有机化学课后习题答案第10-16章

第十章 醇和醚

一、

1.将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。

OH2.CH3CH3COHCH33.OH仲醇，2－戊醇 4.叔醇，叔丁醇 5.叔醇，3，5－二甲基－3－己醇 6.HOCH2CH2CH2OHOHOH仲醇，4－甲基－2－己醇 伯醇1－丁醇 伯醇 1，3－丙二醇 7.OHOH8.9.OH

仲醇，异丙醇 仲醇，1－苯基乙醇 仲醇，2－壬烯－5－醇

二、 预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。

1．正丙醇 2．2－甲基－2－戊醇 3．二乙基甲醇

解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下： 2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇 三、

比较下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。

1.4.CH3CH2CH2OHCH2OHCHOHCH2OH42.HOCH2CH2CH2OH5.CH3CH2CH313.CH3OCH2CH3解：溶解度顺序如右： >>>>235

理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，

而丙烷不能。

四、

区别下列化合物。

1.

CH2=CHCH2OH2.CH3CH2CH2OH3.CH3CH2CH2Cl

解：烯丙醇 丙醇 1－氯丙烷

溴水 浓硫酸

2.烯丙醇 褪色 丙醇 不变 溶解 1－氯丙烷 不变 不溶 CH3CH2CHOHCH3CH3CH2CH2CH2OH(CH3)3COH

解： 2－丁醇 1－丁醇 2－甲基－2－丙醇

卢卡斯试剂

2－丁醇 十分钟变浑 1－丁醇 加热变浑 2－甲基－2－丙醇 立即变浑 3．α－苯乙醇 β－苯乙醇

解：与卢卡斯试剂反应，α－苯乙醇立即变浑， β－苯乙醇加热才变浑。 六

1.、 写出下列化合物的脱水产物。

CH3CH2C(CH3)2OHAl2O3CH3CH=C(CH3)22.(CH3)2CCH2CH2OHOHH2SO41(CH3)2C=CHCH2OHmoleH2OCH=CHCH33.CH2CHCH3OHH+4.CH2CHCH(CH3)2OHH+CH=CHCH(CH3)25.CH3CH2C(CH3)C(CH3)CH2CH3OHOHAl2O3CH3CH3C=CHCH3CH3CH=C

七、 比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。

1． 苄醇， 对甲基苄醇， 对硝基苄醇

CH2OHCH2OHCH2OHCH3NO2CH2OHCH2OH解：反应速度顺序： CH2OH>CH3>NO2

八、1、 3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反应产物和反应机理如下：

CH2=CHCHCH3OHHBrCH2=CHCHCH3Br+BrCH2CH=CHCH3CH2=CHCHCH3OHH+CH2=CH++CHCH3OH2H2OCH2=CH+CHCH3Br-CH2CH=CHCH3Br-CH2=CHCHCH3Br 2、 2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反应产物和反应机理如下：

HOCH2CH=CHCH3HOCH2CH=CHCH3H2O+HBrH+BrCH2CH=CHCH3+H2O+CH2=CHCHCH3OHCH2CH=CHCH3+CH2CH=CHCH3Br-BrCH2CH=CHCH3CH2=CHCHCH3Br-CH2=CHCHCH3OH

十、 用适当的格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。

1．2－戊醇

CH3CHOCH3MgBr+CH3CH2CH2MgBrOCHCH2CH2CH2CH3CH3CHCH2CH2CH3OMgBrH2O.H+CH3CHCH2CH2CH3OH+CH3CHCH2CH2CH3OMgBrH2O.H+CH3CHCH2CH2CH3OH2．2－甲基－2－丁醇 CH3CH2MgBr+CH3COCH3CH3H2O,H+CH3CH2CCH3OMgBrCH3H2O,H+CH3CH2CCH3OMgBrCH3CH3CH2CCH3OHCH3CH3CH2CCH3OHCH3MgBr+CH3COCH2CH33．1－苯基－1－丙醇 MgBr+OCHCH2CH3CHCH2CH3H3O+OMgBrCHCH2CH3OHCHO+CH3CH2CH2MgBrCHCH2CH3H3O+OMgBrCHCH2CH3OH

4．2－苯基－2－丙醇

CH3CH3MgBr+CH3CCH3OHCH3CCH3OHCH3COC6H5+CCH3H2O,HOMgBrMgBr+CH3CH3COCH3+CCH3H2O,HOMgBr

十一、合成题

1．甲醇，2－丁醇合成2－甲基丁醇

解：

CH3CHCH2CH3OH[O]CH3OHPCl3CH3CHCHCH3Cl+Mg,(C2H5)2OCH3CHCH2CH3MgCl+H2O,HCH3CH3CH2CHCH2OH

CH2OCH3CHCH2CH3MgCl 2．正丙醇，异丙醇 2- 甲基－2－戊醇

CH3CH2CH2OHCH3CHCH3OHCH3CH2CH2MgCl+PCl3CH3CH2CH2ClCH3COCH3CH3COCH3Mg,(C2H5)2OCH3CH2CH2MgCl[O]H2O,H+CH3CH3CCH2CH2CH3OH

十三、用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选）。

3.OHOCH3CHOHCH2CH3C2H5解： OH(CH3)SO4,NaOHOCH3C2H5Cl,AlCl3OCH3OCH3CO,HClCHOC2H5MgBrC2H5H2O,H+OCH3C2H5CHOHCH2CH3C2H5

OCH3OCH3 (2)

OHOCH3C2H5ClBr2/FeBrMg, 醚C2H5OCH3OCH3C2H5MgBrCH3CH2CHOCH(OH)CH2CH3C2H5C2H5

CH3CCH34．五个碳以下的有机物 OHCH2=CHCH=CH2+CH2=CH2HBr解： BrMg,(CH)O252MgBr+CH3COCH3CH3H2O,H+CCH3OH

十六、有一化合物（A）的分子式为C5H11Br，和氢氧化钠水溶液共热后生成C5H12OB),(B)具有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成C5H10(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成丙酮和乙醛，是推测（A）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。 解：

(A):HCH3CCHCH3BrHCH3CCHCH3BrH2SO4CH3CH3CH=CCH3O3NaOHaqHCH3CCHCH3OHZn,H2OCH3CHO+CH3COCH3CH3CH3CH3

十八、由化合物(A)C6H13Br 所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2，4－二甲基－3－乙基－2－戊醇。（A）可发生消除反应生成两种异构体（B）,(C),将（B）臭氧化后再在还原剂存在下水解，则得到相同碳原子数的醛（D）酮(E),试写出各步反应式以及（A）-(E)的结构式。 解：各步反应式结（A）-(B)的结构式如下：

CH3CH2CH3(A)+CH3COCH3CH3COHCHCHCH3CH3(A):CH3CH2CHCHCH3BrCH3KOH/C2H5OHCH3CH2CH=CCH3CH3CH3CH=CHCHCH3(B)(C)CH3CH2CHOCH3CH2CH=CCH3O3Zn,H2OCH3CH3COCH3+

CH3

二十一、完成下列各组化合物的反应式。

31．碘甲烷 + 正丙醇钠 CH3CHCH2CH3CH3CH2Br+2．溴乙烷+2－丁醇钠 ONa CH33．正氯丙烷+2－甲基－ CH3CH2CH2Cl+NaOCCH2CH3CH32－丁醇钠 CH3 +NaOCH2CH2CH3CH3CCH34．2－甲基－2－氯 Cl丙烷+正丙醇钠 OCH3HI5．苯甲醚+HI 加热 CHI+NaOCH2CH2CH3CH3OCH2CH2CH3CH3CHCH2CH3OC2H5CH3CH3CH2CH2OCCH2CH3CH3CH2=C(CH3)2OH+ICH3 二十二、合成题。

1．乙烯，甲醇 乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚

CH2=CH2

+O2Ag2500CH2COCH2CH3OH,H+CHOCHCHOH322

(CH3)2SO4,NaOHCH3OH3CH2OCH3OCH2CH2OCH3CH2CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHCH3OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3(CH3)2SO4

CH2NH3O

2．乙烯 二乙醇胺

CH2NH2CH2CH2OHCH2OCH2NH(CH2CH2OH)2

3.甲烷 二甲醚

0

Cu

4.丙烯 异丙醚

CH4+O2200C10MPaCH3OHH2SO4CH3OCH3

CH3CH=CH2+H2OH+CH3CHCH3OHH2SO4(CH3)2CHOCH(CH3)2

5.苯，甲醇 2,4-硝基苯甲醚

CH3OH+NaClCl2,FeCH3ONaCl2OCH3NO2CH3ONaNO2HNO3H2SO4NO2NO2

6．乙烯 正丁醚 CH2=CH2+HBrCH3CH2BrH2O,H+Mg,(C2H5)2OCHCHMgBr32H2SO4CH2CH2OCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3

二十三、乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低，试解释之。

CH2OHCH2OHCH2OCH3CH2OCH3CH2OCH3

CH2OH

沸点1970C 沸点1250C 沸点840C

解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单甲醚只有一个羟基，氢键作用减少。对于二甲醚，分子中已没有羟基，不能形成分子间氢键。所以乙二醇沸点最高，乙二醇二甲醚沸点最低。

二十四、下列各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物？

1．甲丁醚 2．2－甲氧基戊烷 2－甲基－1－甲氧基丁烷 CH3ICH3I+CH3CH2CH2CH2I+CH3CHCH2CH2CH3ICH3注意，这里有重排问题 CH3I+CH3CCH2CH3I

二十五、有一化合物的分子式为C6H14O,常温下不与钠作用，和过量的浓氢碘酸共热生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇，试推测此化合物的结构，并写出反应式。

HI解： CH3CH2CH2OCH2CH2CH3AgOHCH3CH2CH2OH+2CH3CH2CH2I

AgI

二十六、有一化合物分子式为C7H16O,并知道：

1， 在常温下不和金属钠作用

2， 过量浓氢碘酸共热生成两种物质为C2H5I和C5H11I,后者用AgOH处理后所生成的化合物沸点为1380C。

试根据表10－2，推测其结构，并写出各步反应式。

解：沸点为1380C的物质为正戊醇。此化合物为乙基正戊基醚。

2CH3CH2OCH2CH2CH2CH2CH3AgOHHIC2H5I++ICH2CH2CH2CH2CH3

HOCH2CH2CH2CH2CH3AgI

第十一章 酚和醌

一、用系统命名法命名下列化合物:

OH1.2.C2H5OH3.OHCH3CH34.O2NOHNO2CH3NO2OH间甲酚 4－乙基－1，3－苯二酚 2，3－二甲基苯酚 2，4，6－三硝基苯酚 5.OHOCH36.CH3OH7.HOSO3H2－甲氧基苯酚 1－甲基－2－萘酚 4－羟基苯磺酸 OH8.9.OHHOOH10.CH3OHCH(CH3)29－蒽酚 1，2，3－苯三酚 5－甲基－2－异丙基苯酚 NO211.12.OCCOClOH

5－硝基－1－萘酚 2－氯－9，10－蒽醌

二、写出下列化合物的结构式:

1．对硝基苯酚 2，对氨基苯酚 3，2，4－二氯苯氧乙酸

OHOHOCH2COOHClClNO2NH2

OHCOCH3COCH34．2，4，6－三溴苯酚 5。邻羟基苯乙酮 6，邻羟基乙酰苯

OHBrBrOHBr

7, 4－甲基－2，4－ 8，1，4－萘醌－ 9，2，6－蒽醌二磺酸

二叔丁基苯酚 －2－磺酸钠

OH(CH3)3CC(CH3)3OSO3NaHSO3CH3‘

OSO3HOO

10.醌氢醌 11，2，2－（4，4－二羟基 12，对苯醌单肟

苯基）丙烷

OHOHOCH3CCH3OHNOHOHOO

FeO3-6CH3三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式：

OH(1)CH3+FeCl3

OH(2)CH3+Br2/H2OBrCH3OHBrOH(3)CH3+NaOHONaCH3

OH(4)CH3+CH3COClOCOCH3CH3

OH(5)CH3+(CH3CO)2OCH3OCOCH3

OH(6)CH3+稀HNO3CH3O2N+CH3OHOHNO2OH(7)CH3+Cl2(过量)ClOHCH3Cl

OH(8)CH3+浓H2SO4HO3SOHCH3SO3H

OH(9)CH3+NaOH/(CH3)2SO4OCH3CH3

OH(10)OHCH3+HCHOH+ or OH-OHCH3+H3CCH2OHCH2OH四、用化学方法区别下列化合物：

OCH3CH3OHCH2OHNaH2H2

FeCl3aq

五、分离下列各组化合物： 1，苯和苯酚

解：加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚

2，环己醇中含有少量苯酚。

解：用氢氧化钠水溶液萃取，分出少量苯酚。

3，苯甲醚和对甲苯酚

解：用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用盐酸酸化分出对甲苯酚。

4，β－萘酚和正辛醇

解：用氢氧化钠水溶液处理，β－萘酚溶于氢氧化钠水溶液，分出正辛醇，水相用盐酸酸化，分出β－萘酚。

六、比较下列各化合物的酸性强弱，并解释之。

OHOHNO2NO2OHOH酸性由强到弱： NO2OHNO2OHNO2OH>NO2>NO2NO2>OH

硝基是吸电子基团，具有-R，-I效应，但是硝基的吸电子的效应对间位的影响比邻对位小。而羟基上电子云密度越小，酸性越强。

七、如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇羟基？

解：加入三氯化铁水溶液，有显色反应，说明具有酚羟基。加入三氯化磷能够发生反应，说明具有醇羟基。或者加入卢卡斯试剂，立即反应变浑，说明具有醇羟基。 八、在下列化合物中，那些形成分子内氢键，那些形成分子间氢键？ 1．对硝基苯酚 2．邻硝基苯酚 3．邻甲苯酚 4．邻氟苯酚

解：1．对硝基苯酚 形成分子间氢键 2．邻硝基苯酚形成分子内氢键 3．邻甲苯酚形成分子间氢键 4．邻氟苯酚形成分子内氢键。

九、由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物：

2．4－乙基－1－3－苯二酚

C2H5+C2H52OHSO3HNaOHH+OHC2H5BrAlCl3H2SO4SO3HC2H5

6．2，4－二硝基苯甲醚

ClCl2Fe2ClHNO3NO2NO2CH3ONaOCH3NO2H2SO4NO2

10．4－乙基－2－溴苯酚

OHC2H5BrAlCl3C2H5C2H5OHBr2/CCl4OHBr

OCH3 十一、完成下面转变。

1.OCH3OCH3SO3HSO3HOHOHOCH3

2.CH2CH2OHOHOCH2CH2OHPCl3OHCH2CH2ClOHNaOHCH2CH2ClONaO3.

CH3CH3COCH3OHCH3H2SO4CH3CH3CH3COClAlCl3SO3HOHOHCOCH3CH3

十三、有一芳香性族化合物（A）,分子式为C7H8O,不与钠反应，但是能与浓氢碘酸作用，生成（B）和（C）,两个化合物，（B）能溶于氢氧化钠水溶液，并与三氯化铁作用呈现紫色，(C)能与硝酸银作用生成黄色碘化银，写出（A）,(B),(C)的结构式。 解：(A)为苯甲醚，（B）为苯酚，（C）为碘代甲烷。

OCH3(A):(B):OH(C):CH3IOCH3HIOH+CH3ICH3I

+AgNO3CH3ONO2+AgI

第十二章 醛酮和核磁共振

一、

1.

命名下列化合物：

CH3CHCH2CHOCH2CH32.(CH3)2CHCCH2CH3O3.CCH3O3－甲基戊醛 2－甲基－3－戊酮 甲基环戊基甲酮 4.CH3OCHO5.6.CHOCCH3O3－甲氧基苯甲醛 8.7－甲基－6－辛烯醛 苯乙酮 9.7.CH2=CHCCH2CH3OCH3CH2CHOC2H5OC2H5NOH1－戊烯－3－酮 二乙醇缩丙醛 环己酮肟 10.CH3COCH2COCH311.(CH3)2C=NNHNO2NO2丙酮－2，4－二硝基苯腙 2，4－戊二酮

二、 写出下列化合物的构造式：

1，2－丁烯醛 2。二苯甲酮 3， 2，2－二甲基环戊酮

OCH3CH=CHCHOCOCCH3CH3

4．3－（间羟基苯基）丙醛 5， 甲醛苯腙 6，丙酮缩氨脲

CH2CH2CHOH2C=NNHOH

7，苄基丙酮 8，α－溴代丙醛

CH2CCH2CH2CH3OCH3CHCHOBrC=NNHCNH2CH3OCH3

9，三聚甲醛 10，邻羟基苯甲醛

CH2OOCH2CH2OCHOOH

四．写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：

1，NaBH4在氢氧化钠水溶液中。 2，C6H5MgBr然后加H3O+

CH3CH2CH2OHCH3CH2CHC6H5OH

3.LiAlH4 ,然后加水 4，NaHSO3 5， NaHSO3然后加NaCN

6，稀碱 7，稀碱，然后加热 8，催化加氢 9，乙二醇，酸

CH3CH2CH2OHOHCH3CH2CHSO3NaOHCH3CH2CHCNOHCH3CH2CHCHCHOCH3BrCH3CHCHOCH3CH2CH=CCHOCH3CH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH2OCH2

10,溴在乙酸中 11，硝酸银氨溶液 12，NH2OH 13,苯肼

CH3CH2COONH4CH3CH2CH=NOHCH3CH2CH=NNH

五．对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？

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