×105

＋－＋Θ

求：⑴ Co(NH3)63 ＋ e ＝ Co(NH3)62 ?＝？

＋

－

＋

⑵ 空气和含有 0.10 mol?L1 Co(NH3)62 ，2.0 mol?L1 NH4，

－

2.0 mol?L1 NH3?H2O 的混合液相接触，若空气中 O2 的分压力为20.3 kPa ，计算 ?(O2/OH)＝? 溶液中可能发生什么反应？写出有关反应方程式。****

－－－Θ

26．已知： Ag(CN)2 ＋ e ＝ Ag ＋ 2 CN ?＝－0.31 v ，

－－－Θ

Ag(S2O3)23＋ e ＝ Ag ＋ 2 S2O32 ?＝＋0.01 v ，

－

＋

－

＋

－

计算下列反应：Ag(S2O3)23＋ 2 CN ＝ 2 Ag(CN)2 ＋ 2 S2O32 在298 K

时的平衡常数 K，并指出反应自发进行的方向。**

27．欲用 100 ml 氨水溶解 0.717 g AgCl(式量为143.4) ，求氨水的最初浓度至少为多少

－ΘΘ－

（mol?L1）？（已知：K稳 [Ag(NH3)2]＝ 1.7×107 ，KspAgCl ＝1.8×1010）

－

＋

***

28．在 Zn (OH)2 饱和溶液中悬浮着一些 Zn (OH)2 固体，将NaOH 溶液加入到上述溶液中，直到所有悬浮的 Zn (OH)2 固体恰好溶解为止。此时溶液的 pH 值为 13.00 ，计算溶

＋－

液中 Zn2 和 Zn(OH)42离子的浓度。

Θ－Θ

（已知：KspZn(OH)2 ＝ 4.5×1017， K稳Zn(OH)42＝ 2.9×1015）****

－－

29．近似计算 AgBr 在 2.0 mol?L1 氨水和 2.0 mol?L1 Na2S2O3 溶液中的溶解度

－ΘΘ

（mol?L1）各为多少？（已知：K稳 [Ag(NH3)2]＝ 1.7×107 ，K稳 [Ag(S2O3)2]3＝

Θ－

2.4×1013 ，KspAgBr ＝ 5.0×1013）***

－－

30．1.0 L 0.10 mol?L1 CuSO4 溶液中加入 6.0 mol?L1 氨水1.0 L ，求平衡时溶液中

＋ΘCu2 的浓度。（K稳 [Cu(NH3)4]2＋＝2.1×1013）***

－－－

31．通过计算说明：在 0.20 mol?L1 Ag(CN)2 的溶液中，加入等体积 0.20 mol?L1 的 KI 溶液，能否形成 AgI 沉淀？

ΘΘ－

（K稳 [Ag(CN)2]＝1.0×10 21 ，KspAgI ＝ 1.5×1016）**

－

32．将 23.4 g NaCl 加到 1.0 L 0.10 mol?L1 AgNO3 溶液中，若要求不析出 AgCl 沉淀，至少需加入多少克 KCN 固体（忽略体积变化）。

ΘΘ－

（已知： K稳 [Ag(CN)2]＝1.0×10 21 ，KspAgCl ＝ 1.6×1010

－＋

－

NaCl 式量 58.5 ， KCN 式量 65.0 ）***

Θ－Θ

33．已知： KspAgBr＝5.0×1013 ，K稳 [Ag(NH3)2] ＝ 1.7×107 ，

＋

225

⑴ 计算 AgBr ＋ 2 NH3 ＝ [Ag(NH3)2] ＋ Br 的平衡常数 K；

⑵ 0.010 mol AgBr 能否完全溶于 1.0 L 浓 NH3?H2O（15.0 mol?L1）中？（即完全变

＋－

为 [Ag(NH3)2] 和 Br ）***

－

34．在1.0 L 0.10 mol?L1 Na[Ag(CN)2] 溶液中，加入0.10 mol NaCN ，然后再加入： ⑴ 0.10 mol NaI ，⑵ 0.10 mol Na2S ，通过计算回答：是否会有AgI 或 Ag2S 沉淀生

ΘΘ－

成？（忽略体积变化）（已知：K稳 [Ag(CN)2]＝1.0×10 21 ，KspAgI ＝ 8.3×1017 ，

Θ－

KspAg 2S ＝ 6.3×1050 ）***

35．现有原电池：

＋－－－－－

（－）Cu∣Cu2(1.0 mol?L1)‖AuCl4 ( 0.10 mol?L1) ，Cl( 0.10 mol?L1)∣Au（＋）

ΘΘΘ

已知：?(Au3+ / Au) ＝ 1.50 v ，?( AuCl4 / Au) ＝ 1.00 v ，?(Cu2+ / Cu) ＝ 0.34 v ，

－

＋－Θ

⑴ 写出两极反应式和电池反应式； ⑵ 计算两极电势和原电池电动势；

⑶ 计算电池反应的平衡常数； ⑷ 计算 K稳 AuCl4 。***

－

36．当 pH＝6.00 时，要使 0.10 mol?L1 铁盐溶液不生成 Fe (OH)3 沉淀，可加入NH4F，

Θ－Θ

试计算 NH4F 的最低浓度。（KspFe(OH)3 ＝ 4.0×1038 ，K稳 FeF63＝1.0×1016 ）

－

***

－－

37．当 100 ml 0.080 mol?L1 AgNO3 溶液加到 100 ml 0.020 mol?L1 NaCl 溶液中时，为

－

防止 AgCl 沉淀生成，最少需加入浓氨水（15.0 mol?L1）多少 ml ?（忽略体积变化）

Θ－Θ

（已知：KspAgCl ＝ 1.8×1010，K稳 [Ag(NH3)2]＝ 1.7×107 ）***

＋

－

38．在 0.10 mol?L1 Cr2(SO4)3 溶液中滴加 NaOH 溶液，先析出灰绿色沉淀，后又溶解成

亮绿色溶液。

⑴ 计算开始沉淀及沉淀完全时的 pH 值；

－

⑵ 若要沉淀刚好在1.0 L NaOH 溶液中完全溶解，问溶液的最低 OH总浓度是多少？

Θ－Θ

（已知：KspCr(OH)3 ＝ 6.3×1031 ，K稳 Cr(OH)4＝6.3×1029）***

39．为了测定难溶盐Ag 2S 的溶度积 Ksp，装有如下原电池：电池的正极是将银片插入0.10

－

mol?L1 AgNO3 溶液中，并将H2S气体不断通入AgNO3溶液中直至溶液中的 H2S 达到

－

饱和；电池的负极是将锌片插入0.10 mol?L1 ZnSO4 溶液中，并将氨气不断通入

－

ZnSO4 溶液中，直至游离氨的浓度达到 0.10 mol?L1 为止，再用盐桥连接两种溶液，测得该电池的电动势为 0.879 v ，试求 Ag 2S 的溶度积 Ksp 。

ΘΘ

（已知：?(Ag+ / Ag) ＝ 0.799 v ， ?(Zn2+ / Zn) ＝－0.763 v ，

Θ－Θ－

H2S 的 Ka1 ＝ 1.32×107 ， Ka2 ＝ 7.10×1015 ，

－Θ

饱和 [H2S] ＝ 0.10 mol?L1 ，K稳 [Zn(NH3)4]2＝ 2.9×10 9 ）****

－－

40．将浓度为0.10 mol?L1的AgNO3与0.10 mol?L1的KCl 等体积混合若要不使 Ag Cl

－

＋

226

沉淀析出，可加入适当的浓氨水，试计算这时混合液中自由氨的浓度至少为多少？所需

氨水的最初浓度最低应是多少？（假定氨水加入引起的体积变化可忽略）

Θ－Θ

（已知：KSPAg Cl ＝ 1.8×1010 ；K稳 [Ag(NH3)2]＝1.7×10 7 ） **

－

41．500 ml 1.5 mol?L1的 AgNO3溶液中，加入0.20 mol 固体 KBr ,若要使析出的AgBr沉

淀溶解，试计算：

－

⑴ 溶液中需保持的最低自由S2O32离子浓度为多少？

⑵ 至少应加入固体 Na2S2O3多少物质的量? (忽略体积变化) ΘΘ－

（K稳 [Ag(S2O3)2]3＝2.9×10 13 ；KspAgBr＝ 5.0×10 13 ）***

＋

－

＋－ΘΘ

42．已知Zn2＋2 e＝Zn , ?＝－0.763 v ，K稳 [Zn(NH3)4]2＝5.0×10 8，

＋－Θ

求：[Zn(NH3)4]2＋2 e ＝ Zn ＋4 NH3 的 ?＝？**

ΘΘ

43．已知：?2(Cu I2－)＝7.1×108，?(Cu2+/Cu)＝0.159 v ,计算下列半反应的标准电极电势?值：

＋

Cu2+ ＋ 2 I ＋ e ＝ Cu I2 **

－

44．在1.00 L 2.50 mol?L1的 AgNO3溶液中，加入0.41 mol 固体 NaCl ，若要不使 AgCl

沉淀析出，溶液中需加入多少克KCN ？（忽略体积变化）（已知：K稳 [Ag(CN)2]＝1.0

Θ－

×10 21 ，KspAgCl ＝ 1.56×1010 ，KCN 式量为 65.1）**

－

Θ－Θ－

45．已知：KspCu(OH)2 ＝ 6.0×1019 ， KspCuOH ＝ 1.0×1014 ，

ΘΘ

K稳 [Cu(NH3)4]2＝2.1×1013 ， K稳 [Cu(NH3)2]＝ 7.2×1010 ，

ΘΘ

用计算说明 ?([Cu(NH3)4]2/ [Cu(NH3)2] ) 和 ?( Cu(OH)2 / CuOH) 哪个电极电势较大？

（?(Cu2+ / Cu+)＝0.152 v）***

＋

－＋

46．将0.100 mol 固体 ZnSO4 溶于 1.00 L 6.00 mol?L1 氨水中，平衡时 [Zn2] ＝

－－Θ

8.13×1014 mol?L1 时，计算 K稳 [Zn(NH3)4]2 。***

＋

ΘΘ－Θ

47．已知：?(Fe3+ / Fe2+)＝0.77 v ， ?(I2 / I)＝0.54 v ， [Fe (CN)6]3 的 K稳＝1.0×1042 ，

－Θ

[Fe (CN)6]4 的 K稳＝1.0×1035 ，试通过计算回答：在标准状况下，下列反应的方向：

－

2 [Fe (CN)6]3 ＋ 2 I ＝ 2 [Fe (CN)6]4 ＋ I2 。***

48．由下列半反应组成原电池： ? / v

－

① O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH 0.401

－－－－

② 2 SO32 ＋ 3 H2O ＋ 4 e ＝ S2O32 ＋ 4 OH －0.580 ⑴ 写出电池反应式，并计算电池的标准电动势；

＋

⑵ 在由半反应 ② 组成的半电池中加入Ag，计算达到平衡时电池的电动势（设溶液中

－－Θ

除 S2O32外，各物种均处于标准态；[Ag (S2O3)2] 3的K稳＝2.9×1013）***

227

－－

49．若将0.500 克AgCl 固体溶于200 ml 氨水中，该氨水的最低浓度应为多少？

＋ΘΘ－

（[Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.7×107 ，KspAgCl ＝ 1.8×1010 ，AgCl 式量143.4）**

Θ－ΘΘ

50．已知：KspCu (OH)2＝6.0×1019 ，K稳 [Cu (NH3)2]＝7.2×1010 ， ?(Cu2+/Cu)＝0.152 v ，

ΘΘ

?([Cu (NH3)4]2/[Cu (NH3)2])＝0.0063 v ， ?(Cu (OH)2/ Cu OH)＝－0.098 v ，

ΘΘ

分别计算K稳 [Cu (NH3)4]2和KspCu OH 。***

＋

51．已知： ? / v

Co3 ＋ e ＝ Co2 1.81

＋－＋

[Co (en)3]3 ＋ e ＝ [Co (en)3]2 －0.255

通过计算说明这两种配离子的稳定常数哪一个较大？***

＋－＋－

52．某混合液，其中有 NH4 (0.10 mol?L1) ，Zn (NH3)42 ( 0.30 mol?L1) ，还有NH3。

－

为了不产生 Zn (OH)2 沉淀，溶液中 NH3 的浓度必须大于多少 mol?L1 ？

＋ΘΘ－

（已知：Zn (NH3)42的 K稳＝1.1×109 ，Zn (OH)2 的 Ksp＝2.1×1016 ，

Θ－

KbNH3＝1.81×105）****

－

53．AgSCN 在0.0030 mol?L1 的 NH3 水溶液中溶解度是多少？

Θ－＋Θ

（已知：KspAgSCN＝1.0×1012 ，[Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.0×108）**

＋

－

＋

ΘΘ

54．已知： ?(Fe3+ / Fe2+)＝0.771 v ， ?(Fe(CN)63

－

/ Fe(CN)64)＝0.357 v

－

，计算在[Fe (CN)6]3和

－

[Fe (CN)6]4 均为1.0 mol?L1 的混合溶液中[Fe3]∶[Fe2]的比值为多少？**

－＋

55．向10 ml 0.100 mol?L1 的 AgNO3 溶液中加入10.0 ml 氨水，使生成 [Ag (NH3)2]并

达到平衡。然后再加入0.200 g固体 KCl（忽略其体积变化），问在溶液中 NH3 的初始浓度至少要大于什么浓度才能防止 AgCl 沉淀析出？

＋ΘΘ－

（已知： [Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.6×107 ， KspAgCl＝1.56×1010 ；

＋

KCl 式量为 74.5）***

Θ－Θ－Θ

56．在25℃时，H2S：Ka1＝ 5.7×108 ，Ka2＝1.2×1015 ，HCN 的 Ka＝4.93×

－Θ－－Θ

1010 ，ZnS 的 Ksp＝1.2×1023 ，[Zn (CN)4]2 的 K稳＝1.0×1016 ，求反应：

－－Θ

[Zn(CN)4]2 ＋ H2S ＝ ZnS ＋ 2 HCN ＋ 2 CN 的K并判断反应方向。****

＋－＋Θ

57．已知：Co3 ＋ e ＝ Co2 ?＝1.808 v

－－Θ

2 H2O ＋ 2 e ＝ H2 ＋ 2 OH ?＝－0.829 v

－Θ－Θ

[Co (CN)6]4 的 K稳＝1.0×1019 ，[Co (CN)6]3 的 K稳＝1.0×1064 ，通过计算讨论 [Co (CN)6]4 在水溶液中的稳定性。***

＋－＋Θ

58．已知：Co3 ＋ e ＝ Co2 ?＝1.81 v

－

228

[Co (en)3]3的 K

＋

稳＝1.0×10

＋

?Θ([Co (en)3]3

＋

/ [Co (en)3]2

，[Co (en)3]2的 K稳＝1.0×1014 ，试求 298 K 时，

－1－13＋2＋

)＝？当 [Co (en)3]＝0.20 mol?L ，[Co (en)3]＝0.10 mol?L

＋

时，电对的电极电势（?）值又是多少？***

－－

59．某溶液中含有等浓度的Cl和 Br离子，加足量的AgNO3 生成AgCl 和AgBr 沉淀，经

－

过滤、洗涤后加2 mol?L1 的氨水溶解 AgCl ，而 AgBr 仅微溶。试计算在分离时－－

Br和Cl的浓度比为多少？

Θ－Θ－

（已知：KspAgCl＝1.8×1010，KspAgBr＝5.0×1013 ）***

60．通过计算说明，银为何在通空气时可溶于KCN溶液？写出反应方程式。

Θ－Θ

（已知：?(Ag+ / Ag)＝0.80 v ，[Ag (CN)2] 的 K稳＝1.0×1021 ，

－－Θ

O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝0.40 v ）***

－

61．试用计算说明，将H2S 气体通入 [Cu (CN)4]3溶液中，能否得到 Cu2S 沉淀？

ΘΘ－－Θ

（已知：H2S：K1×K2＝9.2×1022 ， [Cu (CN)4]3的 K稳＝3.0×1030 ，

Θ－Θ－

KspCu2S＝2.5×1050 ，KaHCN＝6.2×1010 ）****

＋

62．在电镀金属时，若两种金属的析出电势非常接近，则可以同时析出形成合金。若在Cu2，

＋－－

Zn2离子以等物质的量的混合溶液中加入足量KCN ，使 [Zn (CN)4]2＝ [Cu (CN)4]3＝

－－

[CN]＝ 1.0 mol?L1 ，通过计算说明用此电镀液在镀件上是否可以得到黄铜镀层？

Θ ΘΘ

（已知：?(Cu+ / Cu)＝0.52 v ，?(Zn2+ / Zn)＝－0.76 v ，K稳 [Cu (CN)4]3＝1.0×1030 ，

K稳 [Zn (CN)4]2＝1.0×1016 ）***

－

＋－Θ

63．已知： Au ＋ e ＝ Au ?＝ 1.69 v

－－Θ

O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝ 0.40 v

ΘΘ

?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v ，K稳[Zn(CN)4]2＝6.6×1016

－Θ

[Au (CN)2]的 K稳＝2.0×1038 ，

－

⑴ 简要写出氰化法提取 Au 的过程及相关化学反应式，通过计算说明为何可以进行？

⑵ 计算氧气存在下，Au 在NaCN 溶液中溶解反应的 K。****

＋－＋－

64．现有原电池 Cu∣Cu2(1.0 mol?L1 )‖Ag(1.0 mol?L1 )∣Ag ：

＋－－－＋

⑴ 若在Ag溶液中加入Cl离子，使达平衡时的[Cl]＝1.0 mol?L1 ；再向Cu2离子溶

＋＋

液中加入足够的NH3 ，使Cu2离子全部生成[Cu (NH3)4]2离子，设平衡时[NH3]＝2.0

－

mol?L1 ，电池的正负极不变。写出该原电池符号、电极反应式和电池反应式；

－Θ

⑵ 若实验测得此电池的电动势为0.29 v ，Ksp AgCl＝1.6×1010 ，?(Ag+ / Ag)＝0.80 v ，

Θ＋Θ

?(Cu2+ / Cu)＝0.34 v ，试求 [Cu (NH3)4]2 的 K稳；

⑶ 计算该电池反应的标准平衡常数K 和在该非标准状态下的ΔrGm 。

（法拉第常数F ＝96485 C · mol1）****

－

229

65．⑴ 在某混合离子溶液中，含有均处于标准状态下的下列物种：

＋＋－

Fe3、Fe2、I和I2 ，写出可能发生的反应方程式。

－－－－

⑵ 若开始时在上述溶液中加入足量的F使之生成FeF63，且平衡时[F]＝1.0 mol · L1，

写出可能发生的化学反应方程式。

ΘΘΘ

（已知：?(Fe3+ / Fe2+)＝0.77 v ，?(I2 / I)＝0.54 v ，K稳 FeF63＝1.0×1016 ）***

Θ＋＋－

66．原电池：Pt，H2(p)∣H(缓冲溶液)‖Cu2(0.0100 mol?L1 )∣Cu

实验测得该电池的电动势 E＝0.5496 v ，负极电势 ?(－)＝－0.2660 v ，

－

⑴ 写出两极反应式和电池反应式； ⑵ 计算该电池反应在25℃时的 ΔrGm ；

－

⑶ 若在正极中加入氨水，并使溶液中 [NH3]＝1.0 mol?L1 ，此时测得电池的电动势为

Θ2＋

E’＝0.1722 v ，求[Cu (NH3)4]离子的K稳。

Θ－

（?(Cu2+ / Cu)＝0.3400 v ，法拉第常数F ＝96485 C · mol1）***

－－

67．在50 ml 0.10 mol?L1 AgNO3 溶液中加入30 ml 密度为0.932 g?ml1含NH3 18.24%

－

的氨水，冲稀至 100 ml 后再加入 0.10 mol?L1 KCl 溶液 10 ml ，通过计算判断有无

＋ΘΘ－

AgCl 沉淀析出？（[Ag (NH3)2] 的K稳＝1.7×107 ，KspAgCl＝1.8×1010 ，氨的式量为 17 ）*** 68．通过计算判断在FeCl3 溶液中加入足量NaF 后，是否还能氧化 SnCl2 ?

ΘΘΘ

(已知：?(Fe3+ / Fe2+)＝0.77 v ，?(Sn4+ / Sn2)＝0.15 v ，K稳FeF63＝1.0×1016 ，各有关物种

＋

－

均处于标准状态下)**

69．通过计算说明下列氧化还原反应能否发生？若能发生，写出化学反应方程式。

＋

⑴ 在含有Fe3离子的溶液中加入KI ；

＋

⑵ 在含有Fe3离子的溶液中先加入足量的NaCN 后，再加入KI 。

ΘΘ－Θ

（已知：?(Fe3+ / Fe2+)＝0.771 v ，?(I2 / I)＝0.54 v ，[Fe (CN)6]3 的 K稳＝1.0×1042 ，

－Θ

[Fe (CN)6]4 的 K稳＝1.0×1035 ）***

－＋

70．向含有0.010 mol?L1 Zn2离子的溶液中通入H2S 至饱和，当pH≥1 时即可析出ZnS

－－－＋

沉淀。但若往含有1.0 mol?L1 CN离子的0.010 mol?L1 Zn2离子的溶液中通入H2S

－

至饱和，则需要在pH≥9时，才能析出ZnS沉淀。根据上述条件，计算[Zn(CN)4]2

－

的 K稳＝？（计算中忽略CN 的水解）****

＋

71．在Zn2溶液中加碱会产生Zn (OH)2 沉淀，若加入过量的碱则 Zn (OH)2 沉淀又会溶解生

－＋－－

成 [Zn (OH)4]2 配离子。为使溶液中 [Zn2]≤1.0×105 mol?L1 ，溶液的 pH 值应控制在什么范围？

Θ－－Θ

（已知：Zn (OH)2的Ksp＝4.5×1017 ，[Zn (OH)4]2的K稳＝2.8×1015）***

－

230

72．用 AgNO3，NH3?H2O，NH4NO3 配制成的1.0 L 溶液中，其浓度依次为0.01，0.08 ，

－Θ－＋

2.0 mol?L1 。25℃时，KbNH3＝5.0×105 ，假设配离子产物只有 [Ag (NH3)2] ，其

稳定常数为 1.45×107 。计算该溶液的pH 值及Ag 、NH3的平衡浓度。***

＋

－－Θ

73．已知： AgBr ＋ e ＝ Ag ＋ Br ?＝0.071 v

－－－Θ

[Ag (S2O3)2]3 ＋ e ＝ Ag ＋ 2 S2O32 ?＝0.010 v ＋－Θ

Ag ＋ e ＝ Ag ?＝0.799 v

⑴ 将50 ml 0.15 mol?L1 的AgNO3 与 100 ml 0.30 mol?L1 的 Na2S2O3 混合，试计

＋

算混合液中 Ag 的浓度；

－

⑵ 通过计算确定 0.0010 mol AgBr 能否溶于 100 ml 0.025 mol?L1 的 Na2S2O3 溶液

中？（假设溶解后溶液体积不变）****

＋＋

74．根据下列数据计算反应 [Cu (NH3)4]2 ＋ Cu ＝ 2 [Cu (NH3)2] 的平衡常数，若不考虑

＋

逐级配合过程，判断 [Cu (NH3)2] 在溶液中能否稳定存在？

＋Θ＋Θ

[Cu (NH3)2] 的 K稳＝7.24×1010 ，[Cu (NH3)4]2 的 K稳＝1.07×1012 ，

－－Θ

O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝ 0.401 v

－

Cu2 0.159 v Cu 0.52 v Cu ***

＋－

75．已知 Hg2－Cl 体系中逐级稳定常数的对数值分别为 6.74 ，6.49 ，0.85 ，1.0 。

－－－

试计算0.010 mol?L1 的HgCl2 在水溶液中的第一级离解度（即 HgCl2＝HgCl＋Cl）。

＋

****

－－－－

76．在 0.10 mol?L1 的 [AlF6]3 溶液中，含有游离的 F 离子0.010 mol?L1 ，溶液中

＋

有哪些物种？（不考虑水及其电离情况）写出物料平衡式，计算溶液中 Al3 离子的浓度。（已知各级积累稳定常数：β1＝1.4×106 ，β2＝1.4×1011 ，β3＝1.0×1015 ， β4＝5.6×1017 ，β5＝2.5×1019 ，β6＝6.9×1019 ）****

＋Θ－Θ

77．已知：[Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.6×107 ，[Ag (S2O3)2]3的 K稳＝2.4×1013 ，

－ΘΘ－

[Ag (CN)2] 的 K稳＝1.0×1021 ，KspAgI＝ 1.6×10 16 ，

⑴ 在 1.0 L 6.0 mol?L1 的 NH3?H2O 中，加入 0.10 mol AgNO3 ，再加入0.10 mol 固体KI ，通过计算判断是否有 AgI 沉淀析出？（加入固体时，忽略体积变化）

－

⑵ 如要溶解 0.10 mol AgI 在1.0 L 1.0 mol?L1 的 Na2S2O3 和 KCN 两种配合剂中，

通过计算判断应选择哪一种较好？***

ΘΘ

78．已知下面两个反应在298 K时的ΔrHm 和ΔrSm：

－

⑴ [Cd (H2O)4]2＋4 CH3NH2＝[Cd (CH3NH2)4]2＋4 H2O

Θ－Θ －－

ΔrHm＝－57.3 kJ · mol1 ，ΔrSm＝－67.3 J · mol1 · K1

＋

⑵ [Cd (H2O)4]2＋2 NH2CH2CH2NH2＝[Cd (en)2]2＋4 H2O

Θ－Θ －－

ΔrHm＝－56.5 kJ · mol1 ，ΔrSm＝＋14.1 J · mol1 · K1

＋

231

试计算 [Cd (CH3NH2)4]2 和 [Cd (en)2]2 的稳定常数，并从结构和热力学的观点分析它

们稳定性不同的原因。****

－＋

79．若在 0.10 mol?L1 [Co(NH3)6]3的溶液中加酸酸化：

＋＋＋＋

[Co(NH3)6]3 ＋ 6 H ＝ Co3 ＋ 6 NH4

＋－＋

设起始浓度 [H]＝1.0 mol?L1 ，试求达平衡时 [Co(NH3)6]3 离子的浓度。

＋ΘΘ－

（已知： [Co(NH3)6]3 的K稳＝1.6×1035 ，KbNH3＝1.81×105）****

－－

80．在5.0 ml 0.50 mol?L1 的 FeCl3 溶液中加入 30.0 ml 1.00 mol?L1 的 NaCN 溶液，

－＋

然后再加入 5.0 ml 1.00 mol?L1 的 KI 溶液，假定溶液中 Fe2 离子和 I2 的浓度都

－－

等于 1.0×106 mol?L1 ，通过计算判断有无 I2 析出？

ΘΘ－Θ

（已知：?(Fe3+ / Fe2+)＝0.77 v ，?(I2 / I)＝0.54 v ，[Fe (CN)6]3 的 K稳＝1.0×1042 ）

＋

－

***

Θ－－Θ

81．已知：AgI 的Ksp＝1.6×1016 ，[Ag (S2O3)2]3的K稳＝2.4×1013 ，

Θ－－Θ

Ag2S的Ksp＝1.6×1049 ，[Ag (CN)2]的K稳＝1.0×1021 ，

Θ－

H2S 的 Ka2＝1.0×1013

⑴ 欲分别使 0.10 mol AgI 固体溶解在1.0 L的 Na2S2O3 和 KCN 两种配合剂中，通

过计算溶解反应的平衡常数，说明选择何者为好？

⑵ 如欲使 0.10 mol AgI 固体溶解在你所选择的1.0 L的配合剂中，试计算配合剂的总

浓度至少应为多少？

⑶ 如果在上题溶解反应达到平衡后的溶液中，再加入0.10 mol Na2S 固体，通过计算

说明有无 Ag2S 沉淀析出？（假设固体加入后，溶液的总体积不变）***

＋－Θ

82．已知： Au ＋ e ＝ Au ?＝1.70 v

－－Θ

O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝0.401 v

－ΘΘ－

[Au (CN)2]的 K稳＝2.0×1038 ， HCN 的 Ka＝4.93×1010 试求：

－－－Θ

⑴ 反应 O2 ＋ 4 Au ＋ 8 CN ＋2 H2O ＝ 4 [Au (CN)2] ＋ 4 OH 的 K； ⑵ 在中性条件下（pH＝7.0），溶液中氰化物总浓度0.10 mol?L1（即HCN＋CN 的浓

－－－

度之和为0.10 mol?L1），[Au (CN)2] 的浓度为 0.10 mol?L1，向溶液中通入 100 kPa Θ

（p）的空气（设其中氧气的体积分数为20％），计算⑴反应的 ΔrGm 。

－

（法拉第常数F ＝96485 C · mol）****

83．实验法求 Fe F3 (H2O)3 配合物（通常简写为 Fe F3）的稳定常数方法如下：

＋－＋－－－

将铂片浸在一个含有Fe3(0.10 mol?L1) ，Fe2(1.0 mol?L1) ，和 F(1.0 mol?L1) 的

＋－＋－

半电池中（已知，Fe3能与 F 离子生成稳定 Fe F3 配合物，而Fe2 几乎不与 F 发

生配合反应）。将此半电池与一个 pH＝2.00 ，H2 压力为 p 的氢气－氢离子半电池相连接，构成一个原电池。当氢电极为负极时，测得电池的电动势为 0.150 v 。 ⑴ 写出该原电池的符号，两极反应式和电池反应式；

232

－

⑵ 计算 Fe3 ＋ 3 F ＝ Fe F3 的 K

＋

－

稳＝？（?Θ

(Fe3+ / Fe2+)＝0.771 v）****

－

84．将过量 Zn (OH)2 加入 1.0 L KCN 溶液中，平衡时溶液的 pH＝10.50 ，[Zn (CN)4]2

－＋－

配离子的浓度是 0.080 mol?L1 ，试计算溶液中 Zn2 ，CN 和 HCN 浓度以及初始时

Θ－－Θ

KCN的浓度。（已知：Zn (OH)2的Ksp＝1.2×1017 ，[Zn (CN)4]2的K稳＝5.0×1016，

Θ－

HCN 的 Ka＝4.0×1010）***

ΘΘ

85．已知： ?(Ag+ / Ag) ＝ 0.7991 v ， ?(Zn2+ / Zn) ＝－0.763 v ，

ΘΘ

?(AgBr / Ag) ＝ 0.071 v ， ?(Ag (S2O3) 23 / Ag) ＝ 0.010 v ，试求：

⑴ 计算 K稳[Ag (S2O3)2]3 ；

－－－Θ

⑵ 计算溶解反应AgBr＋2 S2O32＝[Ag (S2O3)2]3＋Br的平衡常数K。***

＋

86．已知氨与Cu2 离子形成的各级配离子的逐级积累稳定常数分别为：

β1＝2.0×104 ，β2＝4.1×107 ， β3＝3.0×1010 ，β4＝1.5×1012 ，若以 TCu 表示溶液

中Cu的总浓度，试写出溶液中 Cu 的物料平衡式，并计算当溶液中游离氨的平衡浓度

－＋＋＋＋

为 0.10 mol?L1 时，溶液中 [Cu2]，[Cu (NH3)2] ，[Cu (NH3)22] ，[Cu (NH3)32] ，

＋

[Cu (NH3)42] 各离子浓度所占百分比。****

＋－＋Θ

87．已知： Co3 ＋ e ＝ Co2 ?＝1.808 v

＋－Θ

O2 ＋ 4 H ＋ 4 e ＝ 2 H2O ?＝1.229 v

＋Θ＋Θ

[Co(NH3)6]3 的K稳＝1.4×1035 ，[Co(NH3)6]2 的K稳＝1.3×105 ，

Θ－

KbNH3＝1.81×105

－

⑴ 试确定 Co3 在水溶液中能否稳定存在？

－＋

⑵ 当体系加入氨水后，若平衡时 [NH3]＝1.0 mol?L1 ，试确定 [Co(NH3)6]3 配离子在该溶液中能否稳定存在（设各有关物种浓度均为标准态）？****

－

88．在 0.10 mol?L1 的AgNO3 溶液 50 ml中加入比重为 0.932 含 NH3 18.24% 的氨水

10 ml 后，再加水稀释至 100 ml ，

＋＋

⑴ 计算该溶液中 Ag 、[Ag (NH3)2] 和 NH3 的平衡浓度；

－

⑵ 将10 ml 1.0 mol·L1 KCl 溶液加入该溶液中，用计算说明有无沉淀析出？

⑶ 溶液中的自由氨最低浓度为多少时，可阻止沉淀析出？（已知：NH3 的式量为 17 ，

＋ΘΘ－107

[Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.6×10 ，KspAgCl＝1.5×10）***

＋－

89．某银氨配离子的溶液100 ml ，其中 [Ag (NH3)2] 的浓度为0.05 mol?L1 ，游离NH3

－＋

的浓度为 2.9 mol?L1 ，试计算溶液中 Ag 的浓度。若在该溶液中加入 10 ml 0.10

－＋

mol?L1 的 KCl 溶液，通过计算判断有无 AgCl 沉淀析出？已知：[Ag (NH3)2] 的 ΘΘ－

K稳＝1.7×107 ， KspAgCl＝1.8×1010 **

＋－

90．某银氨配离子的溶液100 ml ，其中 [Ag (NH3)2] 的浓度为0.05 mol?L1 ，游离NH3

＋

233

的浓度为 2.9 mol?L1 ，试计算溶液中 Ag 的浓度。若在该溶液中加入 10 ml 0.10

－

mol?L1 的 KBr 溶液，通过计算判断有无 AgBr 沉淀析出？如欲阻止 AgBr 沉淀析

＋Θ

出，该溶液中游离NH3的最低浓度应为多少？已知：[Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.7×107 ，

Θ－13

（KspAgBr＝3.3×10）***

－

＋

＋－

91．某阳离子 M2 能生成 [MCl4]2 配离子，其稳定常数为1.0×1021 。当把过量的固体

MI2 加入到 1升NaCl 溶液中时，为了使0.010 mol MI2 溶解，试计算溶液中NaCl

Θ－

最少应有多少？（已知：KspMI2＝1.0×1015）**

－－

92．向一含有0.20 mol?L1 的游离 NH3 和 0.20 mol?L1 的 NH4Cl 的缓冲溶液中加入等

－

体积的 0.030 mol?L1 的 [Cu (NH3)4]Cl2 溶液，通过计算说明能否生成 Cu (OH)2 沉

Θ－＋Θ

淀？（已知：Cu (OH)2 的 Ksp＝1.6×1019 ， [Cu (NH3)4]2 的 K稳＝4.8×1012 ， Θ－

KbNH3＝1.81×105 ）**

－－＋

93．一个铜电极浸在含有 1.00 mol?L1 的NH3 和 1.00 mol?L1 的 [Cu (NH3)4]2 配离子

溶液中，若用标准氢电极与之组成原电池，写出该电池符号并计算该电池的电动势。

Θ＋Θ

（已知 ?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ，[Cu (NH3)4]2 的 K稳＝2.63×1012 。）**

－ΘΘΘ

94．已知配离子[AuCl4]的稳定常数K稳＝2.4×1025 ，?(Au3+ / Au)＝1.41 v ，?(Au+ / Au)＝

1.69 v 。计算?([AuCl4]/Au)＝。**

＋＋

95．某溶液中原来 Fe3 和 Fe2 的浓度相等。若向溶液中加入 KCN 固体，使达平衡时游

－－＋－＋

离的 CN 离子浓度为1.0 mol?L1 ，试计算此时电极反应 Fe3 ＋ e ＝ Fe2 的电

Θ－Θ

极电势是多少？（已知： ?(Fe3+ / Fe2+)＝0.771 v ，[Fe (CN)6]3 的 K稳＝1.0×1042 ，

－Θ

[Fe (CN)6]4 的 K稳＝1.0×1035 ）**

－－

96．将20 ml 0.025 mol?L1 的AgNO3 溶液与 2.0 ml 1.0 mol?L1 的 NH3 溶液混合，计

＋－

算所得溶液中 [Ag (NH3)2] 的浓度。若在此溶液中再加入2.0 ml 1.0 mol?L1 的KCN

＋－

溶液，再计算所得溶液中 [Ag (NH3)2] 的浓度是多少？（忽略 CN 的水解。已知：

＋Θ－Θ

[Ag (NH3)2]的 K稳＝1.7×107 ，[Ag (CN)2]的 K稳＝1.3×1021 ）***

＋－＋Θ

97．已知： [Co(NH3)6]3 ＋ e ＝ [Co(NH3)6]2 ?＝0.108 v

－－Θ

O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝0.401 v

Θ－

Kb NH3＝1.77×105

＋＋－Θ

⑴ 计算反应 O2 ＋ 4 [Co(NH3)6]2 ＋ 2 H2O ＝ 4 [Co(NH3)6]3 ＋ 4 OH 的 K；

Θ－＋－

⑵ 若将空气 [p(O2)＝ 0.20 p] 通入含有0.10 mol?L1的[Co(NH3)6]3 ，0.10 mol?L1

＋

－

的 [Co(NH3)6]2 ，2.0 mol?L1的 NH4 和 2.0 mol?L1的 NH3?H2O 混合溶液中，通过计算判断能否发生上述反应？***

＋

－

＋

－

234

98．已知：Fe (bipy)32 的 K稳＝2.82×1017 ，Fe (bipy)33 的 K稳＝1.78×1014 ，

ΘΘ

?(Fe3+ / Fe2+)＝0.771 v ，?(Cl2 / Cl)＝1.36 v （注：bipy为联吡啶，二齿配体）

⑴ 计算 ?(Fe (bipy)33 / Fe (bipy)32)＝？

＋

－

＋

⑵ 将 Cl2 (g) 通入 Fe (bipy)32 的溶液中，Cl2 能否氧化 Fe (bipy)32 ？试写出反应方程

式，计算25℃时该反应的平衡常数 K ；

＋

⑶ 若溶液中 Fe (bipy)32 的浓度为 0.20 mol?L1 ，所通入的 Cl2 (g) 的压力始终保持在 101.325 kPa ，计算平衡时溶液中各有关离子的浓度。***

＋

99．Ag 离子与 py (注：py 是吡啶的縮写符号) 形成配离子的反应为：

＋＋＋Θ

Ag ＋ 2 py ＝ [Ag (py)2] ，[Ag (py)2] 的 K稳＝1.0×1010 ，如果溶液开始时的浓

＋

－

度为：[AgNO3]=0.10 mol?L1 ，[py]＝1.0 mol?L1 ，试计算：

＋＋

⑴ 平衡时 Ag、py 和 [Ag (py)2] 的浓度；

＋＋＋

⑵ 已经配合在 [Ag (py)2] 中的Ag 浓度占 Ag 总浓度的百分率。***

－

100．在 1 L 6.0 mol?L1 的氨水中，加入 0.10 mol 固体 CuSO4 (忽略体积变化) ，

＋＋Θ

⑴ 计算溶液中 Cu2 的浓度；（已知：[Cu (NH3)4]2的 K稳＝2.1×1013 ）

－

⑵ 若将上述溶液用等体积的水稀释，Cu2 的浓度又是多少？***

＋－－

101．在25℃时，某溶液中 [Ni (NH3)62] ＝ 0.10 mol?L1 ，[NH3]＝ 1.0 mol?L1 ，加入

－

en (en 是二齿配体乙二胺的縮写符号) 后，使en 的总浓度为 2.30 mol?L1 。计算在达

＋＋

到平衡时，溶液中 NH3 、[Ni (en)3]2 的浓度各为多少？（已知：[Ni (NH3)6]2 的 Θ＋Θ

K稳＝5.5×108 ，[Ni (en)3]2 的K稳＝2.1×1018 ）***

＋

102．试通过计算说明：

－－

⑴ 在 100 ml 0.15 mol?L1 的 K[Ag (CN)2]溶液中加入50 ml 0.10 mol?L1 的 KI溶

液，是否有 AgI 沉淀生成？

－

⑵ 在上述混合溶液中再加入 50 ml 0.20 mol?L1 的 KCN 溶液，是否有 AgI 沉淀析

－ΘΘ－

出？（已知：[Ag (CN)2]的K稳＝1.26×1021，KspAgI＝8.3×1017）***

－

103．通过计算判断在 [Cd (CN)4]2 溶液中通入 H2S 至饱和，能否产生CdS 沉淀？

－ΘΘΘ－

（已知：[Cd (CN)4]2的K稳＝6.0×1018 ，H2S：Ka1×Ka2＝9.37×1022 ，

Θ－Θ－

KspCdS＝8.0×1027 ， KaHCN＝6.2×1010 ）****

104．已知下列原电池：

＋－＋－

（－）Zn∣Zn2 (1.0 mol?L1 )‖Cu2 (1.0 mol?L1 )∣Cu（＋）

－

⑴ 先向右半电池中通入过量NH3 (忽略体积变化)，使游离NH3的浓度达到1.0 mol?L1 ，

＋Θ

此时测得电动势 E1＝0.714 v ，试计算 [Cu (NH3)4]2 的 K稳＝？ ⑵ 然后向左半电池中加入过量 Na2S ，使游离的S2 离子浓度为 1.0 mol?L1 ，求原

Θ－

电池的电动势E2＝？（已知：KspZnS＝1.6×1024，假定Na2S 的加入也不改变溶液的

－

235

体积）

⑶ 写出新原电池的电极反应和电池反应；

ΘΘ

⑷ 计算新原电池反应的标准平衡常数 K 和ΔrGm 。

ΘΘ－－

（?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v ，KspZnS＝1.6×1024，法拉第常数F ＝96485 C · mol1 ， ?Θ(Cu2+ / Cu) ＝0.34 v ）****

－－

105．已知AgBr在1.00 mol?L1 Na2S2O3溶液中的溶解度为83.5 g · L1 。试计算

－Θ

[Ag (S2O3)2]3 的K稳＝？

Θ－

（已知 AgBr 的Ksp＝5.35×1013 ， AgBr式量188 ）**

106．已知下列配合物的分裂能（Δo）和中心离子的电子成对能（P），写出各配离子的中心

原子d 电子在 eg 轨道和t2g 轨道上的排布式，并计算各配合物的晶体场稳定化能。

＋＋＋

[Co(NH3)6]2 [Fe (H2O)6]2 [Co(NH3)6]3

＋－

M2 的 P / cm1 22500 17600 21000

－

Δo / cm1 11000 10400 22900

****

－

107．用0.10 mol?L1 HCN 溶液处理过量的 AgCN 固体，当平衡时溶液的 pH 是多少？

－

[Ag (CN)2] 的浓度是多少？如果调节平衡时溶液的 pH 值为中性，那么溶液中AgCN

Θ－－Θ

的溶解度为多少？（已知：KspAgCN＝1.2×1016 ，[Ag (CN)2]的K稳＝1.3×1021 ， Θ－

KaHCN＝6.2×1010 ）****

Θ－－

108．已知下列反应的平衡常数 K＝4.79 ： Zn (OH)2 (s) ＋2 OH ＝ [Zn (OH)4]2

ΘΘ－Θ

且 ?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v ，KspZn(OH)2＝1.2×1017 ，计算?([Zn (OH)4]2 / Zn)＝？***

－

－＋＋－

109．在浓度各为 0.010 mol?L1 的 Zn2 离子和 Cd2 离子混合溶液（还含有 I 离子）中，

＋＋

通入 H2S 气体达到饱和。若使 Zn2 离子沉淀出 99％，而 Cd2 离子不沉淀，则溶

－

液的 pH 值应控制为多少？溶液中自由 I 离子的平衡浓度应控制在何值？

－Θ－Θ－

（已知：[Cd I3] K稳＝1.0×105 ，[Cd I4]2 K稳＝2.0×106 ，KspCdS＝1.0×1028 ，

Θ－－－

KspZnS＝1.0×1024 ，假定溶液中只有[Cd I3] 和 [Cd I4]2 两种配离子生成。

ΘΘ－

H2S：Ka1×Ka2＝9.37×1022 。）****

－－－

110．0.00200 mol?L1 的 [Hg I4]2 与0.200 mol?L1 的 KI 溶液等体积混合，求混合溶液

＋－Θ

中 Hg2 离子的浓度。（已知：[Hg I4]2 的K稳＝6.8×1029 ）**

－－－

111．在 0.200 L 0.100 mol?L1 的 [Ag (CN)2] 溶液中，加入 0.060 L 0.0100 mol?L1 的

－＋－Θ

CN 离子，试计算溶液中 Ag 离子的浓度。（[Ag (CN)2] 的K稳＝1.3×1021 ） ** 112．已知元素电势图： Hg2

＋

0.920 v

Hg22 0.793 v Hg

＋

236

且 [Hg I4]2 的 K稳＝6.7×1029 。试求：

⑴ ?(HgI42/ Hg22)＝ ?

＋－－ΘΘ

⑵ 标准状态下，反应 Hg22 ＋ 4 I ＝ [Hg I4]2 ＋ Hg 的 E ，ΔrGm 。

－

＋

（法拉第常数F ＝96485 C · mol1）***

－

113．1.0 L 浓度为 3.8 mol?L1 的氨水可溶解 AgBr 多少克？（已知：AgBr 式量 188 ，

＋ΘΘ－

[Ag (NH3)2]的K稳＝1.7×107 ，AgBr 的 Ksp＝4.1×1013）**

＋－＋ΘΘ

114．已知：[Fe (bipy)3]3 ＋ e ＝ [Fe (bipy)3]2 的 ? ＝ 0.96 v ，?(Fe3+ / Fe2+)＝0.771 v ，

＋Θ＋Θ

[Fe (bipy)3]3 的K稳＝1.78×1014 ，求 [Fe (bipy)3]2 的 K稳＝？**

Θ－Θ

115．已知：?(Au+ / Au)＝1.68 v ，[Au (SCN)2] 的K稳＝1.0×1013 ，试计算下列反应的标准

电极电势： [Au (SCN)2] ＋ e ＝ Au ＋ 2 SCN 。**

－

－ΘΘ－Θ

116．已知：[Ag Y]3 的K稳＝2.09×107 ，KspAgI＝8.3×1017。试计算下列反应的 K： [Ag Y]3 ＋ I ＝ Ag I↓ ＋ Y4 。若把0.20 mol?L1 的[Ag Y]3 和1.0 mol?L1 的

－－

I 溶液等体积混合后，计算[Ag Y3] 为多少？***

－－

117．向 HCl (0.10 mol?L1 ) 溶液中加入 AgCl 固体，试计算达到平衡时，溶液中 Cl 、

－

[AgCl2] 离子的浓度分别为多少？

Θ－Θ

（已知：KspAgCl ＝ 1.80×1010 ， K稳[AgCl2]＝1.1×105 ）**

－

ΘΘ

118．已知某原电池的两极电势：?(Hg2+ / Hg)＝0.857 v ，?([Hg I4]2

－Θ

⑴ [Hg I4]2 的 K稳值；

－

/ Hg)＝－0.026 v ，试求：

⑵ 用原电池符号表示此原电池。***

－－

119．计算 CuS 在浓度为 1.0 mol?L1 的 Na2H2Y 溶液中的溶解度为多少 mol?L1 ？

Θ－Θ－Θ－

（已知：KspCuS＝6.3×1036 ，H2S：Ka1＝ 1.32×107 ，Ka2＝7.1×1015 ，

Θ－Θ－Θ－

Ka1 H4Y＝1.0×102 ，Ka2 H4Y＝2.1×103 ，Ka3 H4Y＝6.9×107 ，

Θ－－Θ

Ka4 H4Y＝5.9×1011 ，[CuY]2的K稳＝5.01×1018 ）****

－

120．25℃时，在0.20 mol?L1 的 AgNO3 溶液中通入氨气，使平衡时溶液中自由氨的浓

－＋

度为 1.0 mol?L1 ，试计算溶液中 Ag 离子的浓度。

＋Θ

（已知：[Ag (NH3)2] 的K稳＝1.12×107 ）**

－＋

121．将少量 AgNO3 加入到大量0.02 mol?L1 的氨水中，计算该溶液中 Ag和银氨配离

＋＋

子 [Ag (NH3)2] 的浓度比值。（已知：[Ag (NH3)2] 的K稳＝1.12×107 ）**

＋＋

122．在 AgNO3的氨水溶液中，若有一半 Ag 离子形成 [Ag (NH3)2] 配离子，则平衡时

237

***

15．试由质量数和电荷数的变化推算：

⑴ 238U原子核经连续衰变生成206Pb时，发射出多少个α 粒子和β粒子？ ⑵ 237Np原子核经连续衰变生成209Bi时，发射出多少个α 粒子和β粒子？

⑶ 217At 、207Pb 、223Fr 、234Th 、218Po 、210Po 和 213Bi 分别属于哪个放射系？起始核

各经n次α 、β 衰变才生成这些核素？***

16．质子的质量为1.00783 ，中子的质量为1.00867 ，6C的质量为12.00000，根据质能联

系定律计算6C的总结合能。(光速c＝2.9979×108 m·s1)***

12－

17．从某考古文物中提取1 g 碳样品，测得该样品在20 h 的时间间隔中有7900个14C原子发

生衰变；而在同一时间间隔中，1 g 新制备的碳样品中有18400个14C原子发生衰变。计

－－

算该考古样品的年代。已知14C原子衰变为一级反应，速率常数k＝1.21×104a1。****

18．已知 4He 的质量为4.0026 ，质子的质量为1.0078 ，中子的质量为1.0087 ，光速c

－

＝2.9979×108 m·s1 。试计算1 mol 4He 原子核的结合能。***

－

19．90Sr 的蜕变速率常数为0.0239 a1，计算： ⑴ 90Sr 的半衰期；

⑵ 100年后90Sr 的剩余量为多少？***

20．氢弹爆炸时发生的聚变反应之一是：21H →

232He ＋ 0n 。试计算当1 g 1H 发生聚变

12后能释放多少能量？相当于1 g H2燃烧反应放出能量的多少倍？***

（已知摩尔质量：M (1H)＝2.01355 g·mol1 ，M (2He)＝3.01603 g·mol1 ，M (0n)＝

2－

3－1 1.00867 g·mol1 ，H2的燃烧热为－241.8 kJ·mol1 ，光速为2.9979×108 m·s1）

21．一矿石中含有238U和206Pb ，且每1.000 mg 238U中就含206Pb0.166 mg 。后者是前者多

级衰变的产物，其中半衰期最长的一级为4.5×109 a 。试计算该矿石形成的年龄。***

22．已知90Sr的半衰期19.8 a ，计算：⑴ 衰变常数。⑵ 10 g 90Sr在50年后还剩余多少？

－

23．已知自然界中碳有12C和14C两种核素，12C和14C的原子数比为1012 ? 1.2 ，而14C的半

衰期为5730 a 。试计算：

258

⑴ 若体重为70 kg 的人体含碳量为18％，计算其放射性活度；

⑵ 此人遗体在碳化后残渣的比活度是多少？***

24．某放射性核素在某时刻测得其放射性活度为1568 Bq ，1.00 h 后测得其活度变为1084

Bq 。计算该放射性核素的半衰期。***

25．作为核燃料的

23592U ，它的一种裂变总反应具有如下表示式：

23592U ＋

10n →

10345Rn ＋

131541Xe ＋ 20n ＋ 7?1e

0 若各物质的摩尔质量如下：

物质 g·mol－1 23592U 10345Rn 13154Xe 10n 0?1e 235.0439 102.948 130.951 1.008665 0.00055 试计算： ⑴ 1.00 g

23592U进行上述裂变所释放的能量（光速为2.9979×108 m·s1）；

－

⑵ 一个功率为2.0×104 kW的核电厂，理论上每天需消耗多少

23592U ？***

26．放射性60Co 通过β衰变成为60Ni，半衰期为5.26 a 。某放射性60Co样品的放射性活度

为1.67 M Bq ，试计算： ⑴ 该60Co样品的衰变常数； ⑵ 该60Co样品中的核素数目；

⑶ 若用59Fe代替60Co 而又达到同样的放射性活度，需要59Fe多少克（59Fe的半衰期为

45 d ）？

⑷ 1.0 a 后60Co 和 59Fe的放射性活度各为多少？***

27．235U和238U的半衰期分别为7.04×108 a 和4.47×109 a ，目前两者丰度比为1∶137.7。

试计算：

⑴ 在4.5×109 a 之前地球刚形成时，两者的丰度比为多少？

⑵ 若在整个太阳系形成前，存在一个超新星时代，此时形成U的该两种同位素的丰度是

相同的，试计算该超新星形成的年代是多少年前？***

合计：2017 题

2008年8月27日定稿

259

溶液中自由氨的浓度为多少？（已知：[Ag (NH3)2] 的K

＋

稳＝1.12×10

）**

－－－－

123．当溶液中含有 [Ag (CN)2] 0.10 mol?L1 及自由 CN 离子 0.10 mol?L1 时，求溶

＋－

液中 Ag 的浓度。如果在此溶液中加入固体 Na2S ，使之浓度达 0.010 mol?L1 时，

－ Θ21

问是否生成 Ag2S 沉淀？（已知：[Ag (CN)2]的K稳＝1.26×10 ，加入固体 Na2S

Θ－

时忽略体积变化，忽略 Na2S 的水解，KspAg2S＝6.3×1050）**

－＋＋＋－

124．298 K 时将电对MnO4/ Mn2和 Cu2/ Cu 组成原电池，已知[Cu2]＝0.010 mol?L1，

－＋－Θ

pH＝1.0 ，MnO4 和Mn2 离子浓度均为1.0 mol?L1 ，?(MnO4/ Mn2)＝1.51 v ，

Θ＋Θ

?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ，[Cu (NH3)4]2 的 K稳＝2.1×1013 ，

－

＋

⑴ 计算该原电池的电动势 E ；

＋－

⑵ 若向 Cu2 离子溶液中通入氨气，使平衡时自由NH3 浓度为 2.0 mol?L1 ，试计算

此时该原电池的电动势 E′。***

＋

125．室温下将 0.010 mol AgNO3 溶解在 1.0 L 氨水中，由实验测得 Ag 的浓度为 1.21

－－＋Θ

×108 mol?L1 ，求氨水的初始浓度是多少？（已知：[Ag (NH3)2] 的K稳＝1.1×107 ）

126．室温下在 1.0 L 乙二胺（en）溶液中溶有 0.010 mol Cu (NO3)2 ，生成的配离子主要

＋－＋

是 [Cu (en)2]2 。已知平衡时 [en] ＝ 0.050 mol?L1 ，计算平衡时溶液中 Cu2和

＋＋Θ

[Cu (en)2]2 离子的浓度。（已知：[Cu (en)2]2 的K稳＝1.0×1020 ）**

127．室温下在1.0 L 的氨水中溶解了 0.0050 mol AgBr ，试计算原来氨水的浓度。（忽略

＋＋Θ－13

Ag 的水解和NH3?H2O 的离解以及 Ag (NH3) 的生成。KspAgBr＝5.0×10 ，

＋Θ

[Ag (NH3)2] 的K稳＝1.1×107 ）**

ΘΘΘ－－

128．已知：?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ，?(Cu+ / Cu)＝0.515 v ，KspCu I＝1.1×1012 ，[Cu I2]的

K稳＝7.1×108 ：

⑴ 求 25℃ 时反应 ① Cu2 ＋ Cu ＋ 2 I ＝ 2 Cu I (s)

＋－－

② Cu2 ＋ Cu ＋ 4 I ＝ 2 [Cu I2]

的标准平衡常数 K ；

⑵ 计算上述两个反应的ΔrGm 。***

－－－Θ

129．已知：① [Cu (CN)2] ＋ e ＝ Cu ＋ 2 CN ? ＝－0.896 v ，

＋－＋Θ

② [Co(NH3)6]3 ＋ e ＝ [Co(NH3)6]2 ? ＝ 0.108 v ，

ΘΘ＋Θ

?(Cu+ / Cu)＝0.515 v ，?(Co3+ / Co2+)＝ 1.84 v ，[Co(NH3)6]2 的 K稳＝1.3×105 ，

－＋Θ

试计算配离子 [Cu (CN)2] 和 [Co(NH3)6]3 的 K稳。***

ΘΘ－Θ

130．已知：?(Ag+ / Ag)＝0.799 v ，KspAgBr＝5.5×1013 ，?([Ag (S2O3)2]3 / Ag)＝0.017 v 。

＋

－

238

计算 [Ag (S2O3)2]3 的 K

－

稳

；若使 0.30 mol AgBr (s) 完全溶解在 1.0 L Na2S2O3溶液

中，则 Na2S2O3 溶液的初始浓度应为多少？***

131．已知下列电对的电极电势：

－－－－Θ

[CuCl4]2 ＋ e ＝ [CuCl2] ＋ 2 Cl ?1＝0.79 v ①

－－－Θ

[CuCl2] ＋ e ＝ Cu ＋ 2 Cl ?2 ＝0.19 v ②

－－ΘΘ

求反应 [CuCl4]2 ＋ Cu ＝ 2 [CuCl2] 在25℃时的平衡常数 K和Δ rGm 。***

Θ－

132．已知25℃时： ?(Ag+ / Ag)＝0.7991 v ，[Ag (CN)2] 的 K稳＝1.26×1021 ，计算当溶液中[Ag (CN)2]＝0.20 mol?L1 、[CN]＝0.50 mol?L1 时?([Ag (CN)2]/Ag)＝？**

－＋

133．将 0.29 mol NH3 溶解在 0.45 L 0.36 mol?L1 的AgNO3 溶液中，已知 [Ag (NH3)2]

ΘΘ－＋＋

的 K稳＝1.6×107 ，KbNH3＝1.81×105 ，计算平衡时自由 NH3 、Ag 、NH4 、

－

H 、[Ag (NH3)2] 等物种的浓度。***

＋－－

134．当NH4SCN 及少量 Fe3 同存在于溶液中达到平衡时，加入NH4F 使[F]＝[SCN]＝

－Θ－Θ

1.0 mol?L1 ，已知 [Fe (SCN)3] 的 K稳＝2.0×103 ，[Fe F6]3的 K稳＝1.0×1016 ，

计算此时溶液中 [Fe F6]3 与 [Fe (SCN)3] 的浓度比为多少？**

－

＋＋

135．已知下列配离子均为高自旋型，它们在八面体场中的分裂能如下：

＋＋＋

[Fe (H2O)6]2 [Co (H2O)6]2 [Ni (H2O)6]2

－

Δo / kJ · mol1 124 111 101

－

分别计算它们的晶体场稳定化能（CFSE）(以 kJ · mol1 为单位表示)***

ΘΘ

136．已知：?(Fe3+ / Fe2+)＝0.77 v ，?(Ag+ / Ag)＝0.80 v ，用它们组成原电池：

⑴ 写出两极反应式和电池反应式，计算该电池的标准电动势 E ；

⑵ 若向银半电池中加入氨水至其中 [NH3]＝[Ag (NH3)2]＝1.0 mol?L1 时，再写出两

极反应式和电池反应式，计算此时电池的电动势 E 。

＋Θ

（已知：[Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.6×107 ）***

－－－

137．某溶液中含有0.10 mol?L1 的游离 NH3 ，0.20 mol?L1 的 NH4Cl 和 0.15 mol?L1

＋

的 [Cu (NH3)4]2，通过计算说明在该条件下有无 Cu (OH)2 沉淀生成？

＋ΘΘ－Θ－

（[Cu (NH3)4]2 的 K稳＝2.1×1013 ，KspCu (OH)2＝2.6×1019，KbNH3＝1.81×105）

＋

－

***

－－

138．在 100 ml 浓度为 0.20 mol?L1 的 AgNO3 溶液中，加入 0.20 mol?L1 的 KCl 溶

液 100 ml ，为了不产生 AgCl 沉淀，通入足够的氨（忽略体积变化），问氨的初始浓度

－

至少为多少？若改为向AgNO3 溶液中加入 0.20 mol?L1 的 KBr 溶液 100 ml ，欲阻止AgBr 沉淀产生，则通入氨（忽略体积变化）的最低初始浓度为多少？

239

（已知：[Ag (NH3)2] 的 K

＋

稳＝1.1×10

，Ksp

AgCl＝1.56×10

－10

，Ksp

AgBr＝

7.7×10

－13

）***

－－

139．把 0.20 mol?L1 的 K4[Co (CN)6] 溶液和 0.20 mol?L1 的 K3[Fe (CN)6] 溶液等体积

混合，平衡时各有关配离子的浓度为多少？

ΘΘ

（已知：?([Fe (CN)6]3/[Fe (CN)6]4 )＝0.36 v ， ?([Co (CN)6]3/[Co (CN)6]4 )＝－0.83 v ）****

－

－－－

140．在25℃时，将 2.0×104 mol?L1 的 CdCl2 溶液和 1.0 mol?L1 的 HCl 溶液等体积

－

混合，通入 H2S 气体至饱和，此时 CdS 刚能开始沉淀。试计算[CdCl4]2 配离子的

ΘΘ－Θ－

稳定常数 K稳＝？（已知：H2S：Ka1＝ 1.32×107 ，Ka2＝7.10×1015 ，

Θ－

KspCdS＝8.0×1027）***

－－－

141．将 0.60 mol?L1 的 KF 、0.60 mol?L1 的 KCN 和 0.030 mol?L1 的 FeCl3 溶液等

体积混合，试求：

－－－－Θ

⑴ 反应 [FeF6]3 ＋ 6 CN ＝ [Fe (CN)6]3 ＋ 6 F 的标准平衡常数 K； ⑵ 平衡时各组分的浓度；

－Θ－Θ

（已知[FeF6]3 的K稳＝2.0×1014 ，[Fe (CN)6]3的K稳＝1.0×1042 ）***

－＋－

142．等体积混合 0.025 mol?L1 的 Cu2 和 0.30 mol?L1 的氨水溶液，当只考虑第四级

＋＋Θ

配合的情况下，试求溶液中 Cu2的浓度。（已知：[Cu (NH3)4]2的K稳＝2.1×1013 ）

***

Θ－

143．已知下列反应在室温下的平衡常数 K＝ 1.7×103 ，

Cu (OH)2 (s) ＋ 2 OH ＝ [Cu (OH)4]2 Θ－－－

若Cu(OH)2的Ksp＝2.2×1020，试计算 [Cu(OH)4]2的稳定常数。在1 L 2.0 mol?L1

－

的NaOH溶液中，最多能溶解Cu (OH)2 多少？ ***

144．试通过计算，说明下列现象：

－－

取100 ml 0.10 mol?L1AgNO3溶液与100 ml 6.0 mol?L1氨水溶液混合，并将此溶液分

－

为二份。一份中加入1.0 ml 1.0 mol?L1 NaCl 溶液，无AgCl 沉淀析出；另一份中

－Θ－

加入 1.0 ml 1.0 mol?L1 KI 溶液，则有AgI 沉淀产生。（KspAgCl ＝ 1.8×1010 ，

Θ－＋Θ

KspAgI ＝ 8.3×1017 ，[Ag (NH3)2]的 K稳＝ 1.12×107 ）***

－

145．当一种物质在某种溶剂中能形成 0.10 mol?L1 浓度的溶液时，则可认为该物质在此溶

剂中是“可以溶解”的。根据这个观点，通过计算讨论AgI在氨水中的溶解性。

＋ΘΘ－

（已知 [Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.6×107 ，KspAgI＝1.5×1016 ）**

＋－Θ＋Θ

146．已知 Ag ＋ e ＝ Ag ? ＝ 0.7991 v ，[Ag (NH3)2] 的 lg K稳＝ 7.05 ，

计算当[Ag (NH3)2]＝0.40 mol?L1 ，[NH3]＝2.0 mol?L1 时? ([Ag (NH3)2]

＋

－

＋

/ Ag)＝？**

240

147．已知：Co3 ＋ e ＝ Co2 ? ＝ 1.84 v ， KbNH3＝1.81×105

－＋ΘΘ

O2 ＋ 4 e ＋ 4 H ＝ 2 H2O ? ＝ 1.229 v ，?(O2 / OH)＝0.401 v ，

ΘΘ

K稳 [Co (NH3)6]3＝1.6×1035 ，K稳 [Co (NH3)6]2＝1.3×105 ，

＋

－

＋

－

＋

通过计算说明在水溶液中，Co3离子能氧化水，而[Co (NH3)6]3配离子在1.0 mol?L1 氨水中不能氧化水。****

－－－

148．等体积混合 0.300 mol?L1 NH3 ，0.300 mol?L1 NaCN 和 0.0300 mol?L1 AgNO3

＋－－Θ

溶液，⑴ 计算 [Ag (NH2)2] ＋ 2 CN ＝ [Ag (CN)2] ＋ 2 NH3 的 K＝？

＋

－

⑵ 平衡时，上述反应中各物种浓度分别为多少？

ΘΘ

（已知 K稳 [Ag (NH3)2]＝1.6×107 ，K稳 [Ag (CN)2]＝1.0×1021）***

＋

－

149．已知下列电对的 ? 值：

＋－＋Θ

Mn3 ＋ e ＝ Mn2 ? ＝＋1.51 v

－－－Θ

[Mn (CN)6]3 ＋ e ＝ [Mn (CN)6]4 ? ＝－0.244 v 通过计算说明锰的上述两种氰合配离子的稳定常数，哪一个较大？***

＋－Θ

150．已知：Cu2 ＋ 2 e ＝ Cu ? ＝ 0.34 v

＋－Θ

Hg2 ＋ 2 e ＝ Hg ? ＝ 0.85 v

－－－Θ

[Hg (CN)4]2 ＋ 2 e ＝ Hg ＋ 4 CN ? ＝－0.37 v

＋－Θ

Fe2 ＋ 2 e ＝ Fe ? ＝－0.440 v

⑴ 如果在Hg (NO3)2 和 K2[Hg (CN)4] 溶液中分别投入铜片，将有什么现象发生？

－＋

⑵ 如果在0.10 mol?L1 的 Cu2离子溶液中加入适量的 Fe 粉，计算达到平衡后溶液

＋

中Cu2离子的浓度是多少？***

－－＋

151．空气中1.0 mol?L1 的氨水能否溶解金属铜，生成 0.01 mol?L1 的 [Cu (NH3)4]2配

离子？

ΘΘΘ

已知：K稳 [Cu (NH3)4]2＝2.1×1013 ，?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ，?(O2 / OH)＝0.401 v ，

Θ－

KbNH3＝1.8×105 ，空气中O2 的含量为21％（v / v）***

－－－－

152．在pH＝7.0 的水溶液中，有1.00×105 mol?L1 的 Pb (Ⅱ) 和 1.00×102 mol?L1

＋Θ

的非配合形态氨三乙酸（NTA）。已知Pb2－NTA 配合物的K稳＝2.45×1011 ，NTA

Θ－Θ－Θ－

的逐级离解常数为 Ka1＝2.18×102 ，Ka2＝1.12×103 ，Ka3＝5.25×1011 ，

＋

－

计算溶液中自由态 [Pb2]＝？****

－－

153．将1.0 ml 1.0 mol?L1 的 Cd (NO3)2 溶液加入到1.0 L 的5.0 mol?L1 的氨水中，

＋Θ－

通过计算说明将生成Cd (OH)2 还是 Cd (NH3)42 ？（已知 KbNH3＝1.8×105，

Θ－Θ

KspCd(OH)2＝5.3×1015 ，K稳Cd (NH3)42＝2.78×107 ）**

－－ΘΘ

154．已知反应：CuCl (s) ＋ Cl (aq) ＝ CuCl2(aq) K ＝0.384 ， KspCuCl ＝

＋

241

1.2×106 ，

－Θ

⑴ 计算CuCl2 的 K稳＝？

－

⑵ 在初始浓度为 1.0 mol?L1 的1 L HCl 溶液中，最多可溶解CuCl 固体多少摩尔？

（忽略体积变化）***

－

155．在络合滴定中，常用 EDTA (Na2H2Y) 作螯合剂。现已知25℃时，0.01 mol?L1 该

＋－

溶液的 pH 值为4.46 ，在此溶液中加入 Cu (NO3)2 并使 [Cu2] ＝ 0.01 mol?L1 (设

－＋

体积不变) ，当生成螯合物 [CuY]2 的反应达到平衡后，问溶液中残留的Cu2离子浓

Θ－Θ

度为多少？此时溶液的 pH 值改变了多少 ? （EDTA 的Ka3 ＝ 6.9×107 ，Ka4 ＝

－－Θ

5.9×1011 ，[CuY]2 的 K稳＝5.0×1018 ）***

－

－－－

156．在0.10 mol?L1 K[Ag (CN)2] 溶液中加入KCl 固体，使 Cl的浓度为 0.10 mol?L1 ，

－

将会有何现象发生？若在加入KCl 固体前先加入KCN 并使CN的浓度达到0.10

－

mol?L1然后再加入KCl ，情况又如何？（加入固体均忽略体积变化）

Θ－Θ

（已知：KspAgCl＝1.8×1010 ，K稳 [Ag (CN)2]＝1.25×1021 ）***

157．将0.10 mol Zn (OH)2 恰好溶解在 1.0 L NaOH溶液中，需要加入多少克NaOH固体 ?

Θ－Θ

（已知：KspZn(OH)2＝1.2×1017 ，K稳 [Zn (OH)4]2＝4.6×1017 ，NaOH 式量为40 ，

－

假定固体加入引起的体积变化可忽略）***

＋

158．若0.050 mol 的AgCl (s) 在1.0 L氨水中刚好溶解，计算该溶液中 [Ag]＝？

Θ－Θ

（已知 KspAgCl＝1.77×1010 ， K稳 [Ag (NH3)2]＝1.12×107 ）***

＋

159．溴化银微溶于氨水中，但当酸化溶液时又析出沉淀。分别写出这两个反应的方程式，

Θ－Θ

并计算它们的平衡常数。（KspAgBr＝5.35×1013 ，K稳 [Ag (NH3)2]＝1.12×107 ，

Θ－

KbNH3＝1.77×105）***

＋

－

160．向 0.010 mol·L1 ZnCl2 溶液中通入 H2S 至饱和，当溶液的 pH＝1.0 时刚开始有ZnS

－

沉淀析出。若在此浓度 ZnCl2 溶液中先加入KCN 固体并使其浓度达1.0 mol·L1 ，再

通入 H2S 至饱和，计算在多大 pH 时才会有 ZnS 沉淀产生。（已知：K稳 [Zn (CN)4]2

－

＝5.0×1016 ）****

－

161．在 1.0 L 6.0 mol·L1 的氨水中加入 0.01 mol 固体 CuSO4 溶解后，在此溶液中再加

入0.01 mol 固体 NaOH ，是否会有 Cu (OH)2 沉淀生成？（固体加入的体积变化可忽

Θ－Θ

略，KspCu(OH)2＝2.2×1020 ，K稳 [Cu (NH3)4]2＝2.09×1013 ）**

＋

ΘΘ－－

162． ?(Au+ / Au)＝1.69 v ，K稳 [Au (CN)2]＝2.0×1038 ，计算当[Ag (CN) 2]＝0.80 mol·L1，

－

[CN]＝0.50 mol·L

－－1

时的?[Au(CN)2

－

/ Au] 。**

242

163．在pH＝10时，欲使 0.10 mol·L1 的Al3 溶液不生成 Al (OH)3 沉淀，问 NaF

Θ－Θ

浓度至少要多大？（KspAl(OH)3＝1.3×1033 ，K稳 [Al F6]3＝6.9×1019 ）**

ΘΘ

164．已知 ?(Fe3+ / Fe2+)＝0.77 v ，?(Sn4+ / Sn2+)＝0.15 v 。通过计算说明下列氧化还原反应能否

－

＋

－

发生？若能发生写出其化学方程式。（设有关物质的浓度均为 1.0 mol·L1 ）

⑴ 向 FeCl3 溶液中加入 NaF ，然后再加入 SnCl2 。（K稳 [Fe F6]3＝1.1×1016）

－Θ

⑵ 向 [Fe (SCN)5]2 溶液中加入 SnCl2 。（K稳 [Fe (SCN)5]2＝2.6×106）

－Θ

⑶ 向 [Fe (SCN)5]2 溶液中加入 KI 。（?(I2 / I)＝0.54 v ）***

165．试计算在 1.5 L 下列溶液中各能溶解多少克 AgBr ？

－

⑴ 1.0 mol·L1 氨水；

－

⑵ 1.0 mol·L1 Na2S2O3 溶液。

ΘΘ

（已知：AgBr 式量 188 ，K稳 [Ag (NH3)2]＝1.1×107 ，K稳 [Ag (S2O32)2]3＝2.8×1013 ，

Θ－

KspAgBr＝5.0×1013 ）***

166．将7.50 g Al (NO3)3·9 H2O（式量为375）溶于水中，配成200 ml 溶液，计算溶液中各

＋Θ

种离子的浓度（假定只发生第一级水解； Al (OH)2的K稳＝1.9×109）****

167．将24.95 g KCr (SO4)2·12 H2O（式量为499）溶于水中，制成100 ml 溶液，计算溶液中

＋＋H离子的浓度。（假定Cr3只发生第一级水解）

＋ΘΘ－

（已知：Cr (OH)2的K稳＝1.26×1010 ；H2SO4的Ka2＝1.26×102 ）****

＋－－－－

168．在标准状态时，Fe3能氧化I ，但[Fe (CN)6]3不能氧化I 。由此推断 [Fe (CN)6]3和

－Θ

[Fe (CN)6]4 的K稳值哪一个大？两者至少要相差几个数量级？（不考虑动力学因素）

ΘΘ

（已知：?(I2 / I)＝0.535 v ，?(Fe3+ / Fe2)＝0.771 v）***

169．水中的铁盐会产生红棕色Fe (OH)3 在瓷水槽里沉积，通常可用草酸H2C2O4 溶液洗涤，

以除去这种沉积物。试通过计算，说明下列两个方程式中，哪一个更能表达Fe (OH)3 的溶解机理？

⑴ 酸碱反应机理：

＋－

2 Fe (OH)3(s) ＋ 3 H2C2O4(aq) ＝ 2 Fe3(aq) ＋ 6 H2O ＋ 3 C2O42(aq) ⑵ 配离子生成机理：

－＋

Fe (OH)3(s) ＋ 3 H2C2O4(aq) ＝ Fe (C2O4)33(aq) ＋ 3 H2O ＋ 3 H(aq)

－ΘΘ－

（已知： Fe (C2O4)33的K稳＝1×1020 ， KspFe(OH)3＝1.0×1036 ，

Θ－Θ－

H2C2O4 的Ka1＝ 6×102 ，Ka2＝6×105 ）***

－

＋

－

＋

Θ－－Θ

170．已知 KspFe(OH)3＝1.0×1036，Fe (C2O4)33的K稳＝2.0×1020 ，

Θ－Θ－

H2C2O4 的Ka1＝ 5.9×102 ，Ka2＝6.4×105 。

计算反应 Fe (OH)3(s) ＋ 3 H2C2O4(aq) ＝ Fe (C2O4)33(aq) ＋ 3 H2O ＋ 3 H(aq)

－

＋

243

的平衡常数K。***

ΘΘ

171．已知 ?(Hg2+ / Hg)＝0.85 v ，?(Hg(CN)42

－

/ Hg)＝－0.37 v 。试设计一个可用于测定配离子

Hg(CN)42 稳定常数的原电池，写出实验原理以及数据处理过程。***

＋－－－

172．Sr2和NO3能形成很不稳定的配合物，在0.0010 mol·L1 Sr (ClO4)2和0.050 mol·L1

＋＋

KNO3 的混合溶液中，有75％ Sr2以不配合的形式存在，它和Sr (NO3) 建立平衡，试

计算一级稳定常数。*

＋

173．将0.10 mol Cu (NH3)2 和 1.0 mol NH3·H2O 配成 1 L 溶液。

＋＋＋

⑴ 试计算溶液中 Cu (NH3)2 、Cu (NH3) 和 Cu 的浓度比； ⑵ 若在溶液中加入0.10 mol KI 固体有无CuI 沉淀生成？

＋ΘΘΘ－

（已知：Cu (NH3)2 的 K稳1＝1.0×106 ，K稳＝7.2×1010 ，KspCuI＝1.27×1012） ***

ΘΘ－ΘΘ－

174．已知 K稳 [Cd (CN)4]2＝8×1018，KspCdS＝8×1027，H2S：Ka1×Ka2＝9.37×1022 ，

Θ－－

KaHCN＝6.2×1010，用计算说明在[Cd (CN)4]2溶液中通入H2S能否析出CdS沉淀？

－

***

Θ－ΘΘ

175．已知 KspHgS＝4.0×1053 ，K稳 [HgCl4]2＝1.2×1015 ，K稳 [HgI4]2＝6.8×1029 ，

Θ－Θ－－

H2S：Ka1＝ 1.32×107 ，Ka2＝7.10×1015 ，设溶液中[H2S]＝0.10 mol·L1。由上

－

述数据判断，当将HgS分别放入HCl 和 HI 中，且后两者的平衡浓度均为1.0 mol·L1时，两者的溶解情况如何？***

＋＋ΘΘ－Θ

176．已知 Hg22＝Hg2 ＋ Hg 的 K＝ 1 / 166 ，KspHg2I2＝5.3×1029 ，K稳 [HgI4]2＝1.0

－

×1030 。由以上数据通过计算说明，向Hg22－Hg2 平衡体系中滴加KI溶液至过量，将

有什么反应发生？（用反应的平衡常数说明）***

＋

ΘΘ

177．已知 ?(Cu+ / Cu)＝0.52 v ，?(PtCl62

－

＋

－

/ PtCl42)＝0.68 v

－。在298 K时，反应：

2 Cu ＋ PtCl62 ＝ 2 Cu ＋ PtCl42 ＋ 2 Cl ，其中各物质的初始浓度分别为：

－－－－－－

[PtCl62]＝1.0×102 mol·L1 ，[PtCl42]＝2.0×105 mol·L1 ，＋－－－－－

[Cu]＝1.0×103 mol·L1 ，[Cl]＝1.0×103 mol·L1 。试计算反应的标准平衡常数 Θ －

K和反应的Δ rGm 。（法拉第常数F ＝96485 C · mol1）***

178．298 K时，有下述电极反应：

－－－Θ

Ag (S2O3)23 ＋ e ＝ Ag ＋ 2 S2O32 ?＝0.017 v

试设计一个原电池，写出其电池符号，测定其电动势，计算K稳Ag (S2O3)23 ＝？

（已知 ?(Ag+ / Ag)＝0.7991 v ）***

－

244

179．已知：?(Cu+ / Cu)＝0.521 v ，?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v ，K

K稳 [Zn (CN)4]2＝5.0×1016 。

－

Θ ΘΘ

稳 [Cu (CN)4]3

－

＝2.0×1030 ，

－

欲在铁表面镀铜锌合金，设镀液中[CN]＝1.0 mol·L1，Cu (Ⅰ)总浓度为1.0 mol·L1，试计算镀液中Zn (Ⅱ)总浓度为多少时，铜和锌可以同时析出？（假定Cu (Ⅰ)的配合物全

－－

部为[Cu (CN)4]3，Zn (Ⅱ) 的配合物全部为[Zn (CN)4]2）****

180．已知某配合物的下列情况：

① 配合物的组成为：Cr 20.0％，NH3 39.2％，Cl 40.8％，化学式量为260.6 （原子量 Cr 52.0 ，Cl 35.5 ，N 14.0 ，H 1.00 ）

－－

② 25.0 ml 0.052 mol·L1 的该溶液和32.5 ml 0.121 mol·L1 的AgNO3 恰好完全沉

淀；

③ 向盛有该溶液的试管中加入NaOH 并加热，在试管口的湿pH试纸不变蓝。根据上述情况：

⑴ 判断该配合物的结构式； ⑵ 写出该配合物的名称； ⑶ 指出配离子杂化轨道类型；

⑷ 推算自旋磁矩。***

Θ－－Θ－

181．已知 KspFe (OH)3＝1.1×1036，[Fe (C2O4)3]3的K稳＝1.6×1020 。若在0.40 mol·L1

－

的Fe3溶液中加入过量的K2C2O4以生成[Fe (C2O4)3]3，平衡时[C2O42]＝0.010 mol·L1，

＋

求：⑴ 平衡时[Fe3]＝？

⑵ 当溶液为中性时，有无Fe (OH)3沉淀析出？***

－－

182．已知0.010 mol·L1 Zn (NO3)2 溶液中加入一定量 CN后再通入H2S至饱和，在pH＝

－Θ

8.96时，刚开始产生ZnS沉淀。计算CN离子的最低浓度为多少？（已知 K稳Zn (CN)42

Θ－Θ－

＝1.0×1016 ，H2S：Ka1＝ 1.32×107 ，Ka2＝7.10×1015 ，

Θ－

KspZnS＝1.2×1023）***

＋

－

183．已知下列热力学数据：

＋－

物质 AgIO3 (s) NH3 (aq) Ag (NH3)2 IO3

Θ－

Δ f Gm/ kJ · mol1 －100.8 －26.6 －17.4 －134.9

试计算AgIO3 在6.0 mol·L1 氨水中的溶解度。***

Θ－Θ

184．已知Δ f Gm(Br，aq)＝－103.96 kJ · mol1 ，298 K时，?(HgBr42/ Hg)＝0.2318 v ，试计算

Θ－

Δ f Gm(HgBr42，aq)＝？（法拉第常数F＝96485 C·mol1）***

－

＋

185．在1.0 L 溶液中含有1.0 mol AgNO3和2.0 mol NH3 ，计算溶液中[Ag] 、[NH3] 、

＋＋－－

[Ag (NH3)2] 的值。当加入稀硝酸使[Ag (NH3)2] 的值降为1.0×102 mol·L1 时，溶液

ΘΘ－57

的pH为多少？（K稳Ag (NH3)2＝1.6×10 ，KbNH3＝1.81×10）***

＋

245

186．已知 EDTA 的电离常数 K

H2Y2

－

＝6.92×107 ，K

－

＋

HY3

－

＝5.89×10

－

－11

，K

稳[ScY]

－

＝

1.26×1023 。试计算含有0.010 mol·L1 Sc3和0.010 mol·L1 EDTA（Na2H2Y）生成

－

[ScY]后的pH 值。****

＋－－

187．已知配位取代反应： Cu (NH3)2 ＋ 2 CN ＝ Cu (CN)2 ＋ 2 NH3 平衡常数表达式

为

K??[Cu(CN)2][NH3]???22 ，K

稳Cu (NH3)2

＋

＝7.4×1010 ，K

－

稳Cu (CN)2

－

＝1.0×1024 。

[Cu(NH3)2][CN]Θ

试求证：298 K时 ?(Cu (NH3)2+ / Cu) － ?(Cu (CN)2/ Cu)＝ 0.0591 lg K 。****

ΘΘΘ

188．已知 ?(Au+ / Au)＝1.68 v ，?(O2 / OH)＝0.401 v ，K稳Au (CN)2＝2.0×1038 ，

Θ－

KaHCN＝4.93×1010 。根据上述数据计算：

－－－Θ

⑴ 反应 O2 ＋ 4 Au ＋ 8 CN ＋ 2 H2O ＝ 4 Au (CN)2 ＋ 4 OH 的平衡常数K；

－

⑵ 在中性条件下（pH＝7），溶液中氰化物（HCN 和CN）总浓度为0.10 mol·L1 ，

－－

[Au (CN)2] 浓度为0.10 mol·L1 ，向该溶液通入100 kPa 的空气（p O2＝20 kPa），计

－

算上述反应的Δ rGm 。（法拉第常数F ＝96485 C · mol1）***

Θ－Θ－Θ

189．已知 KspCuS＝6.0×1036 ，KspCu2S＝2.5×1050 ，K稳Cu (CN)43＝2.0×1030 ，

ΘΘ

?(Cu2+ / Cu)＝0.16 v ，?(CN)2 / CN)＝－0.17 v 。

分别计算下列三个反应的平衡常数K。

－－Θ

⑴ 2 CuS ＋ 2 CN ＝ Cu2S ＋ (CN)2 ＋ S2 K1＝？

－－－Θ

⑵ Cu2S ＋ 8 CN ＝ 2 [Cu (CN)4]3 ＋ S2 K2＝？

－－－Θ

⑶ 2 CuS ＋ 10 CN ＝ 2 [Cu (CN)4]3 ＋ (CN)2 ＋ 2 S2 K3＝？

根据K3的数值可以得到什么结论？****

ΘΘ－

190．已知 K稳[Zn Y]2＝3.9×1016 ，KspZnS＝1.2×1023 ，通过计算说明：

－

＋

－

⑴ 在Na2[ZnY]的溶液中，含有[ZnY2] ＝0.010 mol·L1 ，若向该溶液中加入S2离子，

能否生成沉淀？

－－－－－

⑵ 如果维持溶液中[Y4]＝0.10 mol·L1，[S2]＝0.10 mol·L1，此时[ZnY 2] 的浓度为多少？***

ΘΘΘ

191．已知 ?(Hg2+ / Hg22)＝0.905 v ，?(Hg2Cl2/ Hg)＝0.2829 v ，?(Hg (CN)42/ Hg)＝－0.370 v ，

Θ－

KspHg2Cl2＝4.0×1018 。由上述数据计算：

⑴ 298 K时，K稳Hg (CN)42＝？

＋＋Θ

⑵ 298 K时，反应 Hg2 ＋ Hg ＝ Hg22 的平衡常数K。

－

＋

－

⑶ 推断配离子 Hg (CN)42 的中心离子杂化类型和配离子的空间构型。***

＋－

192．将 AgCl 溶于1 L 氨水中，若使生成的 Ag (NH3)2 浓度为0.10 mol·L1 ，计算氨水

的初始浓度为多少？若分别用AgBr 、AgI 代替AgCl ，所需的氨水初始浓度又分别为多

ΘΘ－10 Θ－7

少？（K稳Ag (NH3)2＝1.6×10 ，KspAgCl＝1.77×10，KspAgBr＝5.35×1013 ，

－

＋

246

Ksp

AgI＝8.51×10

－17

）**

－

193．某原电池的正极为铜片，浸泡在0.10 mol·L1 的CuSO4溶液中，不断通入H2S气体使

－－

之饱和（饱和H2S溶液浓度为0.10 mol·L1）；其负极为锌片，浸泡在0.10 mol·L1 的

－

ZnSO4溶液中，通入NH3 (g) ，最终使氨的浓度达0.10 mol·L1 为止。两溶液用盐桥连

接后，测得电池的电动势为0.860 v ，计算KspCuS 。

ΘΘΘ

（已知： ?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ，?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v ，K稳Zn (NH3)42＝2.9×109 ，

Θ－Θ－

H2S的 Ka1＝ 1.32×107 ，Ka2＝7.10×1015 ）****

ΘΘΘ

194．已知 ?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ，?(Ag2CrO4 / Ag)＝0.446 v ，K稳Cu (NH3)42＝2.1×1013 ，

Θ－－＋

?(Ag+ / Ag)＝0.7991 v。将铜电极插入5.00 mol·L1 氨水和0.0100 mol·L1 Cu (NH3)42

＋

的溶液中，与表面涂有Ag2CrO4的银电极插入在含有1.00×105 mol·L1 CrO42离子的

溶液中构成一个原电池，试计算其电动势。***

＋Θ－＋

195．已知 Cr2 离子的水合热实验值为Δ hHm ＝－1924.6 kJ · mol1 ，[Cr (H2O)6]2 的分裂

－

能 △O＝13900 cm1 ，d 电子以高自旋型排布。试计算若无晶体场稳定化能时其水合热

应为多少？***

－

ΘΘ－

196．已知 K稳CoY＝1.0×1036 ，K稳Co(en)33＝4.9×1048 。通过计算说明配离子CoY和

－

＋

Co(en)33 哪一个更稳定？**

＋－ΘΘΘΘ

197．已知 Cd2－Cl 体系中逐级稳定常数分别为K1＝40 ，K2＝8 ，K3＝0.1 ，K4＝

＋

0.25 。试计算在盐酸浓度为1.0 mol·L1 ，Cd (ClO4)2 浓度为0.01 mol·L1 的混合溶

＋＋－－

液中，Cd2、CdCl、CdCl2、CdCl3、CdCl42的浓度各为多少？****

－

Θ－Θ

198．已知 KspAl(OH)3＝1.3×1033 ，K稳Al (OH)4＝1.1×1033 。

－

试计算0.10 mol·L1 的Al3 溶液中：

＋

⑴ Al3开始沉淀的pH 和沉淀完全时的pH 范围；

⑵ 上述沉淀完全溶解在1 L 氢氧化钠溶液中，则该氢氧化钠溶液的初始浓度应为多少？

－

＋

***

Θ－Θ

199．已知298 K时KspAgCl＝1.8×1010 ，K稳Ag (NH3)2＝1.6×107 ： AgCl（式量143.5）

＋

⑴ 计算AgCl固体在6.0 mol·L1 氨水中的溶解度；

⑵ 若在1 L 氨水中溶解14.35 g AgCl固体（AgCl式量143.5），氨水的初始浓度应为多

少？**

＋－－

200．将银电极插入[Ag (NH3)2]＝0.1 mol·L1 、[NH3]＝2.0 mol·L1 的溶液中，试计算其

ΘΘ

电极电势为多少？（?(Ag+ / Ag)＝0.799 v，K稳Ag (NH3)2＝1.6×107 ）**

－

＋

247

201．已知 ?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ，?(Cu+ / Cu)＝0.519 v ，K稳Cu (NH3)42＝2.1×1013 ，

Θ＋＋

K稳Cu (NH3)2＝7.4×1010 。通过计算分别判断在标准状态下Cu和Cu(NH3)2能否发生歧

＋

化反应？***

202．现有下列原电池：

Θ－－－

Pt，H2(p)│HAc (0.10 mol·L1) 、Ac(0.20 mol·L1)

║ Ag (en)2(0.010 mol·L1) ，en (0.10 mol·L1)│Ag

Θ－ΘΘ

已知KaHAc＝1.75×105，?(Ag+ / Ag)＝0.799 v ，K稳Ag (en)2＝5.0×107 。

＋

－

＋

⑴ 通过计算判断该原电池的正、负极，写出相应的电极反应式和电池反应式； ⑵ 计算该原电池的电动势；

⑶ 计算该原电池反应的平衡常数K。***

＋－Θ

203．已知：① Cu2 ＋ 2 e ＝ Cu ?＝0.337 v ；

＋－＋Θ

② Cu2 ＋ e ＝ Cu ?＝0.153 v ；

－－Θ

③ CuI ＋ e ＝ Cu ＋ I ?＝－0.185 v ；

－－Θ－

④ CuI ＋ I ＝ CuI2 Δ rGm ＝17.7 kJ · mol1 。

⑴ 计算 KspCuI ；

⑵ 计算 K稳CuI2 ；

⑶ 计算 ?(CuI2 / Cu) 。***

－－

Θ－Θ

204．已知 KspHgS＝1.6×1052 ，K稳HgCl42＝1.2×1015 ，

Θ－Θ－

H2S的 Ka1＝ 1.32×107 ，Ka2＝7.10×1015 ，

＋－Θ

S ＋ 2 H ＋ 2 e ＝ H2S ?＝0.14 v

－＋－Θ

NO3 ＋ 4 H ＋ 3 e ＝ NO ＋ 2 H2O ?＝0.96 v

－

试通过计算有关反应的平衡常数值说明： ⑴ HgS 不溶于盐酸； ⑵ HgS 不溶于硝酸；

⑶ HgS 可溶于王水。****

－

205．在500.0 ml 的0.0100 mol·L1 Hg (NO3)2 溶液中，加入33.2 g KI 固体（假定溶液的

－＋－－

体积不变），将生成HgI42 配离子。计算平衡时溶液中Hg2、HgI42和I 离子的浓度。

（已知 K稳Hg I42＝5.66×1029 ，KI 式量为166.0 ）**

＋－－＋

206．已知反应 Cr3 ＋ H2Y2 ＝ CrY ＋ 2 H 在pH＝6.00 的缓冲溶液中进行，初始

－＋－＋

浓度为 0.0050 mol·L1 Cr3和0.100 mol·L1 的Na2H2Y 。计算平衡时Cr3的浓度。（忽

Θ－Θ－

略溶液中pH的微小变化）（已知K稳CrY＝1.0×1023 ，H2Y2的Ka3＝6.9×107 ， Θ－

Ka4＝5.9×1011 ）***

＋＋

207．已知下列配位取代反应：Ni (NH3)62 ＋ 3 en ＝ Ni (en) 3 2 ＋ 6 NH3 。

－

248

开始时，溶液中[Ni (NH3)62]＝0.10 mol·L1 ，[NH3]＝1.0 mol·L1 ，然后加入 en 并

－

使其取代达平衡时浓度达2.50 mol·L1(忽略加入en时溶液体积的变化) 。计算反应达平

＋＋

衡时溶液中的[Ni (NH3)62]、[NH3] 和 [Ni (en) 3 2] 各为多少？

ΘΘ

（已知 K稳Ni (NH3)62＝9.0×108 ，K稳Ni (en) 32＝2.1×1018 ）**

ΘΘΘ

208．已知 ?(Ag+ / Ag)＝0.799 v ，?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v ，K稳Ag (NH3)2＝1.6×107 ，

ΘΘ

K稳Zn (NH3)42＝2.9×109 。计算在标准状态下下面反应的平衡常数K ：

＋

－

＋

Zn ＋ 2 [Ag (NH3)2] ＝ [Zn (NH3)4]2 ＋ 2 Ag

＋

***

Θ＋－－

209．已知K稳Cu (NH3)42＝4.8×1012 。为了将[Cu2]的量降为1.0×1013 mol·L1 ，应向

＋

0.00100 mol·L1 的Cu (NO3)2 溶液中加入多少NH3 ？（忽略溶液体积变化，只考虑四配位的配离子，忽略其它配离子）**

－

ΘΘ＋－

210．已知 K稳1[CdI]＝190 ，K稳2[CdI2]＝44 。若溶液中初始浓度[Cd2]＝0.00025 mol·L1 ，

＋

[I]＝0.0100 mol·L1 。试计算当配位反应达平衡后，[Cd2]、[CdI] 和 [CdI2]分别占总

的Cd (Ⅱ)浓度的百分比各为多少？****

Θ－＋

211．已知 K稳Ag (NH3)2＝1.6×107 。欲使1.0 L 0.750 mol·L1 的AgNO3 溶液中，Ag离

－

＋

子浓度降为5.0×108 mol·L1 ，需要加入多少摩尔NH3？（只考虑第二级配合，忽略体积变化）**

＋－ΘΘ

212．已知Cd2 与 S2O32 形成配合物的稳定常数K稳1 和 K稳2 分别为8.3×103 和2.5

－

×102 。试计算在1.0 L 水中加入多少固体Na2S2O3 恰好能使0.00050 mol 的Cd (OH)2

Θ－＋－

（KspCd(OH)2＝4.5×1015）完全溶解？计算的结果说明Cd2 与 S2O32 形成配合物以一级配合还是二级配合为主（设S2O32离子不发生水解）？****

Θ－Θ－Θ

213．已知 KspAgCl＝1.0×1010 ，KspAgBr＝5.0×1013 ，K稳Ag (NH3)2＝1.0×108 ，

Θ－－

KbNH3＝1.81×105 。若把过量的AgCl 和 AgBr 加入到0.0200 mol·L1 的氨水中充

－

＋

分振荡，计算所得溶液中Ag ，Br ，Cl ，Ag (NH3)2 ，NH4 ，OH 的浓度分别为多少？（假设没有一级配合物生成）****

－＋ΘΘΘ

214．Cl 与 Fe3 生成配合物的逐级稳定常数如下：K稳1＝30 ， K稳2＝4.5 ，K稳3＝ 0.10 。试通过计算说明在0.0100 mol·L1 的FeCl3 溶液中主要的含Fe物种是什么？

＋

假设溶液为微酸性以防Fe3发生水解。****

－

215．某水溶液中含有KBr 和 In (NO3)3 。其中溴的总浓度TBr＝0.100 mol·L1 ，铟的总浓

度 TIn ＜＜ TBr 。溶液中加有硝酸以防止In (Ⅲ) 的水解。试计算此体系中含In (Ⅲ) 的

－

各物种浓度分别占TIn 的百分率。In (Ⅲ) － Br 的各级配离子的积累稳定常数分别为：

－

＋－－＋＋－

249

β1＝15.85 ，β2＝63.10 ，β3＝316.23 。****

－－

216．计算HCl浓度为1.00 mol·L1 ，Mn (ClO4)2 浓度为0.0100 mol·L1 的溶液中，自由

－－Θ

Cl 及含Mn (Ⅱ) 的各物种的浓度。Mn (Ⅱ) － Cl 配离子的稳定常数为 K稳1＝

ΘΘ

3.98 ， K稳2＝1.59 ， K稳3＝0.397 。****

217．已知配离子[Fe (CN)6]3的分裂能?o＝35777 cm1，电子成对能P＝29842 cm1，试计算

－

t2g 轨道和 eg轨道的能量和晶体场稳定化能。***

250

（十九）钛钒铬锰钼钨

1．25℃ 时在酸性溶液中有下列电对的标准电极电势：

ΘΘΘ

?(MnO4/MnO42)＝＋0.56 v ，?(MnO4/MnO2)＝＋1.695 v ，?(MnO2/Mn2)＝＋1.23 v ，

－

＋

试解答以下问题：

⑴ 画出锰的元素电势图，并计算出 ?(MnO42

－

/ MnO2) ；

⑵ 据此说明 MnO42在酸性溶液中是否稳定？写出有关化学方程式；

－＋

⑶ 据此说明 MnO4溶液与 Mn2 溶液混合时，将发生什么反应？写出有关化学方程式。 ***

＋－＋Θ

2．已知： MnO2 ＋ 4 H ＋ e ＝ Mn3 ＋ 2 H2O ? ＝ 0.95 v

＋－＋Θ

Mn3 ＋ e ＝ Mn2 ? ＝ 1.51 v

计算在 [H]＝0.001 mol?L1 时，Mn3能否自发歧化为 MnO2 和 Mn2 ？若能歧化，

则写出歧化反应式，并计算该反应的平衡常数 K。***

－－

3．某含铬和锰的钢样品10.00 g ，经适当处理后，铬和锰被氧化为 Cr2O72和MnO4 的

溶液共250 ml 。精确量取上述溶液10.00 ml ，加入BaCl2 溶液并调节酸度，使沉淀析

－

出完全，得到0.0549 g 的 BaCrO4 ，而MnO4 仍留在溶液中。另外取一份上述溶液

＋－

10.00 ml ，在酸性介质中用标准Fe2溶液（0.075 mol?L1）滴定，共用去15.95 ml 。

计算钢样品中铬和锰的百分含量。（Cr 原子量 52.00 ，BaCrO4式量 253.3 ，Mn 原子量 54.94）****

＋＋＋Θ－

4．已知 [Cr (H2O)6]3 ＝ [Cr (OH)(H2O)5]2 ＋ H K ＝1.0×104

＋

－

＋

试计算溶液中0.10 mol?L1 Cr3 不发生水解的最低 pH 值。***

－－ΘΘ－

5．已知：Cr (OH)3 (s) ＋ OH ＝ [Cr (OH)4] K＝0.40 ，KspCr(OH)3＝6.3×1031，

－Θ－＋

求 [Cr (OH)4] 的稳定常数 K稳。在1.0 L 0.1 mol?L1 的Cr3溶液中，Cr (OH)3沉淀

－

＋

完全时，问溶液的pH值是多少？要使沉淀出的Cr (OH)3 刚好在1.0 L NaOH 溶液中完

－－

全溶解并生成 [Cr (OH)4]，问平衡时溶液的 [OH]是多少？***

6．处理含Cr (Ⅵ) 废水的一种方法是用 FeSO4 把 Cr (Ⅵ) 还原为 Cr (Ⅲ) 并转化为铁氧体：

＋＋＋

Fe2Crx3Fe2－x3O4 。

⑴ 计算需加至少应为废水中CrO3含量多少倍的固体FeSO4·7 H2O ；

⑵ 分别计算Fe(OH)3 、Cr(OH)3 和Fe(OH)2 沉淀完全需要的pH ；Cr(OH)3 溶解在氢氧

化钠中的pH 。

Θ－Θ－

（式量：FeSO4 ·7 H2O＝278 ，CrO3＝100；KspFe(OH)3＝4×1038 ，KspFe(OH)2＝8×1016，

Θ－－－Θ

KspCr(OH)3＝6×1031 ，Cr (OH)3 (s) ＋ OH ＝ [Cr (OH)4] K＝0.40 ，）***

－

7．将 0.5000 g 铬铁矿Fe (CrO2)2 以 Na2O2 熔融，然后加入 6 mol?L1 的硫酸酸化溶液，

251

以 50.00 ml 0.1200 mol?L1 的硫酸亚铁铵溶液处理，过剩的Fe2需15.05 ml K2Cr2O7

＋

标准溶液氧化（1 ml K2Cr2O7 和 0.00600 g Fe2反应）。计算样品中铬的含量。（原子量：Fe 55.85 ，Cr 51.996 ，K 39.098 ，O 16）***

8．现有钛铁矿样品0.5000 g ，经酸溶后以氨水沉淀出氢氧化物，过滤、洗涤后使之溶于酸，

将溶液精确分为两份。第一份溶液经锌汞齐将Ti(Ⅳ)还原为Ti(Ⅲ)、将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ)后，恰好与11.60 ml 的KMnO4 完全反应（该KMnO4 溶液1 ml 相当于0.005934 g As2O3 氧化至H3AsO4）；第二份溶液通入SO2 将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ)，反应完全后赶去过量的

＋

SO2 ，滴定Fe2时用去上述KMnO4 溶液3.60 ml 。计算样品中TiO2 和Fe2O3的百分含量。（式量 As2O3 197.8 Fe2O3 159.7 TiO2 79.9 ）***

9．将39.5 g K2Cr2O7 溶于120 ml 水中，小心地加入19 g H2SO4（相对密度为1.84 ，质量

百分浓度为98％），冷却并用SO2 饱和，然后将溶液在室温下静置，使之结晶，此结晶物是什么？若该结晶物在室温下的溶解度为24.4 g ，计算可从溶液中析出此结晶物多少克？（原子量 K 39.10 Cr 52.00 S 32.07 O 16.00 H 1.00）***

－－－

10．在含有Cl离子和CrO42离子的混合溶液中（两者的浓度均为0.010 mol·L1），逐滴加

入AgNO3溶液，何者先沉淀？两者能否基本分离？

Θ－Θ－

（已知 KspAgCl＝1.8×1010 ，KspAg2CrO4＝2.0×1012）**

－

＋

＋＋＋Θ－

11．已知反应 [Cr (H2O)6]3 [Cr (OH)(H2O)5]2 ＋ H 的 K＝1.0×104 ，计算在

0.10 mol·L1 的 Cr3溶液中pH＝2时的水解百分率。**

－

＋

－

12．工业上处理含CrO42废水时，常用加入可溶性钡盐生成BaCrO4沉淀的方法除去Cr(Ⅵ)。

＋

若在中性溶液中除去铬，Ba2浓度应不小于多少才能使废水中Cr(Ⅵ)含量达到排放标

－－Θ－Θ－

（1.19×107 mol·L1）？（已知：H2CrO4 的Ka1＝ 1.8×101 ，Ka2＝3.2×107 ，

Θ－

KspBaCrO4＝1.2×1010）***

252

（二十）铁钴镍铂系 1．Fe 的元素电势图为： FeO42

－

1. 9 v

Fe3

＋ 0. 771 v

Fe2

＋－ 0. 414 v

⑴ 问酸性溶液中 Fe3 能否将 H2O2 氧化成 O2 ？

＋－Θ

已知 O2 ＋ 2 H ＋2 e ＝ H2O2 ?＝0.682 v ,

＋

⑵ 计算下列反应的平衡常数（酸性溶液，298 K ）

＋＋

Fe( s ) + 2 Fe3(aq) ＝ 3 Fe2(aq) **

2．采用 4.00 g 铁屑和 10.0 g (NH4)2SO4 及足量 H2SO4 作原料制备硫酸亚铁铵时，产品的理论产量应该多少克？（原子量：Fe 55.85 , 分子量：FeSO4 151.9 ,

(NH4)2SO4 132.0 , (NH4)2Fe(SO4)2?6 H2O 391.9 ）***

－－Θ

3．已知：Ksp Co(OH)3 ＝ 2.0×1044 ，Ksp Co(OH)2＝2.0×1015 ，?(Co3+ / Co2+) ＝ 1.80 v ，

计算?( Co(OH)3/ Co(OH)2) 值，并由计算结果讨论Co(Ⅲ)和Co(Ⅱ) 的氧化还原性。**

4．在实验室中常用重铬酸钾溶液来测定硫酸亚铁铵的纯度。称取硫酸亚铁铵1.7000 g ， [硫酸亚铁铵：(NH4)2Fe(SO4)2?6 H2O] ，称取 9.806 g 分析纯K2Cr2O7配制成1.000 L 标

准溶液。测定中用去 K2Cr2O7 标准溶液20.00 ml 。试求硫酸亚铁铵的纯度。（式量：(NH4)2Fe(SO4)2?6 H2O 391.9 ，K2Cr2O7 294.2 ）***

＋＋－－

5．根据下列数据讨论在热力学标准状态下， Fe3 、Fe2 和 Fe (CN)63 、Fe (CN)64 与

－

I2 、I 的反应倾向，计算反应的平衡常数。

ΘΘ

（已知：?(Fe3+ / Fe2+) ＝ 0.771 v ， ?(I2 / I) ＝ 0.535 v

－

稳 Fe(CN)63－＝ 1.0×1042 ， K

稳 Fe(CN)64－＝ 1.0×1035 ）***

－

6．试求在 0.10 mol?L1 的 FeCl3 溶液中，一级水解反应的水解常数和水解度。（已知：

＋

Fe (OH)2 的 K稳＝6.7×1011）****

7．称取某含铁试样0.5000 g ，经过处理后用KMnO4 溶液滴定以测定其中铁的含量。在

－

滴定时用了0.04000 mol?L1 的KMnO4 溶液35.22 ml 。由于滴定时过了终点，最后又以1.23 ml FeSO4 (每ml FeSO4 相当于0.88 ml KMnO4 )进行回滴。计算该试样的含铁百分率。（Fe 原子量 55.85）***

Θ－Θ－Θ－

8．已知：KspCu (OH)2＝2.2×1020，KspFe (OH)2＝8.0×1016，KspFe (OH)3＝4.0×1038 ，现有浓度为 1.0 mol?L1 的CuSO4 溶液，其中含有 Fe2 和 Fe3 杂质，根据上面的

数据，通过计算试设计一个除去这些杂质的方案。****

－

＋

253

9．在 0.10 mol?L1 的 Fe3 溶液中，若仅有水解产物 [Fe (OH)(H2O)5]2 生成，求此溶

＋＋＋Θ

液的pH 值。（已知反应 [Fe (H2O)6]3 ＝ [Fe (OH)(H2O)5]2 ＋ H 的 K＝

－

＋

8.91×104）***

＋＋

10．分别计算在标准状态下Fe3离子氧化Cu和Fe 从Cu2离子溶液中置换出Cu 两个反应的

ΘΘΘ

平衡常数。（已知：?(Fe3+ / Fe2+)＝0.771 v ，?(Fe2+ / Fe)＝－0.44 v?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ）

－

11．将纯铁丝521 mg（原子量55.8）在惰性气氛下溶于HCl 溶液中，往上述热溶液中加入

－

253 mg KNO3（式量 101 ）反应完后，用浓度为 0.0167 mol?L1 的K2Cr2O7 滴定溶液

＋－

中的 Fe2 ，用去18.00 ml 。试根据Fe 和 NO3 的化学计量关系写出反应式。***

12．Ni (CO)4在常温下是挥发性的气体。因此制备纯金属Ni就利用这一性质，在较低温度下，

将粉末状Ni与CO作用，使之生成挥发性的Ni (CO)4而与杂质分离，然后将Ni (CO)4在高温下分解，得到纯度很高的Ni 。试计算在87℃、97.3 kPa 下，用过量的CO与10.0 g Ni 作用，能得到多少体积的 Ni (CO)4？（原子量 Ni 58.7 C 12 O 16 ）**

－＋

13．在0.10 mol?L1 的Fe3溶液中，发生如下水解反应：

＋＋＋Θ－

Fe 3 ＋ H2O [Fe (OH) ]2 ＋ H K＝8.9×104

＋＋Θ

若仅有水解产物[Fe (OH) ]2形成，计算[Fe (OH) ]2的K稳。**

－＋＋

14．在0.10 mol?L1 的Fe3溶液中Fe3离子的水解度为23％，计算该溶液的pH 。**

＋－－

15．一配合物是由Co3离子、NH3分子和Cl离子组成，从11.67 g 该配合物中沉淀出Cl离

子，需要8.5 g AgNO3（式量为170），又分解相同量的该配合物可得到4.48 L 氨气（标准状况下）。已知该配合物的相对分子质量为233.3 ，试写出其化学式，并指出其内界、外界的组成。**

16．将0.225 g 含有Fe2O3 的铁样品溶于盐酸后，用过量的SnCl2 进行还原，过量的SnCl2

用HgCl2除去。将溶液稀释后，用KMnO4溶液滴定，共消耗37.5 ml KMnO4溶液。已知该KMnO4溶液的浓度为1 L 中含有3.132 g KMnO4 。试计算样品中Fe 和Fe2O3 的百分含量。（已知式量 Fe2O3 159.7 KMnO4 158 Fe 55.85 ）***

Θ＋Θ＋Θ

17．已知 ?(Co3+ / Co2)＝1.84 v ，[Co (NH3)6]2的K稳＝2.4×104，[Co (NH3)6]3的K稳＝

1.4×1035 ，?(O2 / OH)＝0.401 v 。

＋

－

⑴ 计算 [Co (NH3)6]3 ＋ e ＝ [Co (NH3)6]2 的标准电极电势；

＋ΘΘ

⑵ 写出[Co (NH3)6]2 的水溶液与O2反应的离子方程式，并计算反应的Δ rGm 和K。

＋

－

＋

（法拉第常数F ＝96500 J·V1?mol1）***

－

254

18．FeCl3可氧化KI而析出I2 ，但在FeCl3溶液中先加入足量NaF，然后再加入KI则没有I2

生成。试通过计算解释这一现象。

ΘΘΘ

（已知：?(Fe3+ / Fe2)＝0.771 v ，?(I2 / I)＝0.535 v ，K稳Fe F63＝1.0×1016）***

＋

－

255

（二十一）镧系锕系核化学

1．用硝酸浸取氢氧化铈 (Ⅳ) ，溶液的酸度一般控制在 pH值为 2.5 。通过计算说明，在

该条件下，氢氧化稀土(Ⅲ) 和氢氧化铈(Ⅳ)可以得到分离。（已知：KspCe(OH)4 ＝

－Θ－－

1.5×1051 ，KspRE(OH)3 介于 1.0×1019 至 2.5×1024 之间。）*** 2．按独居石中稀土氧化物RE2O3的含量（50％～68％）、二氧化钍ThO2的含量（10％）来

计算，分解1.0 kg 独居石矿砂，理论上需要98％的硫酸多少千克？（RE可以Nd 为代表。已知原子量：S 32 Nd 144.2 Th 232 ）***

3．某种氢化锂（6Li2H）是一种潜在的燃料，发生下述反应： 3Li ＋

621H → 2

42He

－

试计算每摩尔6Li2H在上述核反应中释放的能量。已知同位素的摩尔质量（g·mol1）： 3Li 6.01512

621H 2.01410

42He 4.00260 。光速＝2.998×108 m·s1。

－

4．32P 放射β射线，半衰期为14.26 天。试计算32P的衰变常数和每1.0 mg 32P 在每秒钟

内放射多少β射线，合多少居里？（1 Ci＝3.7×1010 Bq）****

5．某铀矿样含有

20682Pb 及

23892U ，其质量比为 Pb / U ＝0.395 。试计算该铀矿的年龄（假

定在衰变过程中无放射性气体逸出）。已知铀－238的半衰期为4.51×109 年。

****

6．人体内含有 18％的C 和 0.20％的K 。已知天然条件下，12C 和 14C 的原子数之比

为1.0×1012∶1.2 ，且14C 的半衰期 5730 a ；40K 的天然丰度为0.0118％，半衰期 t 1/2＝1.26×109 a 。计算一个体重为75 kg 的人体内的总放射性活度。（原子量 K 39 C 12 ；1 Ci＝3.7×1010 Bq ；Bq即“次衰变 / 秒”）****

7．1911年居里夫人制备的第一个国际标准镭源 226Ra 16.74 mg 。到1992年底，此镭源还

含有多少毫克 226Ra ？计算226Ra的衰变常数。（226Ra的t 1/2＝1602 a）**

8．100 Ci 3H（t 1/2＝12.33 a）处于标准状况时，其体积为多少？（1 Ci＝3.7×1010 Bq） ***

9．已知90Sr 的半衰期为29年，试计算： ⑴ 90Sr 的衰变速率常数；

⑵ 100年后90Sr 的剩余百分率为多少？***

256

10．质子的质量为1.00783 amu ，中子的质量为1.00867 amu ，6C的质量为12.00000，根

据质能联系定律得到的质能转换关系为：931.3 MeV / amu 或1.492×10

12－10

12 J / amu 。试

计算6C的总结合能和每个核子的平均结合能各为多少？***

11．已知 1H 的摩尔质量为 1.00783 g·mol1 ，3Li的摩尔质量为 7.01600 g·mol1 ，4He 12－

7－

的摩尔质量为 4.00260 g·mol1 ，3H的摩尔质量为 3.01605 g·mol1 ，2H的摩尔质11－

－

量为 2.01410 g·mol1 ，0n的摩尔质量为 1.00866 g·mol1 。试计算下列聚变反应时

－

1－

将释放出多少能量？（光速＝2.9979×108 m·s1）***

－

⑴ 1H ＋

⑵ 1H ＋

3173Li → 22He H →

42421He ＋ 0n

12．已知下列核素的质量数：核素

23592U

14256Ba

9136Kr

10n

质量 235.0439 141.9092 90.9056 1.00867 试计算1 kg

23592U 按下列核反应裂变所释放的能量：

23592U ＋ 0n →

－

114256Ba ＋

9136Kr ＋ 3 0n

1 （光速＝2.9979×108 m·s1）***

－

13．已知太阳质量为1.982×1027 kg ，太阳的平均功率为3.865×1026 J·s1 。以此数据试计

－

算太阳的近似寿命。（光速＝2.9979×108 m·s1）***

14．131I是碘的一种放射性同位素，它是一个电子发射体，可用于核医学通过闪烁照相法检查

－－

甲状腺内分泌失调症。131I的衰变速率常数k 为9.93×107s1。试回答下列问题： ⑴ 写出131I的衰变反应式

⑵ 计算131I的半衰期（以天为单位）

⑶ 计算131I的样品活性降低到原来的30％所需时间（以天为单位）

－

⑷ 若盖革计数器能够检出的活性的数量级为104μCi（微居里），试计算用该计数器能

够检出的131I的最小质量（以克为单位）。

－

（已知1 居里是每秒钟发生3.7×1010次蜕变（3.7×1010dis·s1）的放射性同位素的量。）

257

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/o3md.html

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