中学化学竞赛试题资源库 - 沉淀滴定

中学化学竞赛试题资源库——沉淀滴定

A组

1．为测定NaOH和NaCl固体混合物中NaOH的质量分数，某学生设计了如下两种实验方案，请回答有关实验问题并完成相应的实验步骤：

方案一：

（1）用已知质量为Yg的表面皿，准确称取ag样品。该生在托盘天平的右盘上放入（a＋Y)g砝码，在左盘的表面皿中加入样品，这时指针偏向右边，下面的操作应该是 使 。

（2）将ag样品溶于水后，加入足量稀硝酸酸化，然后加入AgNO3溶液至不再产生沉淀。

（3） 。 （4） 。

（5）重复第⑷步操作，至“合格”为止。该处“合格”的标准是 。 方案二：

准确称取一定质量的样品溶于水，配制成100mL溶液，然后取出20mL注入锥形瓶中，加入几滴酚酞指示剂，用一准确浓度的HCl溶液滴定。

（1）该生在配制100mL溶液时，用到下列仪器：托盘天平(带砝码、镊子)、量筒、烧杯、玻璃棒、药匙、胶头滴管，尚缺少的仪器有 。

（2）该生将已知浓度的盐酸注入已用标准溶液润洗过的酸式滴定管中，经“必要”操作后，记录液面刻度，然后进行滴定。该生的“必要”操作是 。

2．某学生欲测定味精中食盐的含量

（1）下面是该学生所做的有关实验步骤，请填写所缺的实验步骤②和④。 ①称取某牌号的袋装味精样品5.0g，并溶于蒸馏水；

② ； ③过滤；

④ ；

⑤将沉淀烘干、称量，测得固体质量为2.9g。 （2）根据上述实验步骤回答下列有关问题：

①过滤操作所需要的仪器有 ； ②检验沉淀是否洗净的方法是 ； ③烘干沉淀应采取的方法是（ ）

A．低温烘干 B．高温烘干 C．利用太阳能烘干

④若味精包装上标注：“谷氨酸单钠含量≥80%，NaCl含量≤20%”，则此样品是否符合产品标示的质量分数 （填“符合’域“不符合”）。

（3）若有甲、乙两学生分别做了这个实验，甲学生认真地做了一次实验，就取得了实验数据；乙学生认真地做了两次实验，取两次数据的平均值作为实验的测定数据，你认为哪一位学生的方法更合理？清简述你的理由。

3．为了测定某光卤石（KCl·MgCl2·6H2O及少量NaCl杂质）样品中镁元素质量分数，课外小组设计如下方案：

方案Ⅰ：

①称取Wg样品，加适量水溶解，并配成500mL溶液；

②取25mL上述溶液，加入c1mol·L1 NaOH溶液至沉淀不再增多为止，用去V1mL

－

NaOH溶液；

③平行实验（即重复上述操作1～2次）； ④计算。 方案Ⅱ：

①同方案Ⅰ中的（1）；

②从配制的500mL的溶液中取25mL加入过量c1mol·L1 NaOH溶液V1mL；

－

③加入2～3滴指示剂； ④用c2mol·L

－1

盐酸滴定至终点，用V2mL盐酸；

⑤平行实验； ⑥计算。 方案Ⅲ：

①同方案Ⅰ中的（1）； ②加入过量Na2CO3溶液；

③过滤，将沉淀洗涤烘干后，称量为W1g； ④平行实验； ⑤计算。

（1）方案Ⅰ中计算镁元素的质量分数为__________。 （2）方案Ⅱ中：

a．指示剂应选用________________。

b．若实验过程中消耗盐酸的体积记录数据为：V1＝18.50mL，V2＝18.70mL，则计算时所取用的盐酸的体积是 mL。

c．此方案的优点为 。 （3）方案III中：

a．如何判断加入的Na2CO3溶液已过量？ b．烘干时应注意的问题是 （4）你认为上述各方案中，在正确操作的情况下，可能选成误差较大的方案为 4．要测量一个大容器的体积，但是手边没有大的量具，某人将固体380g NaCl放入容器中，加水充满容器，混匀后取出100mL该溶液于锥形瓶中，用0.0747mol/L AgNO3标准溶液滴定，终点时消耗32.24mL，计算该容器的体积。

5．混合AgNO3溶液和K2CrO4溶液得Ag2CrO4沉淀。现取等浓度（mol·cm3）AgNO3、K2CrO4溶液按下图所列体积比混合（混合液总体积相同），并把每次混合生成Ag2CrO4沉淀的量（以摩尔计）填入下图，再把这些“量”连接成连续的线段（即把每次混合生成Ag2CrO4量的点连成线）。

6．（1）以同浓度（rnol·dm3）K4Fe(CN)6代替K2CrO（混合体积比相同）生成Ag2Fe(CN)64

－

沉淀，按题四要求，画出Ag2Fe(CN)6量的线段。

（2）用同浓度（mol·dm3）NaAc代替K2CrO4，生成AgAc沉淀，也可按相应混合

－

比画出生成AgAc沉淀量的线段。实践中发现，生成AgAc沉淀量有时明显少于理论量。原因何在？

B组

7．已知(SCN)2是一种与卤素化学性质相似的化合物，称拟卤素，其离子SCN与X

－

－

性质相似，称为拟卤离子，根据这一点，可以设计如下的实验来确定NaBr和NaCl混合物样品的组成。称取0.3672g样品溶于水，加入30.00mL（过量）0.2000mol/L的AgNO3溶液，再加入少量的含有Fe3的溶液作指示剂，然后用0.1000mol/L的NH4SCN滴定溶液中

＋

过量的Ag，到达终点时用去20.00mL NH4SCN溶液。

（1）写出滴定过程中直到终点的各步反应的离子方程式。 （2）计算样品中NaCl和NaBr的物质的量之比。

C组

8．已知一溶液每升含有100g的Na2CrO4，问多少毫升0.25M的AgNO3溶液能将20mL该溶液中的全部铬离子沉淀掉？反应如下：2Ag＋CrO42→Ag2CrO4（s）

＋

－

＋

9．用过量的BaCl2处理50.0mL Na2SO4溶液，所得BaSO4沉淀为1.756g，试求该Na2SO4

溶液的摩尔浓度？

10．一含有Th的样品与0.0200M的H2C2O4溶液35.0mL完全反应，生成Th(C2O4)2

沉淀。试求样品中含多少Th？

11．通过生成K2Zn3[Fe(CN)6]2来滴定150.0mg Zn（已经溶解），需要40.0mL某K4Fe(CN)6溶液，试求该K4Fe(CN)6溶液的摩尔浓度？

12．当流向ChesaPeake海湾的淡水河在春季大雨后洪水泛滥时，海湾中淡水的增加引起海牡蛎生长地带盐分的减少。海蛎正常生长所需最低的氯离子浓度是8ppm（亦可近似表示为8mg/L）。

（1）一周大雨之后，对海湾的水进行分析。向50.00mL海湾水样中加几滴K2CrO4

指示剂，用16.16mL浓度为0.00164mol/L的AgNO3溶液滴定，终点时形成明亮的砖红色沉淀。

Ksp（AgCl）＝1.78×10

－10

Ksp（Ag2CrO4）＝1.00×10

－12

①样品中氯离子的摩尔浓度是多少？

②水中是否含有足够的氯离子以供海蛎正常生长？圈出是或不是。写出计算过程。 ③写出滴定剂和样品反应的配平的化学方程式。

④写出滴定终点颜色变化的配平的离子反应式。圈出反应式中砖红色化合物的分子式。

⑤在滴定终点，铬酸根离子的浓度是0.020mol/L。计算当砖红色沉淀出现时溶液中Cl

－

的浓度。

⑥为使滴定更有效，被滴定溶液必须是中性或弱碱性。写出用来描述在酸性介质中所

发生的竞争反应的配平的方程式（这个反应影响滴定终点的观察）。

（2）如果开始滴定时样品溶液是酸性的，通常向被滴溶液加入缓冲溶液以控制pH假定海湾水的pH为5.10，则由于酸性太强而不能进行准确分析。

①从列出的体系中选择一个缓冲剂，此缓冲剂能使你建立并维持pH＝7.20的水溶液介质。圈出你所选择的缓冲溶液的号码（假定缓冲剂不与样品和滴定剂发生反应）。

缓冲体系 弱酸的Ka（25℃）

（a）0.1mol/L乳酸／0.1mol/L乳酸钠 1.4×104

－

（b）0.1mol/L醋酸／0.1mol/L醋酸钠 1.8×105

－

（c）0.1mol/L NaH2PO4／0.1mol/L Na2HPO4 6.2×108

－

（d）0.1mol/L NH4NO3／0.1mol/L氨水 5.6×10写出使你做出这种选择的计算过程。

－10

②用从①中选出的缓冲体系，计算溶解在蒸馏水中以配制500mL pH＝7.20的缓冲溶液所需的弱酸及其共轭碱的质量。

（3）在另一个50.00mL海湾水样中的氯离子的浓度由佛尔哈德（Volhard）法测定。将过量的AgNO3加到样品中，过量的Ag用标准KSCN溶液滴定，生成AgSCN沉淀。若加入50.00mL浓度为0.00129mol/L AgNO3溶液到水样后引起的过量Ag需要27.46mL 1.41×103mol/L的KSCN溶液来滴定，计算海湾水中氯离子的浓度。

－

＋

＋

（4）在具有更高氯离子浓度的天然水中，Cl可以通过沉淀为AgCl的重量法来测定。

－

??Ag（s）＋1/2Cl2（g） 此方法的缺点之一是AgCl易发生分解反应：AgCl（s）?如果这一光分解反应在过量Ag存在下发生，则伴随另一反应：

3Cl2（g）＋3H2O（l）＋5Ag（aq）→5AgCl（s）＋ClO3（aq）＋6H（aq） 如果3.000g AgCl样品（这些样品同含有Ag的溶液接触）中有0.0100g发生了光解反应（如上述方程式所示），清计算由这些反应所产生的固体的最后的总质量。

13．从一个含氯化钾和氰化钾的中性溶液中取出25.00mL，用0.1000mol/L的硝酸银标准溶液进行电位滴定（用银电极和当量甘汞电极，以KNO3液接，温度298K），氰离子的质子化可以忽略。得到的电位滴定曲线［电动势（V）和滴定管读数（mL）对画］如下图所示：

＋

＋

－

＋

＋

h?滴定管读数：

在A点：2.47mL 在C点：10.00mL

（1）滴定过程中所发生的几个反应，分别在A、B及C处达到终点，写出每个反应

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