醛酮与核磁共振

武汉工程大学化工与制药学院 有机化学习题集

第十二章 醛酮和核磁共振

1.命名下列化合物：

CH3CHCH2CHOCH2CH3(CH3)2CHCCH2CH3OCCH3O

(1) 3-甲基戊醛 （2）1-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基酮

CH3OCHOCCH3OCHO

（4）间甲氧基苯甲醛 （5）柠檬醛 （6）ω-溴苯乙酮

NOHOC2H5CH3CH2CHCH2=CHCCH2CH3OC2H5O （7）1-戊烯-3-酮 （8）丙醛缩二乙酮 （9）环己基肟

CH3COCH2COCH3(CH3)2C=NNHNO2NO2

（10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2，4-二硝基苯腙 2.写出下列化合物的构造式：

解：(1) 2－丁烯醛 (2) 二苯甲酮 (3) 2，2－二甲基环戊酮

OCH3CH=CHCHOCOCCH3CH3

(4) 3－（间羟基苯基）丙醛 (5) 甲醛苯腙 (6) 丙酮缩氨脲

CH2CH2CHOH2C=NNH

OHC=NNHCNH2CH3OCH3

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（7）苄基丙酮 （8）α－溴代丙醛

CH2CCH2CH2CH3OCH3CHCHOBr

（9）三聚甲醛 （10）邻羟基苯甲醛

CH2OOCH2CH2OCHOOH

3.写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。

CH3 CH3CH2CH2CH2CHOCH3CHCH2CHOCH3CH3CH2CHCHO(CH3)CCHO

醛： 戊醛 3－甲基丁醛 2－甲基丁醛 2，2－二甲基丙醛

CH3CCH2CH2CH3OCH3CH2CCH2CH3OCH3CCH(CH3)2O

酮： 2－戊酮 3－戊酮 3－甲基－2－丁酮

4.写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：

解：（1）NaBH4在氢氧化钠水溶液中。 （2）C6H5MgBr然后加H3O+

CH3CH2CH2OHCH3CH2CHC6H5OH

（3）LiAlH4 ,然后加水 （4）NaHSO3 （5）NaHSO3然后加NaCN

CH3CH2CH2OHOHCH3CH2CHSO3NaOHCH3CH2CHCN

（6）稀碱 （7）稀碱，然后加热 （8）催化加氢

OHCH3CH2CHCHCHOCH3CH3CH2CH=CCHOCH3CH3CH2CH2OH

（9）乙二醇，酸 （10）溴在乙酸中 （11）硝酸银氨溶液

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OCH3CH2CHCH2OCH2BrCH3CHCHOCH3CH2COONH4

（12） NH2OH （13）苯肼

CH3CH2CH=NOHCH3CH2CH=NNH

5. 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？

(1)CH3CHO+CH3CHO5%NaOHaqCH3CH=CHCHO+CH3CH=CHCHO(2)CH3CHO40%NaOHaqCH3COOH+CH3CH2OH(3)CH3CHO+HCHO40%NaOHaqCH3CH2OH+HCOONa(4)CH3CHOKMnO4CH3COOH(5)CH3CHOKMnO4,H+HOOCCOOH

6. 苯乙酮在下列反应中得到什么产物？

NO2(1)CCH3OCH3(4)CC6H5OMgBr(2)-CO+HCCl3(3)CHCH3OHOH3O+CH3CC6H5OH7. 下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。 解：

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(1)CH3COCH2CH3CH3COCH2CH3CH3COCH2CH3I2,NaOHNaHSO3-HCI3+CH3CH2COOOHCH3CCH2CH3SO3Na

(2)CH3CH2CH2CHO(3)CH3CH2OH(4)NaHSO3OHCH3CH2CH2CHSO3NaHCI3+HCOO-CHSO3NaOHOHCH4CH2CCH2CH3SO3Na

I2,NaOHCHONaHSO3(5)CH3CH2COCH2CH3NaHSO3(6)CH3COI2,NaOHCOO-+HCI3CH3CONaHSO3CH3CSO3NaOH(7)CH3CH(OH)CH2CH2CH3I2,NaOHHCI3+CH3CH2CH2COO-(8)C

NaHSO3CHOSO3Na

O

8. 将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。

解：（1）CF3CHO > CH3CHO > CH3COCH3 > CH3COCH=CH2。 （2）CH2ClCHO > BrCH2CHO > CH3CH2CHO > CH2=CHCHO。 9. 用化学方法区别下列各组化合物。 解：（1）苯甲醇和苯甲醛。

分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。

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（2）己醛与2－己酮。

分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。 （3）2－己酮和3－己酮。

分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶（1－羟基磺酸钠）,而后者不能。 （4）丙酮与苯乙酮。

最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。 （5）2－己醇和2－己酮。

2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2－己醇不能。 （6）1－苯乙醇和2－苯乙醇。

1－苯乙醇能反应卤仿反应，而2－苯乙醇不能。

10. 完成下列反应：

(1)CH3CH2CH2CHOOH(2)H2,NiOH-OHCH3CH2CH2CHCHCHOC2H5OHK2CrO7,H+OLiAlH4H2OOHCH3CH2CH2CHCHCH2OHC2H5OHOH-OBr2,CH3COOH(CH)CCHO32Br2CH3CH2OH(3)(CH3)2CHCHO(CH3)2CCH(OC2H5)2BrCH3HCl(CH3)2CCH(OC2H5)2MgBr1,(CH3)2CHCHO+2,H3O(CH3)2CHCHOHCCH3CHO

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(4)OCH3MgBr(C2H5)2OCH3OMgBrH3O+CH3

11. 以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。

CH3CH2CH2COCH2CH2CH3(1)CH3CH=CH2,CHCHCH3CH=CH2CHNaCCHNa+++22HBrNaROORCH3CH2CH2BrNaCCNaCH3CH2CH2CCCH2CH2CH3CH3CH2CH2Br

H2O,HgSO4,H2SO4CH3CH2CH2COCH2CH2CH3

CH3C=CCH3CH2CH2CH3CH3(2)CH3CH=CH2,CH3CH=CH2+CH3CH2CH2COCH3CH3CHCH3BrHBrMg,(C2H5)2OCH3CHCH3MgBrCH3CH3CHCOHCH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2COCH3H2SO4CH3CH3H2OC=C

(3)CH3CH2CH2CH3OHCH3CHCH2CH2CHOCH3CHOBrCH2CH2CH(OCH3)2H3O+

CH2=CH2,BrCH2CH2CHO+CH2=CH2O2+PdCl2,CuCl2CH3OHHClCH3CHOMg,(C2H5)2OBrCH2CH2CHOBrMgCH2CH2CH(OCH3)2

CH3CHCH2CH2CHOOH

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(4)C2H5OH[O]C2H5OH2C2H5OHCH3CHCHCHOC2H5OC2H5CH3CHOO5%NaOHCH3CH=CHCHOF3CCOOOHCH3CHOCHCHOC2H5OC2H5

HClCH3CH=CHCH(OC2H5)2

12.化合物（A）C5H12O有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成（B）(C5H10O)，无旋光性。化合物(B)与正丙基溴化鎂反应，水解后得到（C）,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化合物（A）,(B),(C)的结构。 解：（A）,(B),(C)的结构：

CH3(A):CH3CHCHCH3OHCH3CH3(C):CH3CH2CH2CCHCH3OH(B)CH3CH3CCHCH3O

13. 化合物（A）(C9H10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收峰，NMR谱如下：

δ1.2(3H) 三重峰 δ3.0(2H)四重峰 δ7.7(5H)多重峰

求（A）的结构。

解：（A）的结构式为：

δ3.0(2H)四重峰 (A):COCH2CH3δ1.2(3H) 三重峰 IR1690δ 7.7(5H)多重峰 cm-1

已知（B）为（A）的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm-1处有强吸收，核磁共振谱如下：

δ 2.0(3H)单峰， δ3.5(2H)单峰，δ 7.1(5H)多重峰。

求（B）的结构。

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解：（B）的结构式：

δ3.5(2H)单峰 (B):CH2COCH3IR-11705cmδ2.0(3H)单峰 δ7.1(5H)多重峰 14. 某化合物的分子式为C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但是银镜反应，在Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。

解：该化合物的结构式为：

CH3CH3CH2CCHCH3OCH3H2,PtCH3CH2CCHCH3OO3Zn,H2OCH3CH3CH2CHCHCH3OHCH3CH2CHO+H2OCH3CH3CH2CH=CCH3CH3CCH3O

15. 有一化合物A分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，与NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的结构。

解：A，B的可能结构式及反应如下：

CH3CH3C=CHCH2CH2CCH3(A)HOOCCH2CH2CCH3ONaOClHOOCCH2CH2COOH+[O]CH3CCH3O+HOOCCH2CH2CCH3(B)HCCl3O

(B)O

16.化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1处有强的IR吸收峰，A用碘的氢氧化

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钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。A的NMR数据如下： δ2.1(3H) 单峰 δ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰δ 4.7(1H)三重峰， 试推测A的结构。

解：A的结构及根据如下：

(A):CH3COCH2CHOCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3CCH2COONH4OH2O,H2SO4I2,NaOHCH3COCH2CHHCI3+NaOOCCH2CH(OCH3)2CH3COCH2CHCH3COCH2CHOAg(NH3)2OHCH3+Agδ2.1(3H) 单峰 CH3COCH2CHOCH3OCH3-1IR1715cmδ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰 δ 4.7(1H)三重峰

17.某化合物A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR在1675cm-1有强吸收峰。A催化加氢得到B，B在1715cm-1 有强吸收峰。A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C（C11H12O3）.使B和C进一步氧化均得到D(C9H10O3),将D和浓氢碘酸作用得另一个酸E(C7H6O3),E能用水蒸气蒸出。试推测E的结构式，并写出各步反应式。

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解：E的结构式及各步反应式如下：

OE:COHOHA:CH=CHCCH3OOC2H5H2,CatCH2CH2CCH3OOC2H5

OCOHOHCH=CHCCH3OOC2H5CH=CHCOOHOC2H5HI(E)(C7H6O3)I2,NaOHCH=CHCOOH(C)OC2H5(C11H12O3)[O]OCOHOHCOOHOC2H5(D)(C9H10O3)

注：这个题有问题，A加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留。 18.下列化合物的NMR图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。

解：各化合物结构式如下：

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/nou7.html