物理化学题库（简明版）

《物理化学》练习册

（2012.12）

编者的话：为了更好地帮助同学复习巩固所学的基本概念、基本理论和基本知识，我们选编了一些“复

习思考题”供同学们选作，请同学们发现问题或者错误后及时与我们联系，以便进一步修订和完善

第一章 热力学第一定律

一、判断题（共16题）：

( )

2、25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。 （ ）

3、稳定态单质的ΔfHmΘ(800K)=0 。 ( ) 4、dU=nCv,mdT公式对一定量的理想气体的任何pVT过程都适用。 ( ) 5、系统处于热力学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间而变。 （ ） 6、若系统的所有宏观性质均不随时间而变，则该系统一定处于平衡态。 （ ） 7、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q + W也由过程决定。 ( ) 8、焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。( ) 9、焓的增加量?H等于该过程中体系从环境吸收的热量。 ( ) 10、一个绝热过程Q = 0，但体系的 ?T不一定为零。 ( ) 11、对于一定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 ( ) 12、某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态，这两过程的Q、W、?U及?H是相等的。( ) 13、绝热过程Q = 0，而由于?H = Q，因而?H 等于零。 ( ) 14、按Clausius不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 ( ) 15、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系)，该过程W＞0，?U＞0。（ ） 16、对于气态物质，Cp－CV = nR。 ( )

1、在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变， CO2的热力学能和焓也不变。

二、选择题（共26题）：

1. 关于循环过程，下列表述正确的是 ( d

C、

D、

2．对热力学能的意义，下列说法中正确的是 ( c )

A、 只有理想气体的热力学能是状态的单值函数 B、 对应于某一状态的热力学能是不可测定的 C、 当理想气体的状态改变时，热力学能一定改变 D、 体系的热力学能即为体系内分子之间的相互作用势能

3. 理想气体的热力学能由U1增加到U2,若分别按：（Ⅰ）等压（Ⅱ）等容和（Ⅲ）绝热从始态到终态，则

（ ） A、 C、

)

A、可逆过程一定是循环过程 B、循环过程不一定是可逆过程

B、 D、

1

4.下列各式不受理想气体条件限制的是 (

A 、 C 、

D 、

)

B 、

5. 在101.3kPa、373K下，1molH2O（l）变成H2O（g）则（ ） A、 Q < 0 B 、 △U = 0 C、 W > 0 D 、 △H > 0 6. 关于焓变，下列表述不正确的是 (

)

A △H = Q适用于封闭体系等压只作功的过程 B 对于常压下的凝聚相，过程中△H ≈△U C 对任何体系等压只作体积功的过程△H =△U – W D 对实际气体的恒容过程△H = △U + V△p

7. 理想气体从A态到B态沿二条等温途径进行：（I）可逆；（II）不可逆。则下列关系成立的是 ( )

A C

B

D

)

8. 对封闭体系，当过程的始终态确定后，下列值中不能确定的是 (

A 恒容、无其它功过程的Q B 可逆过程的W C 任意过程的Q+ W D 绝热过程的W

9. 已知反应C（s）+O2（g）→CO2（g）的ΔrHm (298K)<0,若常温常压下在一具有刚壁的绝热容器中C和O2发生反应.则体系( ) A C

B D

θ

10.(1)气体不可逆循环过程; (2)等温等压下两种理想气体的混合; (3)理想气体节流膨胀; (4)实际气体

的绝热自由膨胀.这四个过程中,ΔU和ΔH均为零的是( )

A 、（1）（2）（3） B 、（1）（2）（4） C 、（2）（3）（4） D 、（1）（3）（4）

11. 1 mol单原子理想气体，由202.6 kPa、11.2 dm的状态沿着p/T = 常数的可逆途径变化到的状态，

其△H等于 (

)

A 5674 J B 3404 J C 2269 J D 0

12. 在298 K、101.3 kPa下，反应Zn(s) + H2SO4(aq) → ZnSO4(aq) + H2(g)放热，设此过程为(I)；如将

该反应放在原电池中进行，对外作电功，设此过程为(II)。则 ( A QⅠ=QⅡ，△UⅠ=△UⅡ B △HⅠ=△HⅡ，WⅠWⅡ，QⅠ=△HⅡ

13. 双原子理想气体，由400 K、14.0 dm先反抗恒外压绝热膨胀至体积为26.2 dm，再保持体积不变升温至400 K，则整个过程 (

)

)

A △U < 0 B △H > 0 C Q = –W D Q < –W 14. 对化学反应进度ξ，下列表述正确的是 (

A ξ值与反应式的写法无关 B ξ值是体系的状态函数，其值不小于零

C 对指定的反应，ξ值与物质的选择有关 D 对指定的反应，随反应的进行ξ值不变

15. 1mol理想气体从同一始态分别经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩都升温1K，则两途径中均相等的一

组物理量是 ( )

A W，△U，△p B △U， △H，△V C W，△U，△H D W，△H，△V

2

3

3

3

)

16.苯在一具有刚性透热壁的密闭容器内燃烧，而此容器被浸在298 K的水浴中。若以苯为体系，则此过

程 (

)

A Q = 0，△U > 0，W > 0 B Q > 0，△U >0， W = 0 C Q < 0，△U < 0，W = 0 D Q < 0，△U = 0 ，W > 0

17. 硫酸和水在敞开容器中混合，放出大量热，并有部分水汽化。若始态和终态均与环境处于热平衡，则

( A C

)

B

D

18、373.15K和p?下，水的摩尔汽化焓为40.7kJ·mol-1，1mol水的体积为18.8cm3，1mol水蒸气的体积为30 200cm3，1mol水蒸发为水蒸气的ΔU为（ ）。 A 、45.2kJ·mol-1 B、40.7kJ·mol-1 C 、37.6kJ·mol-1 D 、52.5kJ·mol-1 19、戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520kJ·mol-1，CO2(g)和H2O(l)的标准摩尔生成焓分别为-395kJ·mol-1和-286kJ·mol-1，则戊烷的标准摩尔生成焓为（ ）

A 、2839kJ·mol-1 B 、-2839kJ·mol-1

C 、171kJ·mol-1 D 、-171kJ·mol-1

20．273K, p??

时，冰融化为水的过程中，下列关系式正确的有（ ）

A ．W ＜0 B . ?H = QP C . ?H ＜0 D . ?U＜0

21．体系接受环境作功为160J，热力学能增加了200J，则体系 .

A ．吸收热量40J B ．吸收热量360J C ．放出热量40J D ．放出热量360J

22.在一绝热箱内，一电阻丝浸入水中，通以电流。若以水和电阻丝为体系，其余为环 境，则 .

A ．Q ＞ 0，W = 0，?U ＞ 0 B ．Q =0，W = 0，?U ＞ 0 C ．Q = 0，W ＞ 0，?U ＞ 0 D ．Q ＜ 0，W = 0，?U ＜ 0

23．任一体系经一循环过程回到始态，则不一定为零的是 .

A ．?G B ．?S C ．?U D ．Q

24．对一理想气体，下列哪个关系式不正确 .

A ． C ．

B ． D ．

25．当热力学第一定律写成dU = δQ – pdV时，它适用于 .

A ．理想气体的可逆过程 B ．封闭体系的任一过程 C ．封闭体系只做体积功过程 D ．封闭体系的定压过程

26．在一绝热钢壁体系内，发生一化学反应，温度从T1→T2，压力由p1→p2，则 .

A ．Q ＞0，W ＞0，?U ＞ 0 B ．Q = 0，W ＜0，?U ＜0 C ．Q = 0，W ＞0，?U ＞0 D ．Q = 0，W = 0，?U = 0

三、计算题：

1、过冷CO2(l)在?59℃，其蒸汽压为465.8kPa，同温度固体CO2(s)的蒸汽压为439.2kPa，求1mol过冷CO2(l)

在该温度固化过程的?S。已知，该过程中放热189.5 J·g.

2、1mol O2（理想气体）Cp,m=29.355 J·K·mol,处于293K，采用不同途径升温至586K，求过程的Q、

－1

－1

－1

?H、W、?U。（1）定容过程；（2）定压过程；（3）绝热过程。

3

3、计算20℃，101.325kPa，1mol液态水蒸发为水蒸汽的汽化热。（已知，100℃，101.325kPa时，水的

?rHm?=4067 kJ·mol－1，水的Cp,m=75.3 J·K－1·mol－1，水蒸汽的Cp,m=33.2 J·K－1·mol－1）

4、1mol理想气体，其Cv,m=21J·K·mol，从300K开始经历下列可逆过程，由状态I加 热至原温度的2倍，到状态II，（1）定容过程；（2）定压过程。求这两个过程的?U 。

5、298K时，1molCO(g)放在10molO2中充分燃烧，求（1）在298K时的?rHm；（2）该反应在398K时的?rHm

?

?

－1

－1

。已知，CO2和CO的?fHm分别为－393.509kJ·mol和－110.525kJ·mol，CO、CO2和O2的Cp,m 分别

－1

－1

－1

－1

?－1－1

是29.142 J·K·mol、37.11 J·K·mol和29.355 J·K

第一章参考答案：

一、是非题

1、错，2、错，3、对，4、对，5、对，6、错，7、错，8.错，9.错，10．对， 11．对，12．错，13.错，14.错，15.错，16.错。 二、选择题

1.B；2.B； 3.C；4.D；5.D；6.A；7.A；8.D；9.D；10.A；11.B； 12.D；13.C； 14.B；15.C；16.C； 17.C；18、C；19、D；20．B；21．A；22．C；23．D；24．A；25.C；26.D。

第二章 热力学第二定律

一、是非题（20题）

1、隔离系统的热力学能是守恒的。 （ ） 2、隔离系统的熵是守恒的。 （ ） 3、一定量理想气体的熵只是温度的函数。 （ ） 4、绝热过程都是定熵过程。 （ ） 5、一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。 （ ）

（ ）

7、热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到高温物体是不可能的。 （ ） 8、系统经历一个不可逆循环过程，其熵变> 0。 （ ）

9、系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W’<0，且有W’>?G和?G <0，则此状态变

化一定能发生。 （ ） 10、绝热不可逆膨胀过程中?S >0，则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中?S <0。（ ） 11、临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。 ( ) 12、可逆的化学反应就是可逆过程。

13、任何物质的熵值是不可能为负值和零的。 ( ) 14、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。 ( ) 15、不可逆过程的熵变是不可求的。 ( ) 16、某一过程的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。 ( ) 17、在孤立体系中，一自发过程由A→B，但体系永远回不到原来状态。 ( ) 18、可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。 ( )

4

6、系统从同一始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达不到此终态。

19、体系经过一不可逆循环过程，其?S体＞0。

20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q = 0，所以

?S=0。

二、选择题

1. 关于热力学第二定律，下列说法不正确的是 ( A 第二类永动机是不可能制造出来的

B 把热从低温物体传到高温物体，不引起其它变化是不可能的 C 一切实际过程都是热力学不可逆过程

D 功可以全部转化为热，但热一定不能全部转化为功 2、 在绝热封闭体系发生一过程中，体系的熵 (

)

A 必增加 B 必减少 C 不变 D 不能减少

3. 1 mol理想气体，从同一始态出发经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩到相同压力的终态，终态的熵分别为 S1和S2，则两者关系为 (

)

A S1= S2 B S1< S2 C S1> S2 D S1≥S2

4. 理想气体在绝热可逆膨胀中,对体系的ΔH和ΔS下列表示正确的是( )

A ΔH > 0, ΔS > 0 B ΔH = 0, ΔS = 0 C ΔH < 0, ΔS = 0 D ΔH < 0, ΔS < 0

5. 270 K、101.3 kPa时，1 mol水凝结成冰，对该过程来说，下面关系正确的是 (

A ΔS体系+ΔS环境 ≥ 0 B ΔS体系+ΔS环境 > 0 C ΔS体系+ΔS环境 = 0 D ΔS体系+ΔS环境 < 0

6. 已知金刚石和石墨的Sm(298K)，分别为0.244 J?K?mol和5.696 J?K?mol，Vm分别为3.414 cm?mol和5.310 cm?mol，欲增加石墨转化为金刚石的趋势，则应 (

A 升高温度，降低压力 B 升高温度，增大压力 C 降低温度，降低压力 D 降低温度，增大压力

7. 某体系状态A径不可逆过程到状态B，再经可逆过程回到状态A，则体系的ΔG和ΔS满足下列关系中的哪一个 (

)

A ΔG > 0, ΔS > 0 B ΔG < 0, ΔS < 0 C ΔG > 0, ΔS = 0 D ΔG = 0, ΔS = 0 A 0 B 是( ) A 9. A

B

10.

A 理想气体恒外压等温压缩 B 263K、101.3Pa下,冰熔化为水 C 等温等压下，原电池中发生的反应

5

3

-1

?

-1

-1

-1

-1

3

-1

)

)

)

C D

8. 在等温等压下,将1molN2和1molO2混合,视N2和O2为理想气体,混合过程中不发生变化的一组状态函数

B

C

D

C

D 液体蒸气压与外压无关

D 等温等压下电解水

11、 理想气体定温自由膨胀过程为（ ）

A Q>0 B?U<0 CW<0 D? H=0

12、 已知反应H2(g)+(1/2)O2(g)==H2O(g)的标准摩尔焓[变]为?ΔrHm￠(T)，下列说法中不正确的是

（ ）

A、ΔrHm￠(T)是H2(g)的标准摩尔生成焓 B、ΔrHm￠(T)是H2O(g)的标准摩尔燃烧焓 C、ΔrHm￠(T)是 负值。

D、ΔrHm￠(T)与反应的?ΔrUm￠(T)在量值上不等 13、 对于只做膨胀功的封闭系统的(dA/dT)V值是：（ ） A、大于零 B、小于零 C、等于零 D、不确定

14、 对封闭系统来说，当过程的始态和终态确定后，下列各项中没有确定的值是： （ ） A、Q B、Q+W C、W(Q=0) D、Q(W =0) 15、pVg =常数（ g＝Cp,m/CV,m)的适用条件是（ ） A、绝热过程 B、理想气体绝热过程 C、理想气体绝热可逆过程 D、绝热可逆过程 16、当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则 ( )

A、焓总是不变 B、热力学能总是增加 C、焓总是增加 D、热力学能总是减少 17、在隔离系统内（ ）

A、热力学能守恒，焓守恒 B、热力学能不一定守恒，焓守恒、 C、热力学能守恒，焓不一定守恒 D、热力学能、焓均不一定守恒 18、从热力学四个基本过程可导出 =（ ）

19、1mol理想气体（1）经定温自由膨胀使体积增加1倍；（2）经定温可逆膨胀使体积增加1倍；（3）经绝热自由膨胀使体积增加1倍；（4）经绝热可逆膨胀使体积增加1倍。在下列结论中何者正确？（ ） A、S1= S2= S3= S4 B、S1=S2，S3=S4=0 C、S1=S4，S2=S3 D、S1= S2=S3，S4=0 20．理想气体混合过程中，下列体系的性质，不正确的是 .

A．?S ＞0 B．?H =0 C．?G = 0 D． ?U = 0

21.任意的可逆循环过程，体系的熵变 .

A．一定为零 B．一定大于零 C．一定为负 D．是温度的函数

22．一封闭体系，从A→B变化时，经历可逆（R）和不可逆(IR)途径，则 .

A．Q R = Q IR B．

23．理想气体自由膨胀过程中 .

A．W = 0，Q＞0，?U＞0，?H=0 B．W＞0，Q=0，?U＞0，?H＞0 C．W＜0，Q＞0，?U=0，?H=0 D．W = 0，Q=0，?U=0，?H=0

24．H2和O2在绝热定容的体系中生成水，则 .

A．Q=0，?H＞0，?S孤 = 0 B．Q＞0，W = 0，?U＞0 C．Q＞0，?U＞0，?S孤＞0 D． Q=0，W = 0，?S孤＞0

25．理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有 .

6

C．W R = W IR D．

A． ?S 体= 0 B． ?U=0 C．Q＜0 D． ?H=0

26．当理想气体反抗一定的外压做绝热膨胀时，则 .

A. 焓总是不变的 B．热力学能总是不变的

C．焓总是增加的 D．热力学能总是减小的

三、计算题

1．试求1mol理想气体从1000kPa,300K等温可逆膨胀至100kPa过程中的ΔU、ΔH、ΔS、Q、W、ΔG和ΔF。 2．mol理想气体从298.15K,2P经下列两条途径到达压力为1 P的终态：(1)等温可逆膨胀；(2)自由膨胀，试求这两过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.

3． 试求1mol理想气体从10Pa,300K等温可逆压缩至10Pa过程中的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、

ΔG和ΔF.理想气体从273.15K, 10Pa下等温反抗恒外压10Pa膨胀至体积为原体积的10倍，试求这两过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.

6

5

5

6

0

0

第二章参考答案

一.是非题

1、对；2、错；3、错，4、错，5、错，6、对，7、错，8、错，9、 对，10、 错， 11、对，12、 错，13错，14．错，15．错，16.错，17对 ，18.对，19.错，20.错

二、选择题

1.D 2.D 3.B 4.C 5.B 6.D 7.D 8.A 9.C 10.C 11、D 12、B 13、B 14、A，15、C，16、D 17、 C 18、B 19、D 20. C 21. A 22.B 23．D 24．D 25．A 26．D

第三章 多组分系统热力学

一、判断题：

1 克拉佩龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。（ ） 2 克—克方程比克拉佩龙方程的精确度高。( )

3 一定温度下的乙醇水溶液，可应用克—克方程式计算其饱和蒸气压。（ ）

4 将克—克方程的微分式用于纯物质的液气两相平衡，因为?vapHm>0，所以随着温度的升高，液体的饱和蒸气压总是升高的。（ ）

5 二组分理想液态混合物的总蒸气压大于任一纯组分的蒸气压。（ ） 6 理想混合气体中任意组分B的逸度就等于其分压力pB。（ ） 7 因为溶入了溶质，故溶液的凝固点一定低于纯溶剂的凝固点。（ ） 8 溶剂中溶入挥发性溶质，肯定会引起溶液的蒸气压升高。（ ） 9 理想稀溶液中的溶剂遵从亨利定律，溶质遵从拉乌尔定律（ ）

10 理想液态混合物与其蒸气成气、液两相平衡时，气相总压力p与液相组成xB呈线性关系。（ ） 11 如同理想气体一样，理想液态混合物中分子间没有相互作用力。（ ） 12 一定温度下，微溶气体在水中的溶解度与其平衡气相分压成正比。（ ） 13 化学势是一广度量。（ ） 14 只有广度性质才有偏摩尔量。（ ） 15 稀溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点。（ ）

7

16 单组分系统的熔点随压力的变化可用克劳休斯-克拉佩龙方程解释。（ ） 17． 公式 dG = －SdT + Vdp只适用于可逆过程。（ ） 18． 某一体系达平衡时，熵最大，自由能最小。（ ）

19．封闭体系中，由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W＜0，且有W＞?G和?G＜0，则此变化过程一定能发生。（ ） 20．根据热力学第二定律

，能得出

，从而得到

。（ ）

21．只有可逆过程的?G才可以直接计算。（ ） 22．凡是自由能降低的过程一定都是自发过程。（ ） 23．只做体积功的封闭体系，

24．偏摩尔量就是化学势。（ ）

25．在一个多组分溶液中，只有溶质才有偏摩尔量。（ ）

26．两组分混合成溶液时，没有热效应产生，此时形成的溶液为理想溶液。（ ） 27．拉乌尔定律和亨利定律既适合于理想溶液，也适合于稀溶液。（ ） 28．偏摩尔量因为与浓度有关，因此它不是一个强度性质。（ ） 29．化学势判据就是Gibbs自由能判据。（ ）

30．自由能G是一状态函数，从始态I到终态II，不管经历何途径，?G总是一定的。（ ） 31．定温、定压及W=0时,化学反应达平衡,反应物的化学势之和等于产物的化学势之和。（ ）

/

/

/

的值一定大于零。（ ）

二、选择题：

1. 将克拉佩龙方程用于H2Ｏ的液固两相平衡，因为Vm（H2Ｏ，1）＜Vm(H2Ｏ，s），所以随着压力的增大,则H2Ｏ（1）的凝固点将：( )

(A)上升

(B)下降 (C)不变

2. 克-克方程式可用于（ )

(A) 固-气及液-气两相平衡 (B) 固-液两相平衡 (C) 固-固两相平衡

3. 液体在其T, p满足克-克方程的条件下进行汽化的过程,以下各量中不变的是：( )

(A)摩尔热力学能 (B)摩尔体积 (C)摩尔吉布斯函数 (D)摩尔熵

4. 特鲁顿(Trouton)规则(适用于不缔合液体)。

?ΔvapHmTb????(A)21 J·mol－１·K－１ (B)88 J·K－１ (C)109 J·mol－１·K－１

5、在a、b两相中都含有A和B两种物质，当达到相平衡时，下列三种情况正确的是： （ ）6、 100℃，

ααβαβ(A)?αA??B (B)?A??A (C)?A??B101 325Pa的液态H2O(l)的化学势ml， 100℃，101 325Pa的气态H2O(g)的化学势mg ，二者的关系为（ ）

(A) m> m (B) m < m (C) m = m

7 、由A及B双组分构成的a和b两相系统，则在一定T、p下，物质A由a相自发向b相转移的条件为（ ） 8、 某物质溶于互不相溶的两液相a和b中，该物质在a相以A的形式存在，在b相以A2形式存在，则定

βαβαβ(A)?α?? (B)??? (C)???AAABABl

g

l

g

l

g

温定压下，两相平衡时（ ）

9、 理想液态混合物的混合性质是（ ）

(A)?α(A)??β(A2) (B)?α(A)?2?β(A2) 8

(C)2?(A)??(A2)αβ

(A)?mixV=0， ?mixH=0， ?mixS>0， ?mixG<0 (B)?mixV<0， ?mixH<0， ?mixS<0， ?mixG=0 (C) ?mixV>0， ?mixH>0， ?mixS=0， ?mixG=0

(D) ?mixV>0， ?mixH>0， ?mixS<0， ?mixG>0

10、 稀溶液的凝固点Tf与纯溶剂Tf*的凝固点比较，Tf

(A)高温高压 (B)低温高压 (C)低温低压 (D)高温低压

12、25℃时，CH4(g)在H2O(l)和C6H6(l)中的亨利系数分别为4.18×10Pa和57×10Pa ，则在相同的平衡气相分压p(CH4)下，CH4在水中与在苯中的平衡组成（ ）

(A)x(CH4，水) > x(CH4，苯) ，(B)x(CH4，水) < x(CH4，苯) (C)x(CH4，水) = x(CH4，苯)

13、在一定压力下，纯物质A的沸点、蒸气压和化学势分别为Tb*、 pA*和mA* ，加入少量不挥发性的溶质形成溶液之后分别变成Tb、 pA和mA ，因此有（ ）

(A) Tb*< Tb， pA*< pA， ,mA*

(B) Tb*> Tb， pA*> pA， ,mA* >mA (C) Tb*> Tb， pA*< pA， ,mA* >mA (D) Tb*< Tb， pA*> pA， ,mA* >mA

14、已知环己烷、醋酸、萘、樟脑的凝固点降低系数kf分别是20.2、9.3、6.9及39.7K·kg · mol-1。今

有一未知物能在上述四种溶剂着溶解，欲测定该未知物的相对分子质量，最适宜的溶剂是（ ） (A)萘 (B)樟脑 (C) 环己烷 (D)醋酸

15、在20℃和大气压力下，用凝固点降低法测物质的相对分子质量。若所选的纯溶剂是苯，其正常凝固点为5.5℃，为使冷却过程在比较接近于平衡状态的情况下进行，冷浴内的恒温介质比较合适的是（ ）

(A)冰-水 (B)冰-盐水 (C)干冰-丙酮 (D)液氨 16、 二组分理想液态混合物的蒸气总压（ ）

(A)与溶液的组成无关 (B)介于两纯组分的蒸气压之间 (C) 大于任一纯组分的蒸气压 (D)小于任一纯组分的蒸气压

17、 A和B两组分在定温定压下混和形成理想液态混合物时，则有：（ ）。

（A）?mixH=0 （B）?mixS=0 （C）?mixA=0 （D）?mixG=0 18 、指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是（）

(A)溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同 (B)溶质必须是非挥发性的

(C)温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确

(D)对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气体的分压无关 19、40℃时，纯液体A的饱和蒸气压是纯液体B的两倍，组分A和B能构成理想液态混合物。若平衡气相中组分A和B的摩尔分数相等，则平衡液相中组分A和B的摩尔分数之比xA:xB=( )

(A)1:2 (B) 2:1 (C)3:2 (D)4:3

9

6

9

20、组分A和B形成理想液态混合物。 已知在100℃时纯组分A的蒸气压为133.32kPa，纯组分B的蒸气压为66.66kPa，当A和B的两组分液态混合物中组分A的摩尔分数为0.5时，与液态混合物成平衡的蒸气中，组分A的摩尔分数是（ ）

(A) 1 (B) 3/4 (C)2/3 (D) 1/2 21、在25℃时，0.01mol·dm-3糖水的渗透压力为Π1, 0.01mol·dm–3食盐水的渗透压为Π2,则 ( )。

(A)Π1＞Π2 (B)Π1＝Π2 (C)Π1＜Π2 (D) 无法比较

22、氯仿（1）和丙酮（2）形成非理想液态混合物，在T时，测得总蒸气压为29 398Pa，蒸气中丙酮的摩尔分数y2=0.818，而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为29 571Pa，则在液相中氯仿的活度a1为 （ ）

(A) 0.500 (B) 0.823 (C)0.181 (D) 0.813

23、在一定温度、压力下，A和B形成理想液态混合物，平衡时液相中的摩尔分数xA/ xB=5，与溶液成平衡的气相中A的摩尔分数yA=0.5，则A、B的饱和蒸气压之比为（ ）

(A) 5 (B) 1 (C)0.2 (D) 0.5

24．下列化学势是偏摩尔量的是 。

A． B.

C． D． 。

25.在－10℃，p时，1mol过冷的水结成冰时，下述表示正确的是 。

A．?G ＜0，?S体＞0，?S环＞0，?S孤＞0； B．?G ＞0，?S体＜0，?S环＜0，?S孤＜0； C．?G ＜0，?S体＜0，?S环＞0，?S孤＞0； D．?G ＞0，?S体＞0，?S环＜0，?S孤＜0。

26．在373.15K，10132Pa，

A． C．

＞ ＜

与

的关系是 。

=

；

?

； B．

； D．无法确定。 的值 。

27．只做膨胀功的封闭体系，

A．大于零；B．小于零；C．等于零；D．无法确定。

28．某一过程?G = 0,应满足的条件是 。

A．任意的可逆过程； B．定温定压且只做体积功的过程； C．定温定容且只做体积功的可逆过程； D．定温定压且只做体积功的可逆过程。

29．1mol理想气体经一定温可逆膨胀过程，则 。

A．?G = ?F B．?G ＞ ?F C．?G ＜ ?F D．无法确定

30．纯液体在正常相变点凝固，则下列量减小的是 。

A．S ； B．G ； C．蒸汽压； D．凝固热。

10

31．图中 点是稀溶液溶质的标准态。

A．a 点； B．b点； C．c点； D．d点。

32．在p下，当过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中正、负号无法确定的量是 。

A．?G B．?S C．?H D．?U

33．实际气体的化学势表达式为 ， 其中标准态化学势为 。

A．逸度f=p的实际气体的化学势 B．压力p =p的实际气体的化学势 C．压力p =p的理想气体的化学势 D．逸度f=p的理想气体的化学势

34．理想气体的不可逆循环，?G 。

A．＜0 B．=0 C．＞0； D．无法确定

35．在α、β两相中含A、B两种物质，当达平衡时，正确的是 。

A． B． C．

的值 。

?

?

?

?

?

36．多组分体系中，物质B的化学势随压力的变化率，即 A．＞0 B．＜0 C．=0 D．无法确定

三、计算题：

1、 400K,1mol理想气体由10Pa定温可逆压缩至10Pa，求该过程的Q、W、?H 、?S、?G、?U。 2、 计算：100℃，101.325kPa H2O(l) → 100℃，2×101.325kPa H2O(g) 的 ?G ？

3、 若纯A物质nA mol，纯B物质nB mol，两者混合为同温同压下的理想溶液，求在此过程中的?G？ 4、 298K, p苯和甲苯组成的x苯= 0.6的理想溶液，现将1mol苯从x苯= 0.6的溶液中转移到x苯= 0.4的溶液中，求该过程?G的变化。（设不引起浓度上的改变）

5、 298K及 p下，将1mol苯溶于x苯= 0.4的苯和甲苯的大量溶液中，求此过程中?G的变化。

??

5

6

第三章参考答案：

一、判断题

1、 对，2、 ，?3、 4、?5、 ?6、 对，7、 ?8、 ? 9、 10、 对，11 、 ?12、 对13、 ?14、 对，15 、 ?16、 ?17．错 18．错 19．对 20．错 21．错 22．错 23．对 24．错 25．错 26．错 27．错 28．错 29．错 30．对 31．对

二、选择题

1、B，2、A，3、C，4、B，5、B，6 、C， 7 、A， 8、C， 9、A，10、C， 11、B， 12、B，13、D，14 、B， 15、A ，16、B ，17、A， 18、B ，19、A ，20 、C，21 、C ，

22 、C， 23、C， 24．B，25．C ， 27．B，28、B，29、D，30．A，31．A，32．B， 34．D，35．D，36．B，37．B，38．A。

11

第四章 化 学 平 衡

一、判断题：

1、某一反应在定温、定压且无非体积功的条件下，当该反应的?ΔrGm<0时，则该反应能正向进行。 ( ) 2、某一反应在定温、定压且无非体积功的条件下，当该反应的标准平衡常数Ky大于分压商Jy时，则该反应能正向进行。 ( )

3、任何一个化学反应都可以用ΔrGy (T)来判断反应的方向。 （ ） 4、如果某一化学反应 时，则该反应的Ky随着温度 升高而减小。 ( ) 5、标准平衡常数变了，平衡一定会移动。反之，平衡移动了，标准平衡常数一定会改变。（ ） 6、对于真实气体混合物的反应，该反应的标准平衡常数Ky仅仅是温度的函数。（ ）

7、定温定压且无非体积功条件下，一切吸热且熵减少的反应，均不能自发发生。 ( )10、定 温定压且无非体积功条件下，一切吸热且熵减少的反应，均不能自发发生。 ( ) 8、理想气体反应，定温定容条件下添加惰性组分时，平衡将向体积减小的方向移动。（ ）

二、选择题：

1. PCl5的分解反应PCl5(g) == PCl3(g) + Cl2(g) 在473 K达到平衡时PCl5(g) 有48.5%分解，在573 K 达到平衡时，有97 %分解，则此反应是（ ）

（A）吸热反应； （B）放热反应；（C）反应的标准摩尔焓变为零的反应；（D）在这两个温度下标准平衡常数相等的反应。

２、设有理想气体反应A(g)+B(g)==C(g)，在温度T，体积V的容器中，三个组分的分压分别为pA、pB、

pC时达到平衡，如果在T、V恒定时，注入物质的量为nD的惰性组分，则平衡将（ ）。

(A)向右移动 (B)向左移动 (C)不移动 (D)不能确定

３. 设反应 aA(g ) == yY(g) + zZ(g), 在101.325 kPa、300 K下，A的转化率是600 K的2倍，而且在300 K下系统压力为101325 Pa的转化率是2×101 325 Pa的2 倍，故可推断该反应 ( )

（A）标准平衡常数与温度，压力成反比（B）是一个体积增加的吸热反应 （C）是一个体积增加的放热反应(D)标准平衡常数与温度成正比，与压力成反比。

４.将20克CaCO3（s）和60克的CaCO3（s）分别放入抽真空、同容积的A容器和B容器中，且与同一定温热源相接触，达到化学平衡时CaCO（部分分解为CaO(s)和CO2(g),若忽略固体体积,则两容器中CaCO33s）（s）的分解量为( )

（A）A容器中的多 （B）B容器中的多 （C）一样多 （D）不确定 ５.理想气体反应N2O5（g）== N2O4（g）+1/2O2（g）的?rH?为41.84kJ×mol－1。要增加N2O4（g）的产率可以（ ）

（A）降低温度 （B）提高温度（C）提高压力 （D）定温定容加入惰性气体 ６. 影响任意一个化学反应的标准平衡常数值的因素为：（ ）。

(A) 催化剂 (B) 温度 (C) 压力

７、有二个反应：①SO2(g)+(1/2)O2(g)===SO3(g) , K?1 ②2SO2(g)+O2(g)===2SO3(g) , K?2

则K?1与K?２的关系是：（ ）

(A) K?1 =K?2 (B) (K?1 )2=K?2 (C) K?1 =(K?2)2

８、 已知反应2NH3===N2+3H2的标准平衡常数为0.25。同一条件下反应(1/2)N2+(3/2)H2 ====NH3的标准平衡常数为（ ）。

12

(A) 4 (B)0.5 ( C)2 (D) 1

９、对于化学反应K?与T的关系中，正确的是（ ) (A) 若?rH￠>0，T增加， K?增加 (B) 若?rH￠<0，T增加， K?增加 (C) ?rH￠>0或?rH￠<0 ，T变而 K?不变

１０. 温度升高时，固体氧化物的分解压力（分解反应是吸热反应）：（ ）

（1）降低； （2）增大； （3）恒定； （4）无法确定。

１１.反应 2NO(g) + O2(g) == 2NO2(g) 是放热的, 当反应在某温度、压力下达平衡时，若使平衡向右移

动。则应采取的措施是：（ ）

（1）降低温度和减小压力； （2）降低温度和增大压力；（3）升高温度和减小压力； （4）升高温度和增大压力。

１２、已知纯理想气体反应： aA + bB == yY + zZ

已知∑BnB ＞ 0，则对于该反应，等温等压下添加惰性组分，平衡将：（ ）。 （A）向左移动；（B）不移动；（C）向右移动。 １３、下列措施中肯定使理想气体反应的标准平衡常数改变的是（ ）

(A) 增加某种产物的浓度 (B)加入反应物

(C)加入惰性气体 (D)改变反应温度 (E)增加系统的压力

１４、在刚性密闭容器中，理想气体反应A(g)+B(g)===Y(g)达平衡，若在定温下加入一定量的惰性气体，

平衡（ ）

(A)向右移动 (B)向左移动 ( C)不移动 (D)不能确定 15、在T、P恒定下，化学反应达到平衡， 不一定成立

A. C.

B. D.

?

16、 关于气相物质参与反应的标准平衡常数K，下列说法正确的是 .

A. C.

B. D.

17. 在温度为117℃~237℃区间得出甲醇脱氧反应的标准平衡常数与温度的关系如下：

。该反应在此区间的

为 .

。

A. －88.082 B. 88.082 C. －38.247 D. 38.247 18. 在标准状态下，红辰砂

与黑辰砂

的转化反应：

=

，其

，则在373K时 .

A. C.

较 较

稳定 B.

与

处于平衡

稳定 D. 无法判断哪一个更稳定

的

，上述反应的

<0 C.

为 .

，当气相压力为

19. 在1000K条件下，反应

，组成为 A.

>0 B.

=0 D. 不能确定

20. 影响化学反应标准平衡常数数值的因素为 .

13

A. 催化剂 B. 温度 C. 压力 D. 浓度

四、计算题：

1、将NH4HCO3(s)放入一真空容器内，在298.15K下分解反应达平衡后，容器内总压力为0.084 P，如果将NH4HCO3(s)放入事先充有NH3(g)、CO2(g)和H2O(g)的容器内，各气体的分压分别为0.30 P、0.11 P和0.003 P，问系统中NH4HCO3(s)能否分解？

2、 700℃时反应Fe(s)+ H2O(g)=FeO(s)+ H2 (g)的KP=2.35，在此温度下，用总压为1 P的等摩尔H2O(g)与H2(g)

的混合气处理FeO(s)，它会被还原为Fe(s)吗？如果和混合气体总压仍为1 P，要使Fe(s)不被氧化，H2O(g)的分压最小应达多少？

3、 反应PCl5(g)=PCl3(s)+Cl2(g)在523.2K,101.325kPa下平衡后，测得PCl5(g)的离解度为8试（1）计算反

应的KP,(2)反应的ΔGm

4、 在真空容器内，放入固体NH4HS于298K下分解为NH3(g)和H2S(g)。容器内的压力为6.666kPa求(1)K和KP

的值，(2)当放入固体NH4HS时容器内已有40kPa H2S(g)求平衡时容器内的压力，(3)若容器内原有6.666kPa的 NH3(g)问需加多少压力的H2S(g)才能形成固体NH4HS（s）?

5、 900K时，乙烷气体通过脱氧催化剂后，发生分解反应：C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)，此反应的ΔGm =22.25kJmol

若在该温度下维持总压为1 P求分解达平衡时乙烷的离解度。 6、 半导体工业为了获得氧含量不大于

通过催化剂，因发生反应

0

-1

0

0

0

0

0

0

0

的高纯氢，在298K、

?

下让电解水得到氢气（99.5%H2、0.5%O2） 而消除氧。已知气态水的

问：反应后氢气的纯度能否达到要求？

7、 乙烯气体与水在塔内发生催化加成，生成乙醇水溶液，试求该反应的平衡常数。 已知：反应方程式是

8、 将6%（物质的量分数）的 温度下，反应达到平衡时有80%的 已知：298K时，

、12%的 转变为

与惰性气体混合，在100kPa下进行反应，试问在什么？

25℃时，乙醇处于纯态的饱和蒸气压为7599 Pa，处于上述假想态时，平衡分压为533Pa。

第四章参考答案：

一、判断题

1、√，2√，3、 ，4、√，5 6 √ 7 √，8 。

二、选择题

1、A，2、C，３、B，４、C，５、B，６、B，7、B、8，C、９、A，１０、B，１１、B， １２、C，１３、D，14、C， 17.A 18.D 20.B 22.A，23.A 25.B

14

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/nfko.html