沉淀平衡

习题 6（沉淀平衡一）

1.解释下列现象。

a. CaF2在 pH＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大；

b. Ag2CrO4在0.0010 mol·L1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010 mol·L1 K2CrO4溶液中

--

的溶解度小；（参考答案） 答：

a. 这是由于酸效应的影响。因为

,随着[H]的增大，

+

也增大，

也随之增大，即溶解度变大。所以，CaF2在 pH＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大。

b. Ag2CrO4的pKsp=11.71

Ag2CrO4在0.0010 mol·LAgNO3溶液中的溶解度s1:

-1

-1

Ag2CrO4在0.0010 mol·L K2CrO4溶液中的溶解度s2:

-1

-1

所以， s1< s2，即Ag2CrO4在0.0010 mol·LAgNO3溶液中的溶解度较在0.0010 mol·L K2CrO4溶液中的溶解度小。

2.某人计算M(OH)3沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式Ksp==[ M3+][ OH]3计算，

-

已知Ksp=1×1032，求得溶解度为4.4×109 mol·L1。试问这种计算方法有无错误？为什么？

---

（参考答案） 答： 错误。

因为按此方法求得[OH-]=4×10 mol·L，即pH=5.64,显然是不合理的。当M(OH)3的Ksp极小时，所电离出的 不足以影响水的pH值，pH =7.0。

-9

-1

3.某溶液中含SO4，Fe， Mg三种离子，今需分别测定其中的Mg和SO4，而使Fe以 Fe(OH)3形式沉淀分离除去。问测定Mg和SO4时，应分别在什么酸度下进行为好？（参考答案） 3.答：

Fe(OH)3的pKsp=37.4，Mg(OH)2的pKsp=12.72，设三种离子的浓度均为0.1 mol·L则生成Fe(OH)3沉淀时：

-1

2+

2-

2-3+2+2+2-3+

则生成Mg(OH)2沉淀时：

，即pH = 1.9

，即pH = 8.1

因此测定Mg应在pH 2～8酸度下进行，此时Mg还未水解，Fe已形成Fe(OH)3沉淀，不干扰测定；而测定SO4在pH > 2酸度下进行即可。

4.将 0.5 mol·L BaC12和mol·L Na2SO4溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚，使其沉淀完全。动物胶是含氨基酸的高分子化合物（什么酸度条件下进行为好？ （参考答案） 答：

将0.5 mol·L BaC12和mol·L Na2SO4溶液混合后，生成的沉淀带正电荷，所以应加入带负电荷的动物胶，因此凝聚作用应在pH> 9的酸度下进行。

5.计算下列微溶化合物在给定介质中的溶解度（除(1）题外均采用I=0.1时的常数）。

-1

-1

-1

-1

2-

2+2+3+

=2，=9），其凝聚作用应在

（1）ZnS在纯水中（pKsp（ZnS）=23.8，H2S的

-

=7.1，=12.9）

（2）CaF2在0.01 mol·L1 HCl溶液中（忽略沉淀溶解所消耗的酸）； （3）AgBr在0.01 mol·L1NH3溶液中；

-

（4）BaSO4在pH=7，EDTA浓度为0.01 mol·L1的溶液中； （参考答案）

-

答：

6.MgNH4PO4饱和溶液中[H+]=2.0╳10-10 mol·L1 ，[Mg2+]=5.6╳10-4 mol·L1 ,计算其溶度积的

--

值。 （参考答案） 答：

7.已知 ，忽略离子强度的影响，计算CaSO4的固有溶解度，并计算

2+

饱和CaSO4溶液中，非离解形式 Ca的百分数。 （参考答案） 答：

8.已知某金属氢氧化物M(OH)2的Ksp＝4×10，向0.10 mol·L M溶液中加入NaOH，忽略体积变化和各种氢氧基络合物，计算下列不同情况生成沉淀时的pH。 a. M有 1％沉淀； b. M有50％沉淀；

c. M有99%沉淀。 （参考答案）

2+2+2+

-15-12+

答：

b.

9. 考虑盐效应，计算下列微溶化合物的溶解度。 a. BaSO4在0.10 mol·LNaCl溶液中；

-1

b. 在0.10 mol·L BaCl溶液中。 （参考答案） 答：

-1

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