分析化学单元测试题1

分析化学单元测试题

第一部分：酸碱滴定法

一、填空题

1.用0.20 mol· LNaOH溶液滴定0.10 mol· L H2SO4和0.10 mol· L H3PO4的混合溶液时 在滴定曲线上，可以出现 个突跃范围。

2. 用吸收了CO2 的标准NaOH溶液测定工业HAc的含量时，会使分析结果 ；如以甲基 橙为指示剂，用此NaOH溶液测定工业 HCl 的含量时，对分析结果___ ____（填偏高， 偏低，无影响）。

3.已知柠檬酸的pKa1-pKa3 分别为3.13，4.76，6.40。则pKb2= ； pKb3= 。 4. 列出下溶液的质子平衡方程；

浓度为c（mol· L）（NH4）2 CO3 浓度为c（mol· L）NH4H2PO4

5. 用0.100 mol· LHCl滴定同浓度NaOH的pH突跃范围为 9.7 - 4.3。若HCl和NaOH的浓 度均减小10倍, 则pH突跃范围是 。

6．用双指示剂法（酚酞、甲基橙）测定混合碱样时，设酚酞变色时消耗HCl的体积为V1,甲基橙

变色时，消耗HCl的体积为V2，则：

（ｌ）V1>0, V2=0时，为 。（２）V1=0, V2>0时，为 。 （３）V1= V2=0时，为 。（４）V1> V2>0时，为 。 （５）V2> V1>0时，为 。

答案：

1. 2 。2. 偏高 ； 无影响。3. 9.24； 10.87。 4. [H]+〔HCO3〕+2〔H2CO3〕= [ OH ]+ [NH3—]

+

- -- 1- 1- 1- 1

- 1

- 1

[H]+[H3PO4] = [ OH ]+ [NH3]+ [HPO4]+2[PO4]——

+ -2-3-

5. 8.7~5.3 。 6.NaOH ， NaHCO3 Na2CO3 NaOH+Na2CO3 NaHCO3+Na2CO3 二、选择题

1.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（ ）

A. H2 Ac - HAc ； B. NH3 - NH2； C. HNO3 - NO3； D. H2SO4 - SO4

+

-

-

2 –

2.以甲基橙为指示剂，能用NaOH标准溶液直接滴定的酸和能用HCL标准溶液直接滴定的碱分 别是 （ ）

1

A.H2C2O4，C2O4 B.H3PO4，PO4 C.HAC，AC D.HCOOH，HCOO 3..下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ ） A. H2CO3 - CO3

2 -2 -

2-3---

； B. H3O OH

3 -

+ -

；

–

C. HPO4 - PO4 ； D. NH3 CH2COOH - NH2CH2COO4.浓度为c（mol· L）的NaNO3溶液的质子平衡方程是（ ）

- 1

A. [H] = [ OH ] ; B . [ Na] = [ NO3] = c ; C. [H] = [Na ] = [ NO3] + [ OH ] ; D . [Na ] + [ NO3] = c

5.已知0.10 mol· L一元弱酸溶液的pH=3.0, 则0.10 mol· L共轭碱NaB溶液的pH是（ ） A. 11.0 ; B. 9.0 ; C. 8.5 ; D. 9.5 6. 下列物质中，可以有基准物质直接配制标准溶液的是： （ ）

A NaOH B 浓HCl C K2Cr2O7 D KMnO4

7. 将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为 ( )

A 中性

B 碱性 C 酸性 D 不能确定其酸碱性

- 1

- 1

+

+

-

-

+

-

+ -+ -

8. 在水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系是 ( )

A Ka·Kb=1 B Ka·Kb=Kw C Ka/Kb=Kw D Kb/Ka=Kw 9. 下面做法中不能检查系统误差的是 （ ）

A 空白试验 B 平行测定 C 对照试验 D 回收试验

10.移取饱和Ca(OH)2溶液50.00mL,用0.05000mol/L HCl标准溶液滴定,终点时, 耗去

20.00mL,由此得Ca(OH)2沉淀的Ksp为 ( )

A 1.6×10-5 B 8.0×10-6 C 2.0×10-6 D 4.0×10-6 答案 [1.D 2.B 3.C 4.A 5.B 6.C 7.B 8.B 9.B 10. D] 三、计算题

1、计算下列各溶液的pH：

（1）0.10 mol·LClCH2COOH（氯乙酸）； （2）0.10 mol·L六次甲基四胺(CH2)6N4； （3）0.10 mol·LNa2S;

解：（1）0.10mol·LClCH2COOH，pKa?2.86

-1 -1 -1-1

?Ka?c?10?2.86?10?1.00?20Kw Ka10?2.86?1.86?3??10?2.5?10c10?1.00∴应用近似式：

2

解一元二方程：[H]??Ka(c?[H?])[H?]2?Ka[H?]?Kac?0

[H?]?1.1?10?2mol/L pH=1.96

（2）0.10mol·L (CH2)6N4

-1

pKb=8.87

?Kbc?10?8.87?0.10?10?9.87?20Kw

Kb10?8.87??10?7.87?2.5?10?3 c0.10∴可用最简式

[OH?]?Kbc?10?8.87?0.10?10?4.94

pH=pKw-pOH=14.00-4.94=9.06 （3）0.10mol·L Na2S

pKa1 pKa2

7.05

pKb1 1.08

-1

12.92 pKb2 6.95

先按一元弱碱处理，

Kb1/c?10?1.08/0.10?10?0.08?2.5?10?3

∴用近似式， [OH]???Kb1(c?[OH?]) ?1.23解一元二次方程得，[OH]?10，pH=12.77

2?10?6.95?5.42此时， ??10??1 ??1.23[OH]10因此，按一元弱碱处理合理。

2、计算用NaOH液（0.１mol/L）滴定HCOOH液（0.1mol/L）到化学计量点时溶液的pH值，并说

明应选择何种指示剂？ 解：

pOH＝5.78 pH＝8.22 选酚酞

3、已知琥珀酸（H2C4H4O4）（以H2A表示）的pKa1＝4.19，pKa2＝5.57，计算在pH为4.88 和5.00时H2A、HA-和A2的δ0、δ1和δ2。若该酸的分析浓度为0.01mol/L，求pH为4.88时的三种型体的平衡浓度。 解：

3

-

2Kb2

当pH=5.00时，以[H]=10

+

-500

mol/L代入上述各式可得：

δ=0.109，δ=0.702，δ=0.189 pH＝4.88，C＝0.01mol/L时， [H2A]＝0.01×0.145＝1.45×10mol/L [HA]＝0.01×0.710＝7.10×10mol/L [A]＝0.01×0.189＝1.89×10mol/L

4、若用HCl液（0.02mol/L）滴定KOH液（0.02mol/L）20.00ml，试计算计量点到0.1%、化学

计量点及化学计量点后0.1%时溶液的pH值。可以采用何种指示剂？ 解：化学计量点前：

化学计量点时，为KCl + H2O ∴pH＝7.0 化学计量点后，

ΔpH＝9－5 酚酞 甲基红均可

5、. 称取Na2CO3和NaHCO3的混合试样0.685g，溶于适量水中。以甲基橙为指示剂，用0.200

mol·L-1 HCl溶液滴定至终点时，消耗50.0 mL。如改用酚酞为指示剂，用上述HCl溶液滴定至终点时，需消耗多少毫升？ 解：设需V mL

--3

--3-3

10684?cV?,mNaH3C?c50.0?2V?)O(100010 00

?0.685 ?0.2V?0.106?0.2(50?2V)?0.084

0.0212V?0.84?.0336V?0.685 V?12.5毫升

四、简答题

mNa2C3O1、设计下列混合物的分析方案：

4

（1）HCl+NH4Cl混合液； （2）硼酸+硼砂混合物； （3）HCl+H3PO4混合液。

答：（1）HCl+NH4Cl

用NaOH滴定，以MR为指示剂，滴定其中的HCl。再用甲醛法测定NH4Cl，以PP为指示剂。 （2）硼酸+硼砂

用HCl滴定，以MR为指示剂，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H3BO3强化，用NaOH滴定，以PP为指示剂。

（3）HCl+H3PO4

用NaOH滴定，以MO为指示剂，测二者合量；再继续用NaOH滴定，用PP指示剂，得H3PO4分量。

2、判断下列情况对测定结果的影响

（1）标定NaOH溶液时，若邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。 答：偏低。因其将使NaOH溶液的体积消耗增大。

M邻(

（2）用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点；若滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？

答：第一化学计量点时无影响 (CO2+2NaOH=CO32-+2Na++H2O CO32-+2H3PO4=CO2+H2O+2H2PO4- NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2O) 第二化学计量点时，结果偏高 (CO2+2NaOH=CO32-+2Na++H2O 2CO32-+ H3PO4=2HCO3-+HPO42- H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O)

相当于使NaOH浓度变稀，消耗体积增大。

H3PO4%?cNaOHVNaOH?MH3PO41000?12?100%cNaOH?W邻?1000VNaOH)

W（）

（3）已知某NaOH溶液吸收了CO2，有0.4%的NaOH转变成Na2CO3，用此NaOH溶液测定HAc的含量时，会对结果产生多大的影响？ 答：偏高。

(cV)NaOH?0.4%?

3、有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量，先加入一定量过量标准HCl溶液，然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl。上述操作是否正确？试述其理由。 答：上述操作不正确。因为NaOH返滴定过量的HCl时，NaAc的中和产物HAc也能与NaOH

-9.26-8

作用。（cKAc-=c10<10）

4、以NaOH溶液或HCl溶液滴定下列溶液时，在滴定曲线上出现几个突跃?

5

1(cV)NaOH(100%?0.4%?)212?100%?0.2%

1）H2SO4+H3PO4 K2SO4的Ka1>103 Ka2=1.0×10-2 H3PO4 Ka1=7.6×10-3 Ka2=6.3×10-8 Ka3=4.4×10-13 2个突跃 2) HCl+H3BO3(Ka=5.8×10-10) 1个突跃 3) HF+HAC (KHF=6.6×10-4 KHAc=1.8×10-5) 1个突跃

4) NaOH+Na3PO4(Kb1’=10-1.64 Kb2’=10-6.80 Kb3’=10-11.88) 2个突跃

5) Na2CO3+Na2HPO4 (Na2CO3 Kb1’=10-3.75 Kb2’=10-7.62) 2个突跃 6) Na2HPO4+NaH2PO4 1个突跃

5、设计测定下列混合物中各组分含量的方法，并简述其理由。

a. HCl+H3BO3

答：因为的H3BO3的cKa<10-8，所以可以甲基红为指示剂，用NaOH标液滴定HCl。终点后向溶液中加入甘露醇。由于甘露醇可与H3BO3作用生成pKa=4.26左右的较强酸，所以可用酚酞为指示剂用NaOH标液准确滴定，间接测得H3BO3的含量。

b. HCl+NH4Cl 答：以甲基红为指示剂，用NaOH标液滴定，测出HCl的含量后，再加入中性甲醛，使NH4+转化为酸性较强的（CH2）6N4H+（Ka≈10-6）。然后，以酚酞为指示剂，用NaOH标液滴定测NH4Cl的含量。

c. Na3PO4+ Na2HPO4

答：以酚酞为指示剂，用HCl标液滴至酚酞褪色，测Na3PO4的含量，再加入甲基橙为指示剂，用HCl标液滴至甲基橙显橙色测得Na3PO4与Na2HPO4的含量，从其中减去Na3PO4的量，即可得Na2HPO4的含量。

d. Na3PO4+ NaOH

答：以酚酞为指示剂，用HCl标液滴定至酚酞褪色这时H3PO4→HPO42-，NaOH→NaCl可计算出二者含量，再加入指示剂甲基橙，用HCl标液滴定至甲基橙显橙色，这时HPO42-→ H2PO4-，据此可计算出Na3PO4的含量，从含量中减去Na3PO4的量即可得NaOH的含量。

第二部分 配位滴定法

一、填空题

1、EDTA的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。

3+ 3+

2、 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe , Al。应加入 作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。

''3、 EDTA络合物的条件形成常数KMY随溶液的酸度的变化而改变。酸度越 则KMY越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。

4、以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。 5、EDTA的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH越大，则 越小。 6、下列基准物常用于何种反应? (填A，B，C，D) (1) 金属锌 ___________ （A） 酸碱反应 (2) K2Cr2O7 ___________ （B） 络合反应

(3) Na2B4O7·10H2O ___________ （C） 氧化还原反应 (4) NaCl ___________ （D） 沉淀反应

7、EDTA滴定中, 介质pH越低, 则?Y(H)值越____, K'(MY)值越____, 滴定的pM'突跃越____,化学计量点的pM'值越____。

8、用EDTA滴定Bi3+,Fe3+混合溶液中Bi3+的含量时,为了消除Fe3+干扰, 可加入______作为掩蔽剂。若用EDTA滴定含有大量Ca2+,Mg2+和少量Fe3+的溶液中 Ca2+,Mg2+ 含量时,消除Fe3+的干扰可加入________作为掩蔽剂。

6

9、在含有Ca2+,Mg2+和Zn2+的混合溶液中,欲用EDTA溶液直接滴定Zn2+,为了消除Ca2+, Mg2+的干扰,最简便的方法是_________________________________。

10、已知PAR指示剂的H2In和HIn-形式显黄色，In2-形式及其金属离子络合物均为红色，PAR的pKa2 = 12.4。据此判断，PAR在pH < 12时，呈现 _____________颜色；变色点的pH = ____________________；它在pH ________________范围，能用作金属指示剂。

[ 1. 乙二胺四乙酸（或乙二胺四乙酸的二钠盐 ， 6 ， 7 。

2. 三乙醇胺 ; 10。3. 小 大 ； 稳定 ， 大 。 4. 7～11 ； 酒红 蓝 。 5. lgαY ( H )~ PH ， αY ( H )。 6.（1）络合 （2）氧化还原 （3）酸碱 （4）沉淀 7. 大, 小, 小, 小 。 8. 抗坏血酸, 三乙醇胺。 9.控制酸度。 10. 黄色； 12.4； < 12 ] 二、选择题

1、以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？ （ ）

A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物； B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物； C. 不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应；

D. 不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。 2、在pH=5.7时，EDTA是以（ ）形式存在的：

Ａ．H6Y Ｂ．H3Y Ｃ．H2Y Ｄ．Y

3、为了测定水中 Ca , Mg 的含量，以下消除少量 Fe, Al干扰的方法中，哪一种是正确的？（ ）

A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； B. 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH =10；

C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液； D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。

'4、.EDTA与Zn形成的配合物在pH=10时的条件稳定常数lgKZnY=（ ）

2+

2 +

2+

3+

3+

2+

-2-4-

Ａ．16.50 Ｂ．0.45 Ｃ．16.05 Ｄ．16.95 5、EDTA滴定Mg2+时，合适的指示剂是（ ）。

A.淀粉 B.甲基橙 C.铬黑T D.二苯胺磺酸钠 6、用EDTA滴定测定水的总硬度时，应在（ ）介质中进行。

A.浓硫酸 B.浓氢氧化钠 C.中性 D.pH=10的缓冲液 7、.测定水的硬度，可选用下列何种方法（ ）

A.重铬酸钾法 B.莫尔法 C.配位滴定法 D.吸光光度法 8、.配位滴定中使用的指示剂是（ ）

A.吸附指示剂 B.金属指示剂 C.自身指示剂 D.酸碱指示剂

9、Ca2+、Mg2+混合溶液，可以采取下列哪种提高络合滴定选择性的措施达到分别滴定的目的： ( logKCaY = 10.69, logKMgY = 8.4) （ ）

A 氧化还原掩蔽法 B 控制溶液酸度 C 沉淀掩蔽法 D 络合掩蔽法

10、EDTA酸效应系数?Y(H)的正确定义表达式为： （ ）

7

A

?Y(H)[H2Y][Y'][Y][Y']?Y(H)??Y(H)??'?Y(H)?'[H2Y] [Y] B [Y] D [Y] C

[1.D 2.C 3.C 4.C 5.C 6.D 7.C 8.B 9.C 10.B ] 三、简答题

1、简述金属离子与EDTA形成的络合物的特点及条件稳定常数的实际意义。

答：金属离子与EDTA形成的络合物的特点：①与金属离子一般形成五个五元环的络合物；②络合比大多为1:1；③所形成的络合物大多数带有电荷，显极性，因而易溶于水；④EDTA络合能力极强，能与几乎所有金属离子络合；⑤与金属离子形成的络合物的稳定性高；⑥与无色金属离子通常形成无色络合物，而与有色金属离子形成颜色更深的络合物；⑦在高酸度下，EDTA可与金属离子形成酸式络合物在高碱度下，EDTA可与金属离子形成碱式络合物。

条件稳定常数的实际意义：表示在特定条件下，某络合物的实际稳定程度，它与溶液中存在的酸效应、共存离子效应、络合效应等因素有关，是处理络合平衡的重要常数。

2、Ca2+与PAN(1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚)不显色，但pH10~12时，加入适量的CuY，却可用PAN作滴定Ca2+的指示剂。简述其原理。

答：当加入的CuY与PAN 及Ca2+溶液混合时，发生如下置换反应：

CuY+ PAN+ Ca2+=CaY+Cu-PAN

CuY 是蓝色，PAN是黄色， Cu-PAN则为红色，因此反应后的溶液呈红色。滴入EDTA时，先与Ca2+反应，当Ca2+定量反应后，过量的EDTA即从Cu-PAN中夺出Cu2+，使PAN游离出来：

Cu-PAN+Y= CuY+PAN

溶液由红色变为黄绿色，指示终点到达。因滴定前加入的CuY与最后生成的CuY量相等，故加入的CuY并不影响滴定结果。

3、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+，而在pH≈1左右滴定Bi3+时，恰恰相反，抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN则不能掩蔽Fe3+，且KCN严禁在pH<6的溶液中使用。试说明原因。 答：因为KCN、三乙醇胺掩蔽Fe3+的机理是，通过使Fe3+与其生成络合物，而降低了[Fe3+]，从而消除了Fe3+的干扰，但它们与Fe3+的络合物只能在碱介质中稳定存在，特别是KCN在pH<6时能产生剧毒气体HCN，故只能在EDTA滴定Ca2+、Mg2+时的碱性介质中可用来掩蔽Fe3+。抗坏血酸，盐酸羟胺掩蔽Fe3+的机理是通过将Fe3+还原成Fe2+，而Fe2+与EDTA在pH≈1左右由于酸效应的影响不能形成稳定的络合物，从而消除了Fe3+的干扰，而在滴定Ca2+、Mg2+的碱性介质中，Fe2+也能与EDTA生成络合物，另外，此时Fe2+水解生成沉淀也对测定有影响，所以此时不能用三乙醇胺、KCN来掩蔽Fe3+以消除干扰。

4、在pH=5~6时，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA测定黄铜（锌铜合金）中锌的含量，现有以下几种方法标定EDTA溶液的浓度：

a. 以氧化锌作基准物质，在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以铬黑T作指示剂，标定EDTA溶液；

b. 以碳酸钙作基准物质，在pH=12.0时，以KB指示剂指示终点, 标定EDTA溶液； c. 以ZnO作基准物质，在pH=6.0时，以二甲酚橙作指示剂，标定EDTA溶液。 试问，用上述哪一种方法标定EDTA溶液的浓度最合适？试简要说明其理由。

答：用（3）中方法标定EDTA溶液的浓度最合适。因① (3)中使用的基准物质与被测物为同一种物质；② (3)中测定时的酸度与测定样品时的酸度一致；③ (3)中测定使用的指示剂与测定样品时使用的指示剂相同，这样可以使许多测定误差如指示剂变色点与化学计量点不一致引起的误差、酸度对lgK′ZnY的影响等均可相互抵消。因此, 用（3）中方法标定浓度最合适。

5、配制试样溶液所用的蒸馏水中含有少量的Ca2+，在pH=5.5测定Zn2+和在pH=10.0氨性缓冲溶液中测定Zn2+，所消耗EDTA溶液的体积是否相同？在哪种情况下产生的误差大？ 答：消耗EDTA的体积不相同。在pH=10.0的氨性缓冲溶液中测定Zn2+时，产生的误差大。因为此时lgK′CaY较大，Ca2+也与EDTA能生成稳定的络合物，所以Ca2+一同被滴定，产生

8

较大的误差。而在pH=5.5时测定，由于有较大的酸效应，lgK′CaY小，故Ca2+与EDTA生成的络合物不稳定，所以Ca2+被滴定的程度低，故产生误差小。

6、拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。 （1）含有 （2）

,

3+

的试液中测定。

混合液中两者的测定；

3+

解：（1）含有的Fe的试液中测定Bi。

答：在 pH＝1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe还原为Fe，以0.01mol·L EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。 （2）Zn,Mg混合液中两者的测定； 答：控制酸度分别滴定。 ∵ ΔlgK =7.8 ,

∴ 所以可以在不同的pH介质中分别滴定。

测 Zn ：在pH 5～6的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01M

EDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。

测 Mg ：在上述溶液中加入pH 10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。

2+2+

2+

2+

3+

2+

-1

7、若配制 EDTA溶液的水中含有Ca2+，判断下列情况下对测定结果的影响。

（1）以CaCO3为基准物质标定 EDTA，用以滴定试液中的Zn，二甲酚橙为指示剂； （2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中Ca的含量； （3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中Ca的含量。 解：设EDTA溶液中含EDTA浓度为CY，Ca的浓度为CCa

2+

2+

2+2+

2+

（1）标定（pH=10)： Ca＋ Y ＝ CaY CaY 原有不变， 测定（pH=5～6）：Zn＋ Y ＝ ZnY CaY → Ca＋ Y 即：CaY＋ Zn ＝ ZnY＋ Ca

2+

2+

2+

2+

2+

c实↑， EDTA实际浓度增大，所耗体积减少，

（2）标定（pH=5～6)：Zn＋ Y ＝ ZnY

2+

9

Ca游离状。测定（pH=10）：EDTA中的Ca与EDTA作用，使EDTA实际浓度减小，滴定时所耗体积增大，结果偏高。

（3）标定测定都是在氨性缓冲体系中进行，对测定结果没有影响。 标定（pH=10)： Zn＋ Y ＝ ZnY

CaY＋ Zn ＝ ZnY＋ Ca

Ca＋ Y ＝ CaY

测定（pH=10）： Ca＋ Y ＝ CaY

c测 = c标

2+

2+

2+

2+

2+

2+2+

对测定结果没有影响。 四、计算题 1、 测定铅锡合金中Pb，Sn含量时，称取试样0.2000 g，用HCl溶解后，准确加入50.00 mL

-1

0.03000 mol·L EDTA，50 mL水，加热煮沸2 min，冷后，用六亚甲基四胺将溶液调至pH=5.5，加入少量1,10-邻二氮菲，以二甲酚橙作指示剂，用0.03000 mol·L-1 Pb2+标准溶液滴定，用去3.00 mL。然后加入足量NH4F，加热至40℃左右，再用上述Pb2+标准溶液滴定，用去35.00 mL。计算试样中Pb和Sn的质量分数。

2?2?解：Pb,Sn?Y(适)?PbY?SnY?Y(余)

?Pb2??PbY Y（余） (pH=5.5)

加入NH4F,使SnY中Y释放出来

Pb，Sn的总毫摩尔系数=0.03000?50.00?0.03000?3.00?1.410mmol Sn的毫摩尔系数=0.03000?35.00?1.050mmol

1.050?103?118.69Sn%??100%?62.32%0.2000所以 Sn质量分数 1.410?1.050??10?3?207.2?Pb%??100%?37.32%0.2000 Pb质量分数

2、称取含Bi、Pb、Cd的合金试样2.420 g，用HNO3溶解并定容至250 mL。移取50.00 mL试液于250 mL锥形瓶中，调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479 mol?L-1 EDTA滴定，消耗25.67 mL；然后用六亚甲基四胺缓冲溶液将pH调至5，再以上述EDTA滴定，消耗EDTA 24.76 mL，加入邻二氮菲，置换出EDTA络合物中的Cd2+，用0.02174 mol?L-1 Pb(NO3)2标准溶液滴定游离的EDTA，消耗6.76 mL。计算此合金试样中Bi、Pb、Cd的质量分数。 解：据题中计量关系得：

?Bi??Pb0.024?790.0?25?675208.98?100%?27.48%2.420

(0.024?790.0?24760.?02174?0.?00676)5207.2??100%?19.99%2.420

0.0217?40.0?06?765112.41?100%?3.41%2.420

3、 有一种合金含有Ni，Fe和Cr等元素，它们都可以用EDTA作滴定剂进行络合滴定而

?Cd? 10

分析出来。称取这种合金试样0.7176 g，用硝酸溶解后，用蒸馏水稀释成250 mL。移取50.00 mL试样溶液，用焦磷酸盐掩蔽Fe3+和Cr3+，达到终点消耗浓度为0.05831 mol?L-1 的EDTA溶液26.14 mL。然后再取出50.00 mL试样溶液用六次甲基四胺处理以掩蔽Cr3+，此时用浓度为0.05831 mol?L-1 的EDTA溶液滴定，到达终点需要35.44 mL。再移取50.00 mL原溶液，用50.00 0.05831 mol?L-1 的EDTA溶液处理后，返滴定用去浓度为0.06316 mol?L-1的Cu2+溶液6.21 mL。求合金试样中上述各成分的含量。 解: 据题中计量关系得：

0.05831?0.02614?5?58.693?100%?62.33%0.7176

(0.03544?0.05831?0.02614?0.05831)?5?55.845?Fe??100%?21.08%0.7176

(0.05000?0.05831?0.00621?0.06316?0.03544?0.05831)?5?51.996?Cr??100%0.7176?16.55%

?Ni?4、 取100ml水样，用氨性缓冲液调节至pH＝10，以铬黑Ｔ为指示剂，用EDTA标准液

（0.008826mol/L）滴定至终点，共消耗12.58ml，计算水的总硬度，如果将上述水样再取100ml，用NaOH调节pH＝12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准液滴定至终点，消耗10.11ml，

2+2+

试分别求出水样中Ca和Mg的量。

解：水的总硬度用每升水中含有CaCO3的mg数表示

两次滴定所用EDTA的差数即Mg的量。

5、称取0.1005g纯CaCO3，溶解后，用容量瓶配成100ml溶液，吸取25.00ml，在pH＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90ml，试计算：⑴EDTA溶液的浓度（mol/L）；（２）每mlEDTA溶液相当于ZnO、Fe2O3的克数。 解：CaCO3摩尔质量为 100.09

（1）CEDTA＝0.1005/100.09×25/100×1000/24.9＝0.01008mol/L （2）TEDTA/ZnO＝81.38×0.01008/1000＝0.00823g

＝159.68/2×0.01008/1000＝0.0008048g

2+

第三部分 沉淀滴定法

一、填空题

1. 2. 3. 4. 5. 6.

沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是_ ； 沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度pH是 ；

沉淀滴定法中铵盐存在时摩尔法滴定酸度pH是 ； 沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是 ； 沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是__ ___；

沉淀滴定法中，法扬司法指示剂的名称是 __ ____；

11

7. 沉淀滴定法中，摩尔法测定Cl 的终点颜色变化是____； 8. 重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度_ __ _

--

15. 用佛哈德法测定Br和I时,不需要过滤除去银盐沉淀，这是因为 、 的溶解度比 的小，不会发生 反应。

16. 佛尔哈德法的滴定终点理论上应在 到达，但实际操作中常常在 到达，这是因为AgSCN沉淀吸附 离子之故。

17. 荧光黄指示剂的变色是因为它的 负 离子被吸附了 的沉淀颗粒吸附而产生。 18. 佛尔哈德法中消除AgCl沉淀转化影响的方法有 除去AgCl沉淀或加入 包

围AgCl沉淀。

19. 用摩尔法只能测定 和 而不能测定 和 ,这是由于 。

-20. 法扬斯法测定Cl时，在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉，其目的是保护 ，减少 ，增加 。

-

二、选择题

1．为下列各滴定反应选择合适的指示剂：

Ａ．K2CrO4 Ｂ．荧光黄(pKa=7.0)Ｃ．二氯荧光黄（pKa=4.0） Ｄ．曙红（pKa=2.0）Ｅ．(NH4)2SO4·Fe2(SO4)3

(1).AgNO3在pH=7.0条件下滴定Cl-离子（ ） (2).AgNO3在pH=2.0条件下滴定Cl-离子（ ）

(3).KSCN在酸性条件下滴定的Ag+浓度（ ）(4).AgNO3滴定BaCl2溶液（ ）(5).AgNO3滴定FeCl3溶液（ ）(6).NaCl滴定AgNO3（pH=2.0）（ ） 3.．法扬司法中应用的指示剂其性质属于（ ）

Ａ.配位Ｂ．沉淀 Ｃ．酸碱Ｄ．吸附

5. 用摩尔法测定时，干扰测定的阴离子是（ ）

--2-2-Ａ．Ac B．NO3 Ｃ．C2O4 Ｄ．SO4 7. 用摩尔法测定时，阳离子（ ）不能存在。

++2++

Ａ．K Ｂ．Na Ｃ．Ba Ｄ.Ag 3++

9. 以Fe为指示剂，NH4SCN为标准溶液滴定Ag时，应在（ ）条件下进行。 Ａ．酸性 Ｂ．碱性 Ｃ．弱碱性 Ｄ．中性

-

10. pH = 4时用莫尔法滴定Cl含量，将使结果( )

A. 偏高； B. 偏低； C. 忽高忽低 D. 无影响。 11. 摩尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是：（ ）

Ａ．强酸性 Ｂ．弱酸性 Ｃ．强碱性 Ｄ．弱碱性或近中性 12. 指出下列条件适于佛尔哈德法的是（ ）

A. pH 6.5 ~ 10 ; B. 以K2CrO4为指示剂

- 1

C. 滴定酸度为0.1 ~ 1 mol· L ; D. 以荧光黄为指示剂。 13. 下列各沉淀反应，哪个不属于银量法？（ ）

Ａ．Ag?Cl?AgCl? B．Ag?IＣ．2Ag?S?2??????AgI?

?Ag2S?D．Ag??SCN??AgSCN?

三、计算题

1、 称取一含银废液2.075g，加入适量HNO3，以铁按矾作指示剂，消耗25.50mL0.0463mol/L的NH4SCN溶液。计算此废液中银的百分含量。

12

2. 称取纯KCl和KBr混合物0.3074g溶于水后用0.1007mol/LAgNO3标准溶液滴至终点，用去30.98mL。计算混合物中KCl和KBr的百分含量。

3 .取基准试剂NaCl0.2000g,溶于水，加入AgNO3标准溶液50.00mL，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定，用去25.00mL。己知1.00mLNH4SCN标准溶液相当于1.20mLAgNO3标准溶液。计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度。 四、思考题

- 1.测定下列试样中的Cl时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？ （1） CaCl2；（2） BaCl2； （3） FeC12 （4） NaCl＋Na3PO4； （5） NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4 （7） Pb(NO3)2 + NaCl。 6.下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？

－

（1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl；

－

（2）若试液中含有铵盐，在 pH≈10时，用莫尔法滴定Cl；

－

（3）用法扬司法滴定Cl时，用曙红作指示剂；

－

（4）用佛尔哈德法测定Cl时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；

－

（5）用佛尔哈德法测定 I 时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。

答案：一、填空题

1. K2CrO4； 2. 6.5~10.5 ； 3.6.5-7.2； 4.铁铵矾 ； 5. NH4SCN； 6.

-

吸附指示剂； 7.由白色到砖红色； 8.减小 15. Ag Br 、 AgI AgSCN ， 沉淀的转化 。16. 计量点时 ，计量点提前 ，Ag＋ 。 17. 负 Ag＋。

-- ---18. 加热至沸 硝基苯 。 19. Cl, BrI SCN, AgI对I强烈吸附，AgSCN

-对SCN强烈吸附且不能通过振荡而解析 20. 胶状沉淀 ， 聚沉 ， 吸附 。

二、选择题

1．(1). ABC (2). D (3). E (4). C (5). D (6). D 3.D 5.C 7.C 9.A 10.A 11.D 12.C 13.C

三、计算题

1. 解：滴定反应为 Ag+SCN=AgSCN↓

+++++

计量点时，n(Ag)=m(Ag)/M(Ag) n(Ag)=CV(NH4SCN)·M(Ag)

-++

n(SCN)=CV(NH4SCN) ∴m(Ag)=CV(NH4SCN) ·M(Ag)

+

-

CV(NH4SCN) ?M(Ag?)m(Ag?) Ag% = ?100?100

m样m样0.04634?25.50?10?3?107.9?100 =

2.075 = 6.15

2. 解：滴定反应为：KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3

KBr+AgNO3=AgBr↓+KNO3 ∴ 计量点时：n(KCl))+n(KBr)=n(AgNO)

即：

m(KCl)m(KBr)??C(AgNO3)V(AgNO3)

M(KCl)M(KBr) 13

m(KCl)(0.3074?m(KCl))??C(AgNO3)V(AgNO3)

M(KCl)M(KBr)m(KCl)(0.3074?m(KCl))??0.1007?30.98?10?3

74.55119.00

解得：m(KCl)=0.1071g

∴ m(KBr)=0.2003g

∴ KCl%=(0.1071/0.3074)×100=34.84 KBr%=(0.2003/0.3074)×100=65.16 3. 解：滴定反应为：

NaCl+AgNO3(过量)=AgCl↓+NaNO3 NH4SCN+AgNO3(剩余)=AgSCN↓+NH4SCN

在计量点时：n(NaCl)=n(AgNO3)-n(NH4SCN) 据题意：C(NH4SCN) =1.20C(AgNO3) 又∵

∴n(NaCl)=

m(NaCl)

M(NaCl) n(AgNO3)=C(AgNO3)V(AgNO3) n(NH4SCN) = C(NH4SCN)V(NH4SCN) = 1.2C(AgNO3)V(NH4SCN) ∴C(AgNO3) =

m(NaCl)

M(NaCl)[V(AgNO3)?1.2V(NH4SCN)]0.2000 ?358.44?(50.00?1.2?25.00)?10 =

= 0.1711(mol/l) C(NH4SCN) =1.2C(AgNO3)

=1.2×0.1711mol/l = 0.2053mol/l

四、思考题

1.答：（1）三种方法均可。

2+2- （2）由于Ba与Cr2O4生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的

Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。

（3）吸附指示剂。 （4）铁铵矾指示剂。

（5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5～7.2 。

（6）铬酸钾指示剂。 （7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。

2-2-2. 答： (1)结果偏高。因为pH≈4时，CrO4的酸效应较大，溶液中CrO4浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。

(2)结果偏高。因为在 pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需

+

加入过量的Ag才能出现终点，故结果偏高。

－

(3)结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl, 所以在化学计量点前，就有

－

一部分指示剂阴离子取代Cl进入到吸附层，使终点提前。

14

(4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，

－

那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN，因是返滴定，故结果偏低。

3+－－

(5)结果偏低。这是由于Fe将氧化I为I2，消耗了部分I，使测得的结果偏低

－

第四部分 氧化还原滴定法

一、选择题

1. 用高锰酸钾在酸性溶液中滴定无色或浅色的样品溶液时，最简单的方法是用（ ）指示剂。

A.自身 B.氧化还原 C.特殊 D.不可逆

2.用直接碘量法测定硫代硫酸钠含量时，需在( )溶液中进行.

A.中性或弱碱性 B.中性或弱酸性 C.强酸性 D.强碱性 3、氧化还原滴定曲线是（ ）变化曲线。

A. 溶液中金属离子浓度与pH关系 B 氧化还原电极电位与滴定剂用量关系 C 溶液pH与金属离子浓度关系 D 溶液pH与络合滴定剂用量关系 4、用KMnO4法滴定Fe2+的浓度时，溶液中不能有（ ）共存。

A SO42- B. Ac- B Cl- D. NO3-

5、在含有少量Sn2+离子的FeSO4溶液中，用KCrO7法测定Fe2+，应先消除 Sn2+离子的干扰，宜采用：

A. 控制酸度法；B. 络合掩蔽法；C. 沉淀掩蔽法；D. 氧化还原掩蔽法； E. 离子交换法。 6、在1mol/L HSO4溶液中，以0.05mol/L Ce4+溶液滴定0.05mol/L Fe2+溶液，其计量点的电位为1.06V，则对此滴定最适用的指示剂是：

0’A. 硝基邻二氮菲-亚铁（φ＝1.25V）； B. 邻二氮菲-亚铁（E＝1.06V）； 0’C. 邻苯氨基苯甲酸（E0’＝0.89V）； D. 二苯胺磺酸钠（E＝0.84V）；

7、为下列（1）~（5）滴定选择合适的指示剂：

A. 酚酞；B. 甲基橙；C. 甲基红；D. 二甲酚橙；E. 铬酸钾。

（1）以AgNO溶液滴定NaCl溶液； （2）以NaCO3基准物标定HCl； （4） （3）以NaOH溶液滴定H3PO4至生成NaHPO4；以邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液；

3+2+3+（5）用EDTA溶液滴定Bi和Pb混合液（pH＝1）中的Bi。

8、溴酸钾法测定苯酚的反应如下:

BrO3- + 5Br- + 6H+ → 3Br2+ 3H2O

Br2 + 2I- → 2Br- + I2

15

I2 + 2S2O32- → 2I- + S4O62-

在此测定中, Na2S2O3与苯酚的物质的量之比为 ( ) A 6:1 B 4:1 C 3:1 D 2:1

9、用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是 ( ) A [Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = [Cr2O72-] B 3[Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-] C [Fe3+] = 3[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-]

D [Fe3+] = 3[Cr3+], 6[Fe2+] = [Cr2O72-]

10、用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时, 先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为 ( )

A 1:2 B 1:3 C 1:6 D 1:12 [1~6 A B B B D B 7:E,B,A,A,D 8~10 A C D

二、填空题

1高锰酸钾法是以 为标准溶液的氧化还原滴定法，此法需要在强酸性溶液中进行， 一般用 调整酸度，而不能用HCl和HNO3，因为HCl有 性，HNO3有 性。

2.碘量法也是以 的氧化性和 的还原性为基础的滴定方法，碘量法又分为 碘量法和 碘量法。

3.配制硫代硫酸钠标准溶时，应用新 的蒸馏水溶解硫代硫酸钠，以除去水中的 和 ；加入少量 ，使溶液呈弱碱性，既可抑制嗜硫细菌生长，又可防止硫代硫酸钠分解。

4、用碘量法测定钢铁中的硫通常是用_________作滴定剂，用_________作指示剂。 5、称取铁矿石0.2000 g, 经处理后,用0.00833 mol/L K2Cr2O7 标准溶液滴定,耗去25.20 mL, 则铁矿石中Fe2O3 的质量分数为__________________。[Mr(Fe2O3)=159.7]

6、、用同一KMnO4 标准溶液分别滴定等体积的FeSO4 和H2C2O4 溶液，消耗KMnO4 的体积相等，则H2C2O4 与FeSO4 浓度的关系为cH2C2O4∶cFeSO4 =_________。 7、40.00 mL H2C2O4 溶液, 需20.00 mL 0.2000 mol/L NaOH 溶液才能完全中和,而同样体积的 H2C2O4 溶液在酸性介质中要加20.00 mL KMnO4 溶液才能完全反应, 此KMnO4 溶液的浓度 为____________________mol/L。

8、配制I2 标准溶液时，必须加入KI，其目的是 。

答案：1.KMnO4 H2SO4 还原 氧化 2.I2 I- 直接 间接

3. 新煮沸并冷却 O2 CO2 Na2CO3

4.I2,蓝色 5.50.30% 6. 1：2 7. 0.04000 8.防止碘挥发

三、简答题 1、解释下列实验现象：

（1）． 以KMnO4 滴定 C2O42-时，滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快。

答：KMnO4 与 C2O42-的反应速度很慢，但Mn(II)可催化该反应。KMnO4与C2O42-反应

16

开始时，没有或极少量，故反应速度很慢，KMnO4的红色消失得很慢。随着反应的进行，不断产生，反应将越来越快， KMnO4的红色消失速度由慢到快，此现象即为自动催化反应。 （2）． 2

2+

答：这是由于生成了溶解度很小的 CuI 沉淀（pKsp=11.96），溶液中[Cu]极小，Cu2+/Cu+ 电对的电势显著增高，Cu2+成为较强的氧化剂。

2EI?/I??－E( 0.534V ) >Cu2?/Cu?(0.159V)，但是Cu2+却能将I氧化为I。

??1ECu?E2?2???0.059lgK(CuI)?0.159?0.059?11.96/CuICu/Cusp?0.865V?EI?/I?(0.534V)2+

－

2所以，Cu能将I氧化为I2。

3．碘量法中的主要误差来源有哪些？配制、标定和保存I2及As2O3标准溶液时，应注意哪些事项？

答：主要误差来源有两个方面：一是I2易挥发，在强碱性溶液中会发生歧化反应；二

－

是在酸性溶液中，I易被空气中的O2氧化。

4．配制、标定和保存I2及As2O3标准溶液时的注意事项：

配制I2溶液时，先在托盘天平上称取一定量碘，加入过量KI，置于研钵中，加少量水研磨，使I2全部溶解，然后将溶液稀释，倾入棕色瓶于暗处保存。

保存 I2 溶液时应避免与橡皮等有机物接触，也要防止I2溶液见光遇热，否则浓度将发生变化。

标定I2溶液的浓度时，可用已标定好的Na2S2O3 标准溶液来标定，也可用As2O3

来标定。As2O3难溶于水，但可溶于碱溶液中：

3?As2O3?6OH??2AsO3?3H2O

3?AsO3与I2的反应是可逆的。在中性或微碱性溶液中（pH≈8），反应

能定量向右进行。因此标定时先酸化溶液，再加NaHCO3，调节pH≈8。 5．怎样分别滴定混合液中的Cr3+及 Fe3+？

答：Cr3+ SnCl2 – TiCl3预还原 Cr3+ K2Cr2O7 滴定 Cr3+

Fe3+ Na2WO4 指示剂 Fe2+ 二苯胺磺酸钠指示剂 Fe3+ 测得Fe3+含量

Cr3+ (NH4)2S2O8预氧化 Cr2O72- Fe2+标准溶液滴定 Cr3+ 测得Cr3+含量 Fe3+ Fe3+ Fe3+

6．用碘量法滴定含Fe3+的H2O2试液，应注意哪些问题？

答：碘量法滴定H2O2系采用间接法，即先加入过量KI溶液，H2O2氧化 KI生成I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2。但 Fe3+ 存在下，Fe3+也能氧化KI，对测定有干扰，所以，测定时应加入NH4HF2掩蔽Fe3+。

7、今欲分别测定 Ca2+、KMnO4溶液的浓度,若实验室仅有EDTA标准溶液, 简述如何测定(前处理, 滴定条件, 指示剂、滴定剂, 计算式, 其它试剂可任选, 但不能选其它标准溶液, 基准物)。 测 Ca2+:

取Ca2+试液V mL在pH 13, 以钙指示剂为指示剂, 用 EDTA 标准溶液滴定至由红变蓝 c(EDTA)·V(EDTA) c(Ca)= ─────────── V(试液) 测 MnO4-:

取含 Ca2+试液V mL 按以下步骤测定

HCl+H2C2O4 加热 陈化,过滤后,洗涤

Ca2+ ──────────→ CaC2O4↓ ─────────→ H2C2O4

17

滴加氨至甲基橙变黄 用 H2SO4 溶解 在 70°C 左右以待测 KMnO4溶液滴定至粉红色 2c(Ca2+)·V(Ca2+) c(MnO4-)= ─────────── 5V(MnO4-) 四、计算题

1、将1.000克钢样中铬氧化成Cr2O72-，加入25.00 ml 0.1000 mol/L FeSO4标准溶液，然后用

0.0180 mol/L KMnO4标准溶液7.00 ml回滴过量的FeSO4。计算钢样中铬的百分含量。（Cr:51.9961）

解：Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 2Cr ? Cr2O72-?6Fe2+

MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O MnO4- ? 5Fe2+

1[(0.1000?25.00?0.0180?7.00?5)]??51.99612Cr%??100?3.24%

1.000?10002、分析铜矿试样0.6000克，用去Na2S2O3溶液20.00 ml，1.00 ml Na2S2O3相当于0.005990克纯碘，求铜的百分含量（I：126.90；Cu：63.546）。 解：I2?2Na2S2O3?2NaI?Na2S4O6

(cV)Na2S2O3?2?

mI2MI2?1000,cNa2S2O3?0.005990?1000?0.04720mol/L126.90?2

??2??Cu2??Na2S2O32Cu2??4I??CuI??I2I2?2S2O23?2I?S4O6 Cu%?cNa2S2O3VNa2S2O3MCums?1000?100%?3．今有 25.00 mL KI溶液，用 10.00 mL 0.05000 mol·L KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去

I2。冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余的KIO3反应，然后将溶液调至中性。析出的I2用 0.1008 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定，用去21.14 mL，计算 KI溶液的浓度。

－－

解：5 I+ IO3+ 6H+ = 3I2 + 3H2O (1)

－

I2 + S2O32- = 2 I+ S4O62- (2) 由反应（1）可知：n(KI) = 5n(KIO3) (3) 由反应（1）、（2）可知，在返滴定时：

1 S2O32-~2I2 ~6KIO3 , 即n(KIO3) =6n(Na2S2O3) 由（3）、（4）可知：

2?n(KI)?5[n(IO3?)?16n(S2O3)]

0.04720?20.00?63.546?100%?10.00%0.6000?1000-1

111(4)

??2?2?5[c(IO3)V(IO3)?1c(S2O3)V(S2O3)]5(0.05000?10.00?1?0.1008?21.14)66c(KI)??V(KI)25.00?0.02897mol?L?1

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