分析化学单元测试题

分析化学单元测试题

第一部分：酸碱滴定法

一、填空题

1.用0.20 mol· LNaOH溶液滴定0.10 mol· L H2SO4和0.10 mol· L H3PO4的混合溶液时 在滴定曲线上，可以出现 个突跃范围。

2. 用吸收了CO2 的标准NaOH溶液测定工业HAc的含量时，会使分析结果 ；如以甲基 橙为指示剂，用此NaOH溶液测定工业 HCl 的含量时，对分析结果___ ____（填偏高， 偏低，无影响）。

3.已知柠檬酸的pKa1-pKa3 分别为3.13，4.76，6.40。则pKb2= ； pKb3= 。 4. 列出下溶液的质子平衡方程；

浓度为c（mol· L- 1）（NH4）2 CO3 浓度为c（mol· L- 1）NH4H2PO4

5. 用0.100 mol· LHCl滴定同浓度NaOH的pH突跃范围为 9.7 - 4.3。若HCl和NaOH的浓 度均减小10倍, 则pH突跃范围是 。

6．用双指示剂法（酚酞、甲基橙）测定混合碱样时，设酚酞变色时消耗HCl的体积为V1,甲基橙

变色时，消耗HCl的体积为V2，则：

（ｌ）V1>0, V2=0时，为 。（２）V1=0, V2>0时，为 。 （３）V1= V2=0时，为 。（４）V1> V2>0时，为 。 （５）V2> V1>0时，为 。

答案：

1. 2 。2. 偏高 ； 无影响。3. 9.24； 10.87。 4. [H+]+〔HCO3-〕+2〔H2CO3〕= [ OH - ]+ [NH3—]

- 1- 1

- 1

- 1

[H+]+[H3PO4] = [ OH - ]+ [NH3]+ [HPO42-]+2[PO43-]——

5. 8.7~5.3 。 6.NaOH ， NaHCO3 Na2CO3 NaOH+Na2CO3 NaHCO3+Na2CO3 二、选择题

1.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（ ）

A. H2+ Ac - HAc ； B. NH3 - NH2- ； C. HNO3 - NO3- ； D. H2SO4 - SO42 –

2.以甲基橙为指示剂，能用NaOH标准溶液直接滴定的酸和能用HCL标准溶液直接滴定的碱分 别是 （ ）

1

A.H2C2O4，C2O4 B.H3PO4，PO4 C.HAC，AC D.HCOOH，HCOO 3..下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ ） A. H2CO3 - CO32 - ； B. H3O+ OH - ；

C. HPO4 - PO4 ； D. NH3 CH2COOH - NH2CH2COO4.浓度为c（mol· L- 1）的NaNO3溶液的质子平衡方程是（ ）

A. [H] = [ OH ] ; B . [ Na] = [ NO3] = c ; C. [H+] = [Na+ ] = [ NO3- ] + [ OH - ] ; D . [Na+ ] + [ NO3- ] = c

5.已知0.10 mol· L- 1一元弱酸溶液的pH=3.0, 则0.10 mol· L- 1共轭碱NaB溶液的pH是（ ） A. 11.0 ; B. 9.0 ; C. 8.5 ; D. 9.5 6. 下列物质中，可以有基准物质直接配制标准溶液的是： （ ）

A NaOH B 浓HCl C K2Cr2O7 D KMnO4

7. 将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为 ( )

A 中性

B 碱性 C 酸性 D 不能确定其酸碱性

+

-+

-2 -3 - –

2-3---

8. 在水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系是 ( )

A Ka·Kb=1 B Ka·Kb=Kw C Ka/Kb=Kw D Kb/Ka=Kw 9. 下面做法中不能检查系统误差的是 （ ）

A 空白试验 B 平行测定 C 对照试验 D 回收试验

10.移取饱和Ca(OH)2溶液50.00mL,用0.05000mol/L HCl标准溶液滴定,终点时, 耗去

20.00mL,由此得Ca(OH)2沉淀的Ksp为 ( )

A 1.6×10-5 B 8.0×10-6 C 2.0×10-6 D 4.0×10-6 答案 [1.D 2.B 3.C 4.A 5.B 6.C 7.B 8.B 9.B 10. D] 三、计算题

1、计算下列各溶液的pH：

（1）0.10 mol·L-1 ClCH2COOH（氯乙酸）； （2）0.10 mol·L-1六次甲基四胺(CH2)6N4； （3）0.10 mol·L-1 Na2S;

解：（1）0.10mol·L-1 ClCH2COOH，pKa?2.86

?Ka?c?10Kac?1010?2.86?1.00?2.86?10?1.00?20Kw?3?10?1.86

?2.5?10∴应用近似式：

2

解一元二方程：[H]???Ka(c?[H])[H?]2?Ka[H?]?Kac?0

?2?[H]?1.1?10mol/L pH=1.96

（2）0.10mol·L-1 (CH2)6N4

?Kbc?10?8.87

?9.87pKb=8.87

?20Kw

?0.10?10Kbc?10?8.870.10?10?7.87?2.5?10?3

∴可用最简式 [OH]??Kbc?10?8.87?0.10?10?4.94

pH=pKw-pOH=14.00-4.94=9.06 （3）0.10mol·L-1 Na2S

pKa1 pKa2

7.05 12.92

pKb1 1.08

pKb2 6.95

先按一元弱碱处理，

Kb1/c?10?1.08/0.10?10?0.08?2.5?10

??3∴用近似式， [OH?]?Kb1(c?[OH]) 解一元二次方程得，[OH?]?10?1.23，pH=12.77

2Kb2[OH]?此时， ?2?1010?6.95?1.23?10?5.42??1

因此，按一元弱碱处理合理。

2、计算用NaOH液（0.１mol/L）滴定HCOOH液（0.1mol/L）到化学计量点时溶液的pH值，并说

明应选择何种指示剂？ 解：

pOH＝5.78 pH＝8.22 选酚酞

3、已知琥珀酸（H2C4H4O4）（以H2A表示）的pKa1＝4.19，pKa2＝5.57，计算在pH为4.88 和5.00时H2A、HA-和A2-的δ0、δ1和δ2。若该酸的分析浓度为0.01mol/L，求pH为4.88时的三种型体的平衡浓度。 解：

3

当pH=5.00时，以[H+]=10-500mol/L代入上述各式可得：

δ=0.109，δ=0.702，δ=0.189 pH＝4.88，C＝0.01mol/L时， [H2A]＝0.01×0.145＝1.45×10-3mol/L [HA-]＝0.01×0.710＝7.10×10-3mol/L [A-]＝0.01×0.189＝1.89×10-3mol/L

4、若用HCl液（0.02mol/L）滴定KOH液（0.02mol/L）20.00ml，试计算计量点到0.1%、化学

计量点及化学计量点后0.1%时溶液的pH值。可以采用何种指示剂？ 解：化学计量点前：

化学计量点时，为KCl + H2O ∴pH＝7.0 化学计量点后，

ΔpH＝9－5 酚酞 甲基红均可

5、. 称取Na2CO3和NaHCO3的混合试样0.685g，溶于适量水中。以甲基橙为指示剂，用0.200

mol·L-1 HCl溶液滴定至终点时，消耗50.0 mL。如改用酚酞为指示剂，用上述HCl溶液滴定至终点时，需消耗多少毫升？ 解：设需V mL

10684?cV?,m?(c50.0?2V?)aONaH3CO2C3100010 00

?0.2V?0.106?0.2(50?2V)?0.084?0.685

mN

四、简答题

0.0212V?0.84?.0336V?0.685 V?12.5毫升

1、设计下列混合物的分析方案：

4

（1）HCl+NH4Cl混合液； （2）硼酸+硼砂混合物； （3）HCl+H3PO4混合液。

答：（1）HCl+NH4Cl

用NaOH滴定，以MR为指示剂，滴定其中的HCl。再用甲醛法测定NH4Cl，以PP为指示剂。 （2）硼酸+硼砂

用HCl滴定，以MR为指示剂，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H3BO3强化，用NaOH滴定，以PP为指示剂。

（3）HCl+H3PO4

用NaOH滴定，以MO为指示剂，测二者合量；再继续用NaOH滴定，用PP指示剂，得H3PO4分量。

2、判断下列情况对测定结果的影响

（1）标定NaOH溶液时，若邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。 答：偏低。因其将使NaOH溶液的体积消耗增大。

cNaOH?W邻M?1000VNaOH邻()

（2）用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点；若滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？

答：第一化学计量点时无影响 (CO2+2NaOH=CO32-+2Na++H2O CO32-+2H3PO4=CO2+H2O+2H2PO4- NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2O) 第二化学计量点时，结果偏高 (CO2+2NaOH=CO32-+2Na++H2O

2--2-

2CO3+ H3PO4=2HCO3+HPO4H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O)

相当于使NaOH浓度变稀，消耗体积增大。

cNaOHVNaOH?H3PO4%?MH3PO41000?12?100%W（）

（3）已知某NaOH溶液吸收了CO2，有0.4%的NaOH转变成Na2CO3，用此NaOH溶液测定HAc的含量时，会对结果产生多大的影响？ 答：偏高。

(cV)NaOH?0.4%?121?100%?0.2%)2

3、有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量，先加入一定量过量标准HCl溶液，然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl。上述操作是否正确？试述其理由。 答：上述操作不正确。因为NaOH返滴定过量的HCl时，NaAc的中和产物HAc也能与NaOH作用。（cKAc-=c10-9.26<10-8）

4、以NaOH溶液或HCl溶液滴定下列溶液时，在滴定曲线上出现几个突跃?

5

(cV)NaOH(100%?0.4%?

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