江苏大学2005年硕士研究生入学考试试题

江苏大学2005年硕士研究生入学

考试试题

分析化学考研试题 2009-09-21 22:23:21 阅读137 评论0 字号：大

中小

一、填充题（40分）

1、（2分）以下物质必须采用间接法配制溶液的

是 （ ）

A.

K2Cr2O7 B.KMnO4 C.CaCO3 D.H2C2O4·2

H2O

2. （2分） EDTA的酸效应曲线是指 ( )

A. aY(H)～pH曲线 B、pM～pH曲线 C、KMY～pH曲

线 D、lgaY(H)～pH曲线

3、（2分）标定NaOH 溶液的浓度时,常用的基准物质

是 ( )

A. Na2CO3 B. CaCO3 C.邻苯二甲酸氢

钾 D.NaHCO3

4、（2分）已知在1mol·L－1H2SO4溶液中,

ΦθMnO4-/Mn2+=1.45V；ΦθFe3+/Fe2+=0.68V，在此条件下用

KMnO4标准液滴定Fe2+,其化学计量点电位

是 ( )

A.0.77V B.1.06V C.1.32V D.1.45V

5. （2分）佛尔哈德法测定Cl-含量时所使用的指示剂

是 ( )

A . 荧光黄 B. NH4Fe(SO4)2·12H2O C .

K2CrO4 D.Ag2CrO4

6. （2分）用铈量法测定铁时，滴定至200%时电位

是 （ ）

（φθ(Ce4+/Ce3+)=1.44V；φθ(Fe3+/Fe2+)=0.68V）

A．0.68V B．1.44V C．1.06V D．0.86V

7.（2分）一有色溶液符合比耳定律，浓度为C时,透光率为T，

当浓度增大一倍时透光率为

（ ）

A．1/2T B．2T C． D．T2

8. （2分）晶形沉淀的沉淀条件

是 （ ）

A．浓、冷、慢、搅、陈； B．稀、热、快、搅、陈；

C．稀、热、慢、搅、陈； D．稀、冷、慢、搅、陈。

9. （2分）有色物的摩尔吸收系数与下列因素有关的

是： （ ）

A．比色皿厚度 B.有色物浓度 C.入射光强度 D.入射光波长

10. （2分）以自身颜色变化指示终点的方法是 （ ）

A、 碘量法 B、吸附指示剂法 C、配位法 D、高锰酸

钾法

11. （2分） 强碱滴定弱酸，以下指示剂适用的

是 ( )

A 甲基橙 B 甲基红 C 酚酞 D 溴酚蓝

（pKHIn=4.1） 12. （2分） NaOH标准溶液滴定H3PO4至甲基红终点时的

质子条件式是 ( )

A .

[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+[PO43-] B. [H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]

C. [H+]+2[H3PO4]+[H2PO4-]=[OH-]+[PO43-]

D. [H+]+[Na+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]

13. （2分） 分析测定中偶然误差的特点

是 （ ）

A 数值有一定范围 B 数值无规律可循 C 大小误差出现的概率相同 D 正负误差出现的

概率相同

14. （2分）在分光光度法中，如显色剂本身有色，在分析时

应选用下列那种参比溶液（ ）

A .溶剂参比 B. 试剂参比 C .试样参

比 D .褪色参比

15. （2分） 用50ml滴定管滴定时下列记录正确的

是 （ ）

A. 26.00ml B. 26.000ml C. 26ml D. 26.0ml

16. （2分）下列情况引起的误差是系统误差的

是 ( )

A. 天平零点稍有变动 B. 称量时试样吸收了空气中的水分 C. 滴定管未经校准 D. 尘埃的影响

17. （2分）下列滴定（浓度均为0.1mol.L-1）中可行的

是 （ ）

已知

pKa(HA)=4.85, pKa(HB)=9.3， pKb(N0H)=8.9, pKb(R0H)=

3.8

A .HCl滴定Aˉ B . Na0H滴定R+ C. HCl滴

定N0H D. HCl滴定Bˉ

18. （2分）以EDTA为滴定剂，下列叙述中那一种是错误

的？ （ ）

A .在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物；B .在碱性较

高的溶液中，可形成MOHY络合物；

C.不论形成MHY或MOHY,均有利于滴定反应D.不论溶液PH的大小，只形成MY一种形式的络合物。

19. （2分）在分光光度法中宜选用的透光度读数范围

为 （ ）

A 15～70％ B 10～20％ C 3 0～80

％ D 45～95％

20（2分）.在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+的混合液中，用

EDTA测定Ca2+、Mg2+，要消除Fe3+、Al3的干扰,在下列方法中最

简便的是 ( )

A.控制酸度法 B.络合掩蔽法 C.沉淀分离法 D.溶剂

萃取法

二、填空题（40分）

1. （2分）已知KmnO4标准溶液的浓度为0.2010mol/L,以该

溶液测定褐铁矿中的含铁量，

求其TFe/KMnO4 (MFe=55.85) 。

2.（2分） 间接碘量法误差的主要来源是

______________________和___________________。

3.（2分） 用强酸滴定弱碱，当碱的浓度一定时，碱愈强（Kb

愈大），滴定反应的完全程度

愈 ；突跃范围也愈 。

4.（2分） 重量法测定铁，称量形式为Fe2O3,若灼烧所成的

Fe2O3 中含有少量的Fe3O4则将 使测定的结果（Fe％）偏____，这是因为______________________。（Ar(Fe)=55.85

Ar(O)=16.00）

5.（2分） 试分析下列效应对沉淀溶解度的影响（增大、减

小或无影响）：（1）同离子效

应 ；酸效应____________________________。

6.（2分）配位滴定法测定单一金属离子时能准确滴定的条件

是_____________________。

7.（2分）现有浓度为0.1125mol.L-1的HCl溶液，用移液管

移取此溶液100ml,须加入 _______ml蒸馏水，方能使其浓度为0.1000mol.L-1。 8. （2分）有一碱液，可能是NaOH，或NaHCO3，或Na2CO3，或它们的混合液。若用盐酸标

准液滴定至酚酞终点时，耗去酸V1ml，继以甲基橙为指示剂，

又耗去酸V2ml，请依据V1和

V2的关系判断试液的组成。 （1）V1＞V2时为 ；（2）V1=0,V2>0时

为 ；

9.（2分）准确度的含义

是 ____________;

10. （2分）含Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在PH=5~5.5

的条件下，用EDTA标准溶液滴

定其中的Zn2+。加入一定量的六亚甲基四胺的作用

是 ；加入NH4F的作

用是 。

11. （2分）标准溶液的配制方法有________________和

_________________。

12. （2分） 酸碱滴定法中选择指示剂的原则是 __________________________________

_______________________________________________

_______。

13. （2分） 配位滴定中，溶液的pH值愈大，pM突跃范围

愈 ；配合物的稳定

常数愈大，pM突跃范围愈 。

14. （2分）某种溶液在254纳米处的透光率T=36.8%，则

吸光度为_____________。

15. （2分）终点误差是指 ____。

16. （2分）以莫尔法测定卤化物，确定终点的指示剂

是 ；佛尔哈德法测定Ag+

是用 标准溶液。

17. （2分）吸收曲线的意义

是

_______________________________________________

___________。

18. （2分）有效数字的意义是

__________________________________ 。

19. （2分）对n1= n2=1型氧化还原滴定反应,

lgK’______,?jq’________反应才能进行 完全。

20. （2分） 紫外可见分光光度计由 、 、 、 四大系统构成。

三、问答题（30分）

1. （6分）重铬酸钾法测定铁，加入硫酸-磷酸（混酸）的目

的是什么？

2. （6分）Lambert-Beer定律的意义是什么？

3. （6分）何为酸碱滴定突跃范围？ 影响突跃范围大小的因

素有那些？

4. （6分）配位滴定中会发生那些副反应？

5. （6分）分析天平的称量误差为±0.1mg，称样量分别为

0.05g、0.2g、1.0g时可能引起

的相对误差各为多少？这些结果说明什么问题？

四、计算题（40分）

1、（8分）已知样本标准偏差为0.041的测定氯的方法重复

测定三次某粗盐样品，结果平均值为51.46%，计算当置信度分别为

90%（t=1.64）和95%（t=1.96）时的置信区间。

2. （8分）一种市售抗胃酸药由CaCO3、MgCO3以及MgO

和适当填充剂组成。现取10片该药

A. 滴定管未经过校正 B. 所用试剂中含干扰离子

C. 天平两臂不等长 D. 砝码读错

共6.614g,溶解后稀释至500ml。取出25.00ml,调节pH值后，

以铬黑T作指示剂，用0.1041

2. 用0.1mol/L的HCl滴定0.1mol/L的NaOH的pH突跃范

围是9.7～4.3，则用0.01mol/L的HCl滴定0.01mol/L的NaOH的pH

mol·L-1EDTA滴定,用去25.41 ml。试计算（1）试样中碱土

金属（以Mg计）的百分含量；

（2）平均每片药 片可中和多少毫克酸（以HCl计）。

已知Ar(Mg)=24.31, Mr(HCl)=36.45 。

3. （8分）市售H2O2 溶液的密度为1.010g.ml-1。取其2.50ml,

在酸性介质中用0.1008

mol·L-1Ce(Ⅳ)滴定，用去11.20 ml,计算样品溶液中含H2O2

质量百分数。

（Mr(H2O2)=34.01）

4. （8分）每升含有双硫腙2.0毫克的氯仿溶液，盛于2厘米

吸收池中，在波长610纳米

处测得透光率为14%，求此溶液的摩尔吸光系数。（双硫腙

摩尔质量为256）

5. （8分） 称取2.000g黄豆试样，用浓硫酸消化,得到试液.

向其中加入过量OH-, 释放的

NH3用50.00ml0.6700 mol·L-1 HCl吸收.剩余HCl以甲基橙

指示剂,用0.6520 mol·L-1

NaOH滴定至终点,消耗30.10ml.计算黄豆中的含氮量。

(Ar(N)=14.00)

(本试卷需要用计算器)

华南理工大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试卷

一、单项选择题（每题1分，共30分）

1. 下列情况中哪个不属于系统误差：

突跃范围是：

A. 9.7~4.3 B. 8.7~4.3 C. 8.7~5.3 D. 10.7~3.3

3. 络合滴定中，指示剂封闭现象是由哪种原因引起的：

A. 指示剂与金属离子生成的络合物不稳定

B. 被测溶液的酸度过高 C. 指示剂与金属离子生成的络合物稳定性小于MY的稳定性

D. 指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性

4.摩尔法测定Cl－含量时，要求介质在pH=6.5~10.0范围内，

若酸度过高则会：

A. AgCl沉淀不完全 B. 形成Ag2O的沉淀

C. AgCl吸附Cl－ D. Ag2CrO4沉淀不易生成

5. 下列物质中，不能直接配制标准溶液的是：

A. K2Cr2O7 B. KMnO4 C.As2O3 D.

H2C2O4·2H2O

6. 下列各数中有效数字位数为四位的是：

A. wCaO=25.30% B. [H＋]=0.0235 mol/L C.

pH=10.46 D. 420Kg

7. 比较两组分析数据的精密度是否存在显著差异，应当用哪

种方法： A. F检验 B. t检验 C. Q检验 D. G检验

8. H3PO4的pKa1~ pKa3分别为2.12，7.20，12.4。当H3PO4

的pH为7.30时，溶液中主要存在形式为

A. H2PO4-+ HPO42- B. HPO42- C.

H2PO4- D. HPO42-+ PO43-

14. 各厂生产的氟离子选择性电极的性能指标不同，均以

KF-，Cl-表示，若Cl－的活度为F－离子的100倍，要使Cl－离子对F－离子测定的干扰小于0.1%，应选用KF-，Cl-等于哪一种的电极：

9. 某有色溶液用1 cm吸收池时，其透光率为T；若改用2 cm

吸收池，则透光率应为：

A. 2T B. 2lgT C. T1/2 D. T2 10. 分析宽沸程多组分混合物，多采用：

A. 气相色谱 B. 气固色谱

C. 毛细管气相色谱 D. 程序升温气相色谱

11. 气相色谱中通用型检测器是：

A. 热导池检测器 B. 电子捕获检测器

C. 氢火焰离子化检测器 D. 火焰光度检测器

12. 在重量分析法中，若待测物质中所含杂质的半径与待测离

子的半径相近，在沉淀过程中往往形成：

A. 混晶 B. 吸留 C. 包藏 D. 后沉淀

13. 氯化银在1mol/L的HCl中比在水中较易溶解是因为：

A. 酸效应 B. 盐效应 C. 同离子效应 D.

配合效应

A. 10-1 B. 10-2 C. 10-3 D. 10-5

15. 在萃取分离达到平衡时溶质在两相中的浓度比称为：

A. 浓度比 B. 萃取率 C. 分配系数 D. 分

配比

16. 用分光光度法测定试样时，以标准系列中含“0.00”毫升标

准溶液的溶液作参比溶液，此参比溶液称为：

A. 试剂空白 B. 蒸馏水空白

C. 试液空白 D. A、B、C都不是

17. 原子吸收分光光度法的测定是基于：

A. 气态原子外层电子由基态到第一激发态的跃迁

B. 气态原子外层电子由基态到所容许的较高的激发态的跃迁

C. 气态原子外层电子由第一激发态返回基态的跃迁

D. 气态原子外层电子由较高的激发态返回较低的或基态的跃

迁

18. 示差分光光度法与普通分光光度法的不同之处是：

A. 选择的测定波长不同 B. 使用的光程不同

C. 参比溶液不同 D. 标准溶液不同

19. 在原子发射分析中，如果采用摄谱法进行元素全分析时，

一般采用下列哪种元素作为标尺：

A. Na B. Mg C. Fe D. Co 20. 平板色谱中，定性鉴定某组份的依据是： A. 相对比移值 B. 保留时间

C. 相对保留值 D. 调整保留时间

21. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全程度达到

99.9％，两电对的电极电位差至少应大于：

A. 0.09 V B. 0.18 V C. 0.27 V D.

0.35 V

22. 用离子选择性电极进行测量时，需要磁力搅拌的原因是：A. 减小浓差极化 B. 加快响应速度 C. 使电极表面保持干净 D. 降低电极内阻

23. 傅立叶变换红外分光光度计的色散元件为：

A. 玻璃棱镜 B. 石英棱镜 C. 迈克尔逊干涉

仪 D. 卤化盐棱镜

24. 甘汞电极的电位随电极内的KCl溶液浓度的增大而产生

什么变化：

A． 增加 B. 减小 C. 不变 D. 无法判断

25. 具有下列活性基团的树脂中，哪一种属于弱酸性阳离子树

脂：

A. R－SO3H B. R－OH（酚基）

C. R-NH3OH D. R-NH2CH3OH

26. 下列关于BaSO4（晶形沉淀）的沉淀条件的说法中错误

的是：

A. 在稀溶液中进行沉淀 B. 在热溶液中

进行沉淀

C. 慢慢加入稀沉淀剂溶液并不断搅拌 D. 不必陈化

27. 根据范第姆方程式H=A＋B/u＋Cu，下列说法正确的是：A. H越大，则柱效越高，色谱峰越窄，对分离有利

B. 固定相颗粒填充越均匀，则柱效越高

C. 载气线速越高，柱效越高

D. 载气线速越低，柱效越高

28. 发射光谱法基本定量公式I=acb，其中b值与下列哪个因

素有关：

A. 试样组成 B. 光源类型

C. 谱线的自吸 D.感光板性质

29. 当其水溶液PH>12时，EDTA的主要存在形式为：

A. H4Y B. H3Y－ C. Y4－ D. HY3－

30. 从大量的分析物料中采取少量的分析试样，必须保证所取

的试样具有：

A. 一定的时间性 B. 广泛性

C. 一定的灵活性 D. 代表性

二、填空题：（每空1分，共计30分） 1. 测定某溶液浓度（mol×L-1）得如下结果：0.1014，0.1012，

0.1016，0.1025，用Q检验法判断0.1025这个值后，该数据应______

（ ）。

2. 用同一KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和

H2C2O4溶液，耗用的标准溶液体积相等，则FeSO4与H2C2O4的

浓度之间的关系为：____________________。

3. 浓度为c (mol/L)的NH4H2PO4溶液的质子平衡方程为：

______________________________。

4. 正态分布曲线的最高点体现了数据的__________，曲线以x=m的一条直线为对称轴说明了正误差和负误差__________。

5. 用0.20 mol/L的NaOH溶液滴定0.10 mol/L的H2SO4和0.10 mol/L的H3PO4的混合溶液时，在滴定曲线上可以出现

__________个突跃。

6. EDTA的酸效应曲线表示了______ ___的关系，溶液的

pH越大，则_________越小。采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+、Al3+应加入_________做掩蔽剂，滴定时应

控制溶液pH为____________。

7. 称取K2Cr2O7基准物质时，有少量的K2Cr2O7撒在天平

盘上而未被发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此K2Cr2O7溶液测定试样中的Fe含量时，将引起________误差（填正或负）；用此K2Cr2O7溶液标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________，以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起

________误差（填正或负）。

8. 离子交换树脂主要由___ _______和_____ _____两部

分组成。

9. 重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度_____ _____，沉淀阴离子的酸效应将使沉淀的溶解度

__________。沉淀称量形式为 Mg2P2O7 ，被测组分为MgO，则其

换算因数计算式为____________________ (只写公式) 。

10. 电对Fe(CN)63-/ Fe(CN)62-的条件电极电位将随介质离

子强度增加而________；其氧化能力将________。电对Fe3+/Fe2+在含F-的介质中，其条件电位将随F-浓度增加而________；其氧化

能力将________。

11. 利用氟离子选择性电极测定自来水中氟离子含量时，需使

用由KNO3、NaAC-HAC缓冲溶液和柠檬酸钾组成的总离子强度调节缓冲溶液（TISAB），其作用主要是（1）___________ _____（2）

______ __________（3）____ ____________。

12. 红外光谱产生的两个必要条件是____ __ __________和

________ ___________。

13. 在气相色谱中，色谱法使用的上限温度取决于___ _______；下限温度取决于__ __________。

三、判断题：（对的打√，错的打×，每题一分，共计10分）1. 从数据的精密度好坏来判断分析结果是否可靠的前提是系

统误差小。 （ ）

2. 已知溶液的pH值为0.070，其氢离子浓度的正确值为0.8

mol/L。 （ ）

3. 用EDTA法测定Ca2+ 和 Mg2+ 混合液中的Ca2+含量时，可通过氧化还原掩蔽法来消除 Mg2+的干

扰。 （ ）

4. 溶解在己烷中的某一化合物，具有λmax=305nm。当溶解

在乙醇中，λmax=307nm。

可以判断该吸收是由π→π*跃迁引起的。 （ ）

5. Ca2+，Fe3+，Cs+离子在阳离子树脂上的的亲和力顺序是

Cs+>Ca2+>Fe3+。 （ ）

6. 高锰酸钾法测定铁试样中的铁含量时，通常用HCl溶解样

品。 （ ）

7. 在分光光度分析中，出现工作曲线不过原点的原因是显色

反应灵敏度低。（ ）

8. 根据范第姆特方程式，最佳流速时，塔板高度最

小。 （ ）

9. 衡量色谱柱选择性的指标是相对保留值 。 （ ）

10. 电位滴定中，以?E/?V~V作图绘制滴定曲线，滴定终点为

曲线最高点所对应的体

积。 （ ）

四、简明回答（本题20分）

1. 有一批试样需对其中的A组分进行定量测定，在各取同样

量试样、采用吸光度法（分光光度法）在相同条件下对A组分进行预

分析时，发现其中一个试样溶液的吸光度值大于1，根据本分析测试工作要求和预测定的情况，你打算如何进行正式测定？ （本题3分）

2. 气相色谱分析法中，影响分离度（R）大小的因素是什么？R值为多少时可认为分离效果好？（本题5分）

3. 写出采用直接电位法测定末知溶液的pH值时，装置的主要

构成部分和主要试剂。（本题6分）

4. 在用ZnO作为基准物对EDTA溶液的浓度进行标定时，以

铬黑T（EBT）为指示剂，pH=10缓冲溶液为介质，当用待标定的EDTA溶液滴定上述ZnO的标准溶液至溶液刚呈现纯蓝色时即为终点。简明

阐述本测定中指示剂指示终点的原理。（本题6分） 提示：写出主要的反应式来阐明，己知：① 锌离子与 EBT生成的配合物为红色；② 下

面是EBT在一定pH溶液中呈现颜色的示意：

pH<6 ｜ pH=8~11 ｜ pH=12

五、计算题：（共9题，总40分）

1. 测定铁矿中铁的含量，五次结果如下：38.48%；38.36%；

38.45%；38.40%；38.44%，没有可疑数据，求置信度95%时置信区

间。（ =2.57； =2.78）（本题4分）

2. 称取混合碱试样1.200 g，溶于水，用0.5000 mol/L HCl

溶液滴定至酚酞褪色，用去30.00 mL，然后加入甲基橙，继续滴定至溶液呈现橙色，又用去5.00 mL，求各组分百分含量。（ ； ； ）（本

题5分）

3. 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近，此时pH = 11.00，[NH3]=0.10 mol/L, 计算 lgaZn。（ ； ）（本题4分）

4.以K2Cr2O7为基准物质，采用析出I2的方法标定0.020

mol/L Na2S2O3溶液的浓度，需称多少克K2Cr2O7？应如何做才能使称量误差不大于0.1%？（已知： ；提示：Na2S2O3按常规滴定分析

滴定体积计算）（本题5分）

5. 称取含铝试样0.5000 g，溶解后用C9H7NO 沉淀，120°C

烘干后得 Al(C9H6NO)3 重0.3280 g。（1）计算样品中铝的质量分数；（2）若将沉淀在1200 °C灼烧成Al2O3称重，可得称量形式多

少克？（ ； ；MAl=26.98）

（本题4分）

6. 用8-羟基喹啉-氯仿溶液与pH=7.0时，从水溶液中萃取

La3+（已知D=43）。今取含La3+水溶液20 mL，计算用10 mL萃取

液一次萃取和等体积分两次萃取的萃取率。

（本题4分）

7. 某含铁约0.2%的试样，用邻二氮菲亚铁光度法

（e=1.1′104）测定。试样溶解后稀释至100 ml，用1.00 cm比色皿在508 nm下测定吸光度（1）为使吸光度测量引起的浓度相对误差最小，应当称取试样多少克？（2）如果使测定时吸光度在最适宜范围0.200-0.650之间，则测定液中的铁浓度应控制在什么范围？

（本题4分）

8. 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00 mL水样

中，用直接电位法测定水样中的Ca2+ 。25°C时，测得钙离子电极电位为－0.0619 V （对SCE），加入0.0731 mol/L的Ca(NO3)2 标准溶液1.00 mL，搅拌平衡后，测得钙离子电极电位为－0.0483 V （对

SCE）。试计算原水样中Ca2+的浓度。（本题4分）

9. 用一根柱长为1 m的色谱柱分离A、B两种物质，其保留

时间分别为14.4和15.4 min，对应的峰底宽分别为1.07 min和1.16

min（死时间为4.2 min），试计算：

（1）物质A的理论塔板数；（2）分离度R；（3）选择性因

子a；（4）完全分离所需的柱长 （本题6分）

六、综合题（本题20分）

有一试样，经预分析得知其中含有二氧化硅（常量）、铁（微

量）、铝（常量）、钙（常量）、镁（微量）、钾（微量）、钠（微量）、锰（微量）等的组分，现需采用易于开展工作的仪器及方法、

对上述样品中的各组分进行定量分析，你计划如何工作？

提示：（1）根据上述样品应采用什么方法对样品进行分解？

（2）如何制备各组分的测定试液？（3）针对样品中的不同组分及其含量，采用什么方法进行测定（写出测定方法的名称，采用的仪器,或

标准溶液与指示剂等）。

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