络合滴定练习题2015

络合滴定练习题2015

0703

EDTA的酸效应曲线是指--------------------------------------------------------( ) (A) ?Y(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 (C) lgK'(MY)-pH 曲线 (D) lg?Y(H)-pH 曲线 0704

若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数?Y(H)表示---------------( ) │H+ HiY(i=1-6) (A) [Y]/c(Y) (B) ∑[HiY]/c(Y) (C) [Y]/([Y]+∑[HiY]) (D) ([Y]+∑[HiY])/[Y] 0708

指出下列叙述中错误的结论--------------------------------------------------( ) (A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低 (B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低 (C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低 (D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低 0710

已知 lgK(ZnY)=16.5和 pH lg ?Y(H) 4 8.44 5 6.45 6 4.65 7 3.32 若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+溶液,(要求?pM=0.2,Et=0.1%)滴定时最高允许酸度是-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈7 0712

在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。在上述两种情况下,对pZn'叙述正确的是-----------------------------------------------( )

(A) 在化学计量点前pZn'相等 (B) 在化学计量点时pZn'相等

(C) 在化学计量点后pZn'相等 (D) 在上述三种情况下pZn'都不相等 0714

在pH=10的氨性缓冲液中用 EDTA 滴定Zn2+至50%处时------------( ) (A) pZn只与[NH3]有关 (B) pZn只与c(Zn)有关

(C) pZn只与lgK'(ZnY)有关 (D) pZn与[NH3]和c(Zn)均有关 0716

EDTA滴定金属离子,准确滴定(Et<0.1%)的条件是------------------------( ) (A) lgK(MY)≥6.0 (B) lgK'(MY)≥6.0 (C) lg[c计K(MY)]≥6.0 (D) lg[c计K'(MY)]≥6.0 0718

要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液, 所需EDTA与Zn2+的物质的量之比[n(Y):n(Zn)]为[已知pH4.0时lgK'(ZnY)=7.9]------ -----------------------------( )

(A) 1:1 (B) 2:1 (C) 1:2 (D) 3:1 0720

1

用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。已知lgK(ZnY)=16.5, lg?Zn=1.5, lg?Y=5.0, 终点时pZn=8.5, 则终点误差为-------------------------( )

(A) +0.1% (B) -0.1% (C) +3% (D) -3% 0722

在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中, 以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液, 当加入40.0 mL EDTA溶液时, 在下列叙述------------------------------------------------( ) (A) pZn'=-lgK'(ZnY) (B) lg[Zn']=pKZnY (C) lg[Zn']=lgK'(ZnY) (D) 都不正确 0723

已知Zr4+-F-络合物的各级累积稳定常数lg?1~lg?3分别为8.8,16.1, 21.9, 则该络合物的各级解离常数lgK不(1)~lgK不(3) 为________, _________和________。总的不稳定常数lgK不为_________。 0725

乙酰丙酮(L)与Zn2+形成络合物的lgK1和lgK2分别是5.0和3.8 。请填写以下各情况的pL值或pL范围。

Zn2+为主 [Zn2+]=[ZnL] [ZnL]最大 ZnL2为主 0726

乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lg?1和lg?2分别是4.7和7.7。请说明在下列不同pL时银存在的主要形式。

pL=2.0 pL=3.0 pL=3.85 pL=6.0 0732

铬黑T(EBT)是一种有机弱酸, 它的pKa2=6.3, pKa3=11.6, Mg-EBT的lgK稳=7.0, 则在pH=10时的lgK'(Mg-EBT)值为_____ 。 0733

如下络合滴定反应中 M + Y = MY , │H+ HiY(i=1~6)

[Y']=_____________, c(Y)=_________________________。 0734

溶液的pH愈大, 则EDTA的lg?Y(H)愈____, 如只考虑酸效应, 则金属离子与EDTA络合物的条件稳定常数K'(MY)=___________。 0735

金属离子 M 与络合剂 L 生成n级络合物,其副反应系数?M(L)的计算公式是

________________________________________________。若溶液中有两种络合剂L和A同时对金属离子M产生副反应,其总副反应系数?M可表示为__________________________ 。 0737

EDTA滴定中, 介质pH越低, 则?Y(H)值越____, K'(MY)值越____, 滴定的pM'突跃越____,化学计量点的pM'值越____。 0739

在pH=5.0的缓冲液中以2.0×10-2mol/L EDTA滴定同浓度的Zn2+,在化学计量点时[Zn2+]=____________________ , [Y4-]=___________________ 。 [已知 lgK(ZnY)=16.5, lg?Y(H)=6.5] 0741

2

EDTA滴定金属M时, 若?pM'=±0.2, 则要求lg[c(M计)K'(MY)]大于_______, 才能使滴定的终点误差小于0.1% 。 0742

用0.01000 mol/L EDTA滴定20.00 mL同浓度的金属离子Mn+溶液,当EDTA加入量从19.98 mL到20.02 mL时, pM'改变了两个pM单位, 则Mn+与EDTA的条件稳定常数K'(MY)为__________。 0743

根据下表所给数据推断用EDTA滴定Ca2+(溶液的pH=13)时表中各点的pCa值。

浓度 化学计量点前0.1% 0.01mol/L 0.1mol/L 5.3 pCa 化学计量点 6.5 化学计量点后0.1% 7.7 0746

在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中, 含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物, 溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10 mol/L,计算Zn2+的浓度。已知lgK(ZnY)=16.5; 锌氨络离子的lg?1 -lg?4 分别为2.27,4.61,7.01,9.06; pH=9.0时lg?Y(H) =1.3。 0750

计算pH=10.0时, 以铬黑T作指示剂, 用0.0200 mol/L EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Ca2+的终点误差。

[pH=10.0时 lg?Y(H)=0.5、pCat(铬黑T)=3.8, lgK(CaY)=10.7] 0754

于pH=5.5时,用2.000×10-2mol/L EDTA滴定2.000×10-2mol/L Zn2+和0.20mol/L Mg2+的混合溶液中的Zn2+。(1) 计算化学计量点时Zn2+和MgY2-的浓度; (2) 计算终点误差(以二甲酚橙为指示剂)。 已知:pH=5.5时lg?Y(H)=5.5，pZnt(二甲酚橙)=5.7；K(ZnY)=1016.5, K(MgY)=108.70。 0756

在pH=5.0时, 以二甲酚橙为指示剂用 2.00×10-4mol/L EDTA 滴定2.00×10-4mol/L的Pb2+溶液, 试计算调节pH时选用六次甲基四胺或HAc-NaAc缓冲溶液的滴定误差各为若干? 用哪种缓冲剂好? (设终点时[Ac-]=0.10 mol/L)

已知: lgK(PbY)=18.0, Pb(Ac)2的 lg?1=1.9 lg?2=3.3, Ka(HAc)=1.8×10-5 pH=5.0时: lg?Y(H)=6.6、pPbt(二甲酚橙)=7.0。 0762

此图是EDTA的酸效应曲线, 曲线上四个点表示(填A,B,C,D) (1) ____ (2) ____ (3) ____ (4) ____

（A） Fe3+ （B） Zn2+ （C） Mg2+ （D） Ca2+

3

0763

将2×10-2mol/L NaF溶液与2×10-4mol/L Fe3+溶液等体积混合, 并调pH为1.0。此时铁的主要存在形式是______。[已知Fe-F络合物的lg?1-lg?3分别是5.3, 9.3, 12.1, pKa(HF)=3.2] 0765

在pH=5的六次甲基四胺缓冲溶液中以EDTA滴定Pb2+,在化学计量点后的pPb值----------( ) (A) 只与lgK'(PbY)有关 (B) 只与lgc(Pb)有关 (C) 与lgK'(PbY)和c(Pb)均有关 (D) 上述说法均不对 0801

Fe3+,Al3+对铬黑T有--------------------------------------------------------------( ) (A) 僵化作用 (B) 氧化作用 (C) 沉淀作用 (D) 封闭作用 0802

以下表述正确的是--------------------------------------------------------------( ) (A) 二甲酚橙指示剂只适于pH>6时使用

(B) 二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱性溶液 (C) 铬黑T指示剂只适用于酸性溶液 (D) 铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液 0803

用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是----------------( ) (A) 指示剂-金属离子络合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色

(C) EDTA-金属离子络合物的颜色 (D) 上述 B 与 C 的混合颜色 0804

用EDTA滴定Mg2+,采用铬黑T为指示剂,少量Fe3+的存在将导致------------------( ) (A) 终点颜色变化不明显以致无法确定终点

(B) 在化学计量点前指示剂即开始游离出来,使终点提前 (C) 使EDTA与指示剂作用缓慢,终点延长 (D) 与指示剂形成沉淀,使其失去作用 0805

铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色, pKa2=6.3 pKa3=11.6 H2In-

HIn2-

In3-

紫红 蓝 橙

使用该指示剂的酸度范围是--------------------------------------------------------( ) (A) pH < 6.3 (B) pH > 11.6 (C) pH = 6.3~11.6 (D) pH = 6.3±1 0806

络合滴定中,若Et≤0.1％、?pM=±0.2,被测离子M 浓度为干扰离子N浓度的1/10, 欲用控制酸度滴定 M,则要求lgK(MY) ?lgK(NY)大于---------------------------------------------------( ) (A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8 0807

络合滴定中,当被测离子M浓度为干扰离子N浓度10倍时,欲用控制酸度方法滴定M,要求Et≤±0.1％、?pM=±0.2,则lgK(MY)?lgK(NY)应大于---------------------------------------------( )

4

(A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8 0808

在pH=5.0时, 用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-等离子的溶液, 已知lgK(AlY)=16.3, lgK(ZnY)=16.5, lgK(MgY)=8.7, lg?Y(H)=6.5, 则测得的是------------------------------------------( ) (A) Al,Zn,Mg总量 (B) Zn和Mg的总量 (C) Zn的含量 (D) Mg的含量 0809

在金属离子M和N等浓度的混合液中, 以HIn为指示剂, 用EDTA标准溶液直接滴定其中的M, 若Et≤0.1%、?pM=±0.2,则要求------------------------------------------------( ) (A) lgK(MY)?lgK(NY)≥6 (B) K'(MY)

(C) pH=pK'MY (D) NIn与HIn的颜色应有明显的差别 0810

用EDTA滴定Ca2+,Mg2+, 若溶液中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰, 消除干扰的方法是------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 加KCN掩蔽Fe3+, 加NaF掩蔽Al3+

(B) 加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+, 加NaF掩蔽Al3+ (C) 采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+和Al3+。

(D) 在酸性条件下, 加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽Fe3+和Al3+ 0811

在Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+混合液中, 用EDTA法测定Fe3+,Al3+含量时, 为了消除Ca2+,Mg2+的干扰, 最简便的方法是-----------------------------------------------------------------------------( ) (A) 沉淀分离法 (B) 控制酸度法 (C) 络合掩蔽法 (D) 溶剂萃取法 0812

用EDTA滴定Bi3+时, 消除Fe3+干扰宜采用------------------------------( ) (A) 加NaOH (B) 加抗坏血酸 (C) 加三乙醇胺 (D) 加氰化钾 0814

某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺, 调至pH=10, 以铬黑T为指示剂, 用EDTA滴定, 此时测定的是----------------------------------( ) (A) Mg2+量 (B) Ca2+量 (C) Ca2+, Mg2+总量 (D) Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+总量 0815

在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时, 溶液的pH将-------------( ) (A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 与金属离子价态有关 0816

采用EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)作为络合滴定剂的主要优点是------------------( ) (A) 可在大量Mg2+存在下滴定Ca2+ (B) 可在大量Ca2+存在下滴定Mg2+ (C) 滴定Cu2+时, Zn2+,Cd2+等不干扰 (D) 滴定Ni2+时, Mn2+等不干扰 0817

在络合滴定中, 用回滴法测定Al3+时, 若在pH=5~6时以某金属离子标准溶液回滴过量的EDTA, 金属离子标准溶液应选-------------------------------------------------------------( ) (A) Mg2+ (B) Zn2+ (C) Ag+ (D) Bi3+ 0818

5

4718

( 1 ) [NH3]计 = 0.10 mol / L

?Cu(NH3) = 1 + ?1[NH3] + ?? + ?4[NH3]4 = 1 + 104.31 ? 10-1.0 + 107.98 ? 10-2.0

+ 1011.02 ? 10-3.0+1013.82 ? 10-4.0 = 109.82

?Cu = ?Cu(NH3) + ?Cu(OH) -1 = 109.82 + 101.7 -1 = 109.82

lg K?(CuY) = 18.8 - 9.82 - 0.5 = 8.5 , (pCu?)计 = (8.5 + 2.00 )/2 = 5.2 ( 2 ) lg K?(MgY) = 8.7 - 0.45 = 8.2 , (pMg)计 = ( 8.2 + 2.00 )/2 = 5.1

( 3 )若要进行分别滴定，可调溶液pH为5~6，此时lg K?(CuY) >> lgK?(MgY)，从而单独滴定Cu2+，然后调至pH≈10，可滴定Mg2+。 4719

化学计量点时，c (Cu2+) = 1.0 ? 10-2 mol / L，[NH3]计 = 0.1 mol / L

?Cu(NH3) = 1 + ?1[NH3] + ?? + ?5[NH3]5

= 1 + 104.31 ? 10-1.0 + 107.98 ? 10-2.0 + 1011.02 ? 10-3.0 + 1013.32 ? 10-4.0

+ 1012.86 ? 10-5 = 109.34

?Cu = ?Cu(NH3) + ?Cu(OH) - 1 = 109.34 + 101.7 ? 109.34

lg K?(CuY) = lg K(CuY) - lg?Y(H) - lg ?Cu = 18.8 - 0.5 - 9.34 = 9.0 pCu? = [ lg K?(CuY) + pc(Cu) ]/2 = ( 9.0 + 2.0 )/2 = 5.5 pCu = pCu? + lg?Cu = 5.5 + 9.34 = 14.8

4720：( B )； 4721：H6Y2+ ；H2Y2-； 4722：( D )； 4723：( B )； 4724：( D )； 4725：( D )； 4726 Et =

10?pM?10-?pM[c(M)?K?(MY)]12 0.001=

100.30?10?0.30[10?2.0?K?(ZnY)]12

Et?

10?pM?10??pM?c?M??K??MY??120.001?100.30?10?0.30?10?2.0?K??ZnY??21K?(ZnY) = 108.35

Lg ?Y ?lg ?Y(Ca) = 16.5 - 8.35 = 8.15 ?Y(Ca) = 1 + K(CaY) ? [Ca2+]终 108.15 ? 1010.7 ? [Ca2+]终

[Ca2+]终 = 108.15 / 1010.7 = 2.8 ? 10-3 (mol / L)

故原混合溶液中Ca2+的最高允许浓度为c(Ca2+) = 2.8 ? 10-3 ? 2 = 5.6 ? 10-3 (mol / L) 4727

Et?10ΔpM?10?ΔpM?c?M??K??MY??10?pM?10-?pM120.001?100.30?10?0.30?10?2.0?K??ZnY??12 Et =

[c(M)?K?(MY)]K?(ZnY) = 108.35

12 0.001=

100.30?10?0.30[10?2.0?K?(ZnY)]12

31

lg?Y ?lg ?Y(Mg) = 16.5 - 8.35 = 8.15 ?Y(Mg) = 1 + K(MgY) ? [Mg2+]终 108.15 ? 108.7 ? [Mg2+]终

[Mg2+]终 = 10-0.55 = 0.28 (mol / L)

故原混合溶液中Mg2+的最高允许浓度为c(Mg2+) = 0.28 ? 2 = 0.56 (mol / L) 4728：( B )； 4729：0.3； 4730

?Zn(NH3) = 1 + ?1[NH3] + ?? + ?4[NH3]4

= 1 + 102.37 ? 0.20 + 104.81 ? (0.20)2 + 107.31 ? (0.20)3 + 109.46 ? (0.20)4 = 106.7

?Zn = ?Zn(NH3) + ?Zn(OH) - 1 = 106.7 + 102.4 -1 = 106.7

lg K?(ZnY) = lg K(ZnY) - lg ?Y(H) - lg ?Zn = 16.5 - 0.45 - 6.7 = 9.35 (pZn?)t = (pZn)t - lg?Zn = 12.2 - 6.7 = 5.5

(pZn?)计 =[lg K?(ZnY) ? pc(Zn) ]/2 = (9.35 + 2.00 )/2 = 5.7 ?pZn? = (pZn)终? - (pZn?)计 = 5.5 - 5.7 = -0.2 4731

( 1 )钙试剂作指示剂

由EDTA的pKa可知，pH = 13.0时，lg ?Y(H) = 0

lg K?(CaY) = lg K(CaY) = 10.7 , (pCa)计 =( 10.7 + 2.3 )/2 = 6.5 pH = 13.0 , ?In(H) = 1 + 1013.5 ? 10-13.0 + 1013.5 + 7.4 ? (10-13.0)2 = 100.6 (pCa)终 = lg K?(MIn) = lg K(CaIn) - lg?In(H) = 5.6 - 0.6 = 5.0 ?pCa = 5.0 - 6.5 = -1.5 4732 ( 1 ) lg K?(CaY) = 10.69 - 0.45 = 10.24 , (pCa)计 =( 10.24 + 2.00 )/2 = 6.12

?EBT(H) = 1 + 10-10.0+11.6 + 10-20.0 + 11.6 + 6.3 = 101.6

(pCa)终 = lg K(Ca-EBT) - lg ? EBT(H) = 5.4 - 1.6 = 3.8

10?2.3?102.3?100%??2% ?pCa = 3.8 - 6.12 = -2.3 Et?110.24?2.00210?10??( 2 ) lg K?(MgY) = 8.7 - 0.45 = 8.25 , (pMg)计 =( 8.25 + 2.00 )/2 = 5.1 (pMg)终 = lg K(Mg-EBT) - lg ? EBT(H) = 7.0 - 1.6 = 5.4

100.3?10?0.3?100%?0.1% ?pMg = 5.4 - 5.1 = 0.3 Et?1108.25?10?2.002??( 3 )说明尽管K(CaY)比K(MgY)大，但因EBT与Ca2+显色不很灵敏[ (pCa)终 = 3.8 ]，而EBT与Mg2+显色灵敏[ (pMg)终 = 5.4 ]，?pCa > ?pMg，故滴定Ca2+的误差比Mg2+大。 4733 已知?pM = 0.20 , Et = 0.1% , 则lg [c计K?(MgY)] > 6

终点时，[ Hg2+ ]终 = 1 ? 10-24 mol / L，c (Hg2+) = 1.0 ? 10-3 mol / L ?Hg(CN) = c (Hg2+) / [Hg2+] = ( 1.0 ? 10-3 ) / ( 1 ? 10-24 ) = 1 ? 1021 ?Hg(CN) = 1 + ?4[CN-] ? ?4[CN-]4

32

1 ? 1021 = 1 ? 1041.0 ? [CN-]4

即 [CN]终 =

-41?1021?1?10?5mol/L 41.01?10所以终点时溶液中游离NaCN的浓度为1? 10-5 mol / L 4734

lg K?(ZnY) = 16.5 - 6.5 = 10.0 (pZn)计 = ( 10.0 + 3.0 )/2 = 6.5

采用XO时， ?pZn = 4.8 - 6.5 = - 1.7

Et?10?1.7?101.7?1010.0?10?3.0?12?100%??1.5%

采用双硫腙时， ?pZn = 5.5 - 6.5 = -1.0

Et?10?1.0?101.0?1010.0?10?3.0?12?100%??0.3%

由终点误差可知，采用双硫腙为指示剂时，能获得较高的准确度。 4735：黄色； 12.4； < 12； 4736

lg K?(MgY) = 8.7 - 0.45 = 8.25 (pMg)计 =( 8.25 + 3.00 )/2 = 5.62

?EBA(H) = 1 + 10-10.0 + 13.0 + 10-20.0 + 13.0 + 6.2 = 103.0 (pMg)t(EBA) = lg K?(Mg-EBA) = 7.2 - 3.0 = 4.2 ?pMg = 4.2 - 5.62 = -1.42 (EBA) ?EBT(H) = 1 + 10-10.0 + 11.6 + 10-20.0 + 11.6 + 6.3 = 101.6 (pMg)t(EBT) = lg K?(Mg-EBT) = 7.0 - 1.6 = 5.4 ?pMg = 5.4 - 5.62 = -0.22 (EBT)

因为?pM 越小，滴定误差越小，故应选用EBT为指示剂。 4737 因为Fe3+极易水解( pH ?4 )，若在pH = 6.0的条件下进行滴定，此时绝大部分Fe3+已水解形成沉淀，从而无法进行滴定。因此，不能单纯地从K?(MY)的大小来判断能否准确滴定，还要考虑金属离子的水解酸度。Fe3+和EDTA络合物在pH = 1.5时还很稳定 ( K?(Fe(III)Y )较大 )，能准确滴定。 4738 在pH = 10?12含有Ca2+的溶液中，当加入CuY和PAN时，发生以下反应：

CuY?PAN?Ca2??CaY2??Cu?PAN

蓝色 黄色 红色

滴定之前，由于Ca2+置换出CuY中的Cu2+，进而生成Cu-PAN，故显红色。滴入EDTA时，先与Ca2+反应，当滴定至终点时，过量1滴EDTA即可从Cu-PAN中夺出Cu2+，生成CuY和游离的PAN，终点时显浅绿色(蓝色+黄色)。故CuY和PAN可作为滴定Ca2+的指示剂。 4739

不需要加入准确浓度的CuY。因为加入的CuY和滴定至终点时生成的CuY的物质的量是相等的。 4740

33

?Y(H)减小(或酸效应系数减小)；此时?Y(N) > ?Y(H)，而K?(MY)的大小由?Y(N)决定，?Y(N)基本上与

pH无关。 4741 六次甲基四胺，5.0 ?5.5，Zn2+，二甲酚橙； 1.0，Bi3+，二甲酚橙。 4742 10.0，Mg2+，铬黑T； 5.0，Zn2+，二甲酚橙。 4743 pH >> pK(HF) , 故 [ F- ]终 = 10-2.0 mol / L

?Al(F) = 1 + ?1[F-] + ?? + ?6[F-]6

= 1 + 106.1 ? 10-2.0 + 1011.2 ? 10-4.0 + 1015.0 ? 10-6.0 + 1017.7 ? 10-8.0

+ 1019.6 ? 10-10.0 + 1019.7 ? 10-12.0

? 1010.0

[ Al3+ ] = c (Al3+) / ?Al(F) = 1.00 ? 10-2 / 1010.0 = 10 -12.0 mol / L ?Y(Al) = 1 + K(AlY) [ Al3+ ] = 1 + 1016.1 ? 10-12.0 = 104.1 ?Y = ?Y(H) + ?Y(Al) -1 = 105.5 + 104.1 -1 ? 105.5

lg K?(ZnY) = lg K(ZnY) - lg ?Y = 16.5 - 5.5 = 11.0

lg [c计K?(ZnY)] = -2.0 + 11.0 = 9 >> 6，可以准确滴定Zn2+。 4744

?C2O4(H) = 1 + 104.3 ? 10-2.5 + 105.6 ? 10-5.0 =101.8

因为题设生成Fe(C2O4)33-形式络合物 c(C2O42-) = 0.5 - 3 ? 0.1 = 0.2 mol / L

[ C2O42- ] = c(C2O42-) / ?C2O4(H) = 0.2 /101.8 = 10-2.5 mol /L

?Fe(C2O4) = 1 + ?3[C2O42- ]3 = 1 + 1018.5 ?10-2.5 ?3 =1011.0

[ Fe3+ ] = c(Fe3+) / ?Fe(C2O4) = 0.1/1011.0 = 10-12.0 mol / L 4745 加入过量BaCl2后，溶液中存在如下沉淀平衡：

BaSO4Ba2+ + SO42- 当用EDTA返滴定过量的Ba2+至蓝色终点时，BaSO4沉淀离解出的Ba2+又与铬黑T显色，故又返为红紫色。为此，可将生成的BaSO4沉淀过滤、洗净，然后再取滤液进行返滴定，这样，就可正确判断终点并获得较好的准确度。

4746：( D )； 4747：( D )； 4748：( C )； 4749：( B )； 4750：减小；增大； 4751：3.3 ? 10-4；6.7 ? 10-4； 4752 终点时，?CN(H) = 1 + 10-10.0 ? 109.0 = 1.1

[CN-] = 1.1 ? 10-5 / 1.1 = 10-5.0 mol / L

?Hg(CN) = 1 + ?4[CN-]4 = 1 + 1041.0 ? (10-5.0)4 = 1021.0

[ Hg2+ ] = c(Hg) / ?Hg(CN) = 1.0 ? 10-3 / 1021.0 = 10-24.0 mol / L ?Y(Hg) = 1 + K(HgY)[Hg2+] = 1 + 1021.7 ? 10-24.0 ?1 说明Hg2+可完全被掩蔽。

34

此时，lg K?(MgY) = lg K(MgY) - lg ?Y(H) = 8.7 - 0.45 = 8.25 lg [c计K?(MgY)] = -2.0 + 8.25 = 6.25 > 6 故可以准确滴定Mg2+。 4753 化学计量点时,[ Zn2+ ]计 = 5.0 ? 10-3 mol / L

?T(Zn) = 1 + 1012.1 ? 10-2.3 = 109.8

?T = ?T(H) + ?T(Zn) - 1 = 108.1 + 109.8 -1 = 109.8 lg K?(CuT) = lg K(CuT) - lg ?T = 20.4 - 9.8 = 10.6 (pCu)计 = (10.6 + 2.3 )/2 = 6.4 4754 解一：?F(H) = 1 + 103.18 ? 10-2.0 = 16

题设生成FeF52-形式络合物，c(F-) = 0.80 - 5 ? 0.10 = 0.30 (mol/L) [ F-] = c(F-) / ?F(H) = 0.30 / 16 = 10-1.7 (mol / L) ?Fe(F) = 1 + ?5[F-]5 = 1 + 1015.8 ? 10-1.7?5 = 107.3

[ Fe3+ ] = c(Fe3+) / ?Fe(F) = 10-1.0 / 107.3 =10-8.3 (mol / L)

解二：?F(H) = 16 c(F-) = 0.80 - 0.10 ? 5 = 0.30 (mol / L) ?5? = [FeF5] / ( [Fe3+][F-]5 ) = ?5 / ?5F(H) = 1015.8 / (16)5 [Fe3+] = 0.10 ? 165 / ( 0.305 ? 1015.8 ) = 10-8.2 (mol / L) 4755

?Zn = ?Zn(NH3) + ?Zn(OH) -1 = 105.0 + 102.4 -1 = 105.0

lg K?(ZnY) = lg K(ZnY) - lg ?Y(H) - lg ?Zn = 16.5 - 0.45 - 5.0 = 11.05 (pZn?)终 = (pZn)t - lg ?Zn = 12.2 - 5.0 = 7.2

(pZn?)计 = [ lg K?(ZnY) + pc计 ]/2 =( 11.05 + 2.00 )/2 = 6.52 ?pZn? = 7.2 - 6.52 = 0.68 4756

[Ba2+] = Ksp / [CrO42-] = 1.2 ? 10-8 ?Y(Ba) = 1 + K(BaY)[Ba2+] = 1.9 ?Y = ?Y(H) + ?Y(Ba) - 1 = 3.7 = 100.57

lg K?(CaY) = lg K(CaY) - lg ?Y = 10.12 > 8 可以掩蔽Ba2+，而准确滴定Ca2+。 4757

? (Mg) =0.00500 ? 12.0 ? 24.31?10-3/10.0 = 1.46 ? 10-4 (g / mL)

? (Ca) =0.00500 ? ( 23.5 - 12.0 ) ? 40.08?10-3/10.0 = 2.30 ? 10-4 (g / mL)

4758：( A )； 4759

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