紫光吸光光度法同时测定乙醛酸和乙二醛

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紫外吸光光度法同时测定乙醛酸和乙二醛王玉萍，彭盘英，周耀明(京师范大学化学与环境科学学院，南南京 20 9) 10 7

摘

要：用醛基与羟胺在酸性条件下的加成反应产物乙醛酸肟和乙二醛二肟的不同紫外吸收利

峰，用双波长法同时测定溶液中的乙醛酸和乙二醛。结果表明，乙醛酸在 0 0~0 1 6g L范 . 3 . 5 围内符合比耳定律，回归方程为 Y一0 1 94 0 0 37 r . 9 (z )乙二醛在 0 1其 . 0 x一。 0,一0 9 99,一5, .~

0 5g 范围内符合比耳定律， . L其回归方程为 Y . 2 l一0 0 35 r . 0 (一5。乙一0 2 31x . 2,一1 0 00, ) z醛酸和乙二醛质量比大于 1乙醛酸的回收率为 9 . 6 1 1 5/,, 6 2/ 0 .乙二醛的回收率为 1 1 6~ 9~ 9 6 0.%1 6 8。方法操作简便、济、密度较好。 0.%经精

关键词：外吸光光度法；加成反应；乙醛酸；乙二醛；乙醛酸肟；乙二肟紫中图分类号： 5 06 7文献标识码：A文章编号：10—0 0 2 0 ) 30 9— 4 0 14 2 ( 0 5 0— 1 90

UV— P S ECTROPH OTOM ETRI DETERM I C NATI ON OF GLYOXYLI ACI AND C D GLYOXALⅥ NG - i g Yu p n,PENG a - i g P n yn,ZHoU o m ig Ya - n

( olg fC e sr n vrn e tlS ine C l e h mi ya dEn io m na ce c,Na ig Noma nv ri Na ig 2 0 9,C ia e o t n r lU ie s y, n 1 0 7 hn ) tAb ta t n tep eaaino lo yi cd h il n u l yo h bet ep o u t r u l i y sr c:I h rp rt fgy x l ai,teyeda dq ai fteo jci rd c eq aie b o c t v a fdt e d t r i a i n o o e so l o y i cd a d g y x l n t e r a t n m i t r .Ba e n t e r s e t e f ma i n h e e m n t f c ntnt fg

y x l a i n l o a h e c i x u e o c i o s d o h e p c i or t v o

o lo yi cd o i e( fg y x l a i xm c HON= CH - CO0H ) a d g y xm e ( n lo i HO N= CH— CH— N0 H ) b h d iin ra t n y t e a d t e ci o o wih hy r x lm iea d o h ifr n b o p in o h wo p o u t n t eU V p c rlrgo t d o ya n n n t ed fe e ta s r to ft e t r d cs i h s e ta e in.a sm u tn o s i la e uidr c u— v ln t p c r p o o n ie td a wa ee g h s e t l o h t me rc d t r i a i n o l o y i i d a d g y x lwa r p s d ti e e m n t fg y x l ac n l o a s p o c o o e .Li e f t or n a yf i t e d t r i a i n o l o y i c d a d g y x lwe e f u d i he r n e f0 O~ O 1 6 g L一 n d 0 1 0 5 g h e e m n t f g y x l a i n l o a r o n n t a g so . 3 o c .5 a .~ . L r s e t ey a d t i e r s in e u t n r lo c l u a e s f l ws - e p c i l n herr g e s o q a i swe e a s a c l t d a o l v o o:y= O 0 — O 0 3 7= O 9 9 9, .1 9 4 . 0 ,r .9

, 5 ( o lo yi cd 2— frg y x l a i),a dy= 0 2 3 1— O 0 35。r 1 0 0 0。n 5 (org y x 1. I a et er too s f c n . 2 . 2一 .0= f l o a) n c s h ai fma sog y x l cd t l o a s l r e h n 1,n n e f r n e wa o n a h ot e n t e d t r n to . U n e h l o y i a i O g y x l i a g r t a c o i t re e c s f u d e c h r i h e e mi a i n d rte o tmu c n i

o s e v re o l o y i cd we e i h a g f9 . ~ 1 1 , a d f r g y x n t e p i m o d t n,r c e is f r g y x lc a i r n t e r n e o 6 2 i o 0 .5 n o lo a i h l r n eo 0 . ~ 1 6 8 . a g f1 1 6 O.

K e wo d: UV-p cr p o o ty Ad i o e cin Glo yi a i; Glo a; Glo yi a i xme y rs s to h t me r; e dt n r a t; i o y x l cd c yxl yxl c oi; c dGl o i e y xm

乙醛酸是重要的有机中间体，乙二醛硝酸氧用

3 CHOCOO H+ 2HN= 3 2 U4 2 H + NO+ H 2 O

化法制乙醛酸是较经济的工业合成方法[引，反 其应方程如下：3 CH OCH O+ 2 NO3 3 H= CH OCOO H+ 2 NO+ H2 O

在该工艺中，反应液中同时存在乙醛酸、乙二醛及少量的草酸。为测定反应的转化率及乙醛酸产品的质量，本文利用醛基与羟胺在酸性条件下的加成反应产物乙醛酸肟和乙二醛二肟有不同紫外吸收峰，用双波长法同时测定溶液中的乙醛酸和乙二醛， 结果表明，乙醛酸和乙二醛的质量比大于 1,时溶液中的乙醛酸和乙二醛互不干扰，液中少量的草酸溶

当氧化剂过量时，醛酸进一步氧化生成草酸：乙收稿日期：2 0 -80 0 30 -8

作者简介：王玉萍 ( 9 3,,徽人，教授，士，要从 1 6一)女安副硕主

事工业分析、环境监测、工业三废处理及资源化实用技术的教学和科研工作。

不影响测定，与文献E￣5报道的方法相比，法操 3 2本

1 9 9

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王玉萍等：紫外吸光光度法同时测定乙醛酸和乙二醛

作简单、重现性好、准确度高。

由于 A一 A克一 A￣ s , s () 3

1原理乙醛酸和乙二醛与羟肟发生加成反应，反应方程如下：C H2 2 2 2 O+ HNHOH— HO N= CH— C H— NOH(乙

对(的项以三， (式) A乘会会由 3 攀攀式)中 筹=则式 ()为 3变A一 A ab一+￣一

二醛二肟 ) H2 +2 OC

H2 3 HNHOH—— HON—CH—C 2 O+ O0H(乙醛酸肟 ) H2+ O

2 3 3

A置。 A一 A b 2( a)+∞

乙二醛二肟 ( b表示 )用在。处有最大吸收。。

峰，乙醛酸肟 ( a示)用表在。处有最大吸收峰，。 两种物质混合后，形成一个混合峰，图()示，如 1所随着溶液中乙醛酸和乙二醛含量的不同，混合物的最大吸收峰在∞~之间变化。由于乙二醛二肟在 勰∞。范围内的吸收峰是较规则的分布曲线， ~。。由双波长法可知，乙二醛二肟的吸收曲线上，在与 2 6n乙醛酸肟的最大吸收波长处 )波长为 0 m(有

式中% - 6

只与乙醛酸肟在三个波长下的￣6 s

吸光度有关，令A

一R,Ⅱ贝上式改写为

一 A R( ab— - - e A一 A ) ab +。

因为

A一 KE Cb b

() 4

故

A b— R( 一 A cC a。+ A a。 b 4: )o - b

() 5

将混合物的： -R(￣b Aab值代人乙二 Aab+ A+- +)。醛的标准曲线中，即可求出溶液中的乙二醛的量。 溶液中 0 5。。~20mg 草酸不影响测定。 L

2 3n 6 m的等吸收点，即A一 A。

对混合物A一 A — A ab .+ -。一

A

。

一△A

() 1

2试验部分2 1试剂与仪器 .

而

A一 A。一△A。: 。一 Ks C a

() 2

岛津 UV 5 2 0紫外可见分光光度计乙醛酸 (口， 2 进 C H3 03 Hz纯度≥ 9 ) O, 7经

酸碱滴定法测定纯度为 9 . 5 7 O%乙二醛经国家标准方法[测定纯度为 4 . 2 ] O O%乙酸钠溶液：5g 1 L盐酸羟胺溶液： 2g I 2 2试验方法 .

取适量的样品于 5 0mL容量瓶中，乙酸钠溶加10 9 20 6 10 9 2 60

液 1mL,酸羟胺溶液 1mL, 5± 1℃的水浴上 盐 在 0

波长/ m n( ) A ( B)

加热 2 n冷却后用蒸馏水定容， 0mi,以空白为参比， 分别在∞、 z、 s处测量其吸光度， A一 s。 z。 s以

1 .6 .0 3 8g L 一乙二醛( y x1

Glo a )

1 .0 .0 1 2g I 乙二醛 一( y a) Glox 1

A的值代人式 ( )计算出混合物中乙醛酸的含 1,量， A -Rr一U )以 ,￣—A A+的值代人式 ( )求出 2,混合物中乙二醛的量。

2 1 3mg l乙醛酸 .3 .『( y x l c ) Glo y i a i c d3 1 2 .+

2 1 . a .1 2 8ng L乙醛酸 ( y x l c ) Gl o y i a i c d3 1 2 .+

4 . .0 5mg L 一草酸( ai ai) Ox l cd c

4 . I .2 0I T g L 酸一草( ai ai) Ox l c c d

3结果与讨论3 1乙醛酸和乙二醛二肟反应条件的选择 .醛与羟胺的反应属于亲核加成反应，酸度高，有利于亲核加成，不利于盐酸羟胺形成亲核试剂。但 本文采用 2g 盐酸羟胺为肟化试剂， L同时加人 1 L乙酸钠溶液[, 5g 5为保证亲核加成的进行肟]化试剂需过量。试验分别加入 0 8 1 0 1 5mL的 .,.,.

图 1紫外吸收曲线F g 1 UV b o p in s e ta i. a s r t p cr o

利用△ 。c醛的标准曲线，△裁 A。乙酸一用 A。的值代人乙醛酸的标准曲线，出混合物中乙醛酸求的含量，而此时乙二醛不干扰测定。

对混合物中的乙二醛二肟来说，

20 0

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盐酸羟胺于 1 6 0 mg I乙醛酸、 . 5. 4 0 g L乙

表 1 R值的计算 T . 1 Ca c l i n v l e ab l u at o ofR a u s

二醛及两者的混合物中，测定其吸光度，结果发现， 吸光度没有变化， 2g 盐酸羟胺溶液 1mI即 I 已过量。反应在 5±1℃的水浴上加热 2 n冷 0 0mi,却后定容测定，两种肟化物在 2h内稳定。 3 2乙醛酸的标准曲线 .

称取纯品乙醛酸 0 3 18g溶于 10mL容量 . 2 0瓶中，至浓度为 3 13 1g 储备液，别取稀 . 2 L分0 5 1 0 1 5 2 0 2 5mL于 5 量瓶中， .,.,., ., . 0mI容按试验方法进行处理后分别测定三个波长下的吸光z。 s

度，并计算出 A一A

的值， 结果表明，乙醛酸在 0 0~0 1 6g 范围内符合比耳定律，回归 . 3 . 5 L其方程为：0 1 94一 0 0 37 r . 9 ( . 0 z . 0 ,=0 9 99=5。 ) 3 3乙二醛的标准曲线 .

处测定其吸光度， A一A蕊}值代人式以 的

( )计算出混合物中乙醛酸的含量， A一 1,以

R A一A 的值代入式 ()求出混合物中乙二 (i珐) 2,醛的量，果见表 2结。由表 2见，醛酸和乙二醛的质量比大于 1可乙 后，醛酸的回收率为 9 . ~ 1 1 5,二醛的乙 62 0.乙回收率为 1 1 ~ 16 8,足工业分析的 0 .6 0. 满要求。 3 6样品测定结果 .

移取乙二醛 2 10m 于 0 L容量瓶中， mI经稀释制成 1. 1 0 2 1g L储备液，别取 0 5 10 1 5 分 ., .,.,2 0 2 5mL于 5 .,. 0mL容量瓶中，试验方法进行按处理后测定 z处的吸光度，果表明，二醛在 s s结乙

0 1 . L .~O 5g 范围内符合比耳定律，回归方程其为 y 0 2 3lz一0 0 35 r 10 7 )= . 2 1 . 2,一 . (2—5。34 . R值的确定

按试验方法，分别测定了乙醛酸产品及中级氧化产物中乙醛酸和乙二醛的含量，果见表 3中结。间产物中存在 0 5 2 0mg L草酸，试验对乙 .~ . 经

在求取混合物中乙二醛含量的公式中，A}—

醛酸和乙二醛的测定没有影响。 综上所述，当乙醛酸和乙二醛的质量比大于 1 时，利用醛基与羟胺在酸性条件下的加成反应，用双波长法同时测定溶液中的乙醛酸和乙二醛。方法的精密度及回收率可以满足工业分析的要求，操作且简便，经济，用本法可测定乙二醛硝酸氧化法制乙醛酸的转化率及乙醛酸产品的质量。

是只与乙醛酸有关的值，其为 R,令对不6 3

26 0

同浓度的乙醛酸， Q法计算检验，用 0 R一0 2 96 . 5 应舍去，以 R均一0 2 33所平 . 4。计算 R值见表 1。3 5回收率试验 .

取乙醛酸和乙二醛标准储备液，以一定的质量比混合，按试验方法进行处理后，别在 。

、分加、。 。

表 2乙醛酸和乙二醛不同质量比时的回收率Ta . 2 Re o e i s o t i d a i e e s a i fg y x l c d t l o a b c v r e b a ne td f r ntma s r to o l o y i a i o g y x l c

2 1 0

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表 3样品分析结果Ta . 3 An l r s l s o a p e b a yL e u t f s m l s

参考文献：[]李桂云，洪道. 1栗乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸研究[]江苏石油化工学院学报， 00 1 ()1. J. 2 0,2 2:2 []李建生，永洪，宁.酸氧化乙二醛制备乙醛酸 2夏林硝 E]湖北化工， 98 63. J. 19,:6[]徐嘉凉，怡，亚， .二醛容量测定法的改进 3赵陈等乙

[]徐嘉凉，瑜， 4王诚汤晓东， .外分光光度法测定乙二等紫醛含量的研究口]分析试验室， 98 1 ()4 . . 19,75:1 []胡军， 5张新胜，明东， .吴等乙二醛阳极氧化制乙醛酸过程的化学分析方法[]华东理工大学学报， 0 1 J. 20,2 1 3. 7( ):4

【] l=

[] GB 6 2 .— 1 8,机化工产品中羰基化合物含量的 6 3 4 5 9 6有测定容量法[] s.

[]石油化工， 99 2 ()69 J. 19,8 9: . 2

(接第 1 8页)上 9

荧光熄灭体的碰撞而获得一定程度的保护[; 。同时， THMAM分子中的三个羟基和一个氨基有可能

0 2mI于 1 L比色管中， . Om以下按试验方法进行测定，果见表 1结。此法操作简便，出限低，灵敏度比只加检其S S溶液或者只加 T i HC缓冲溶液时高出 2 D r- 1 a~3倍，于药物及体液中 D P含量的测定，用 I可获得满意的分析结果。 参考文献：彭司勋 .药物化学[ .京：学工业出版社，18. M]北化 983 3 5 .

借助氢键力等，由 S S所形成的胶束边缘结合，与 D增强了对 D P激发态荧光分子的保护作用。 I 2 4标准曲线及线性方程 .按照试验方法测定了 S D THMAM— P体系 DI的标准曲线， 7 9 7 l~

2 3 8× 1 to 在 .2× O .7 0 o l

L浓度范围内，荧光强度与 D P浓度呈良好的线 I性关系，试验数据线性拟合得直线方程为用F一 2 . 1 0 D一1 . 3相关系数为 0 9 97 0 1×1~CI 4 4, P . 9,检出限为 9 2×1 to L。 .0 0 o l一 2 5样品分析 .

郑用熙，隆弟.束的增溶作用 ([]分析化学，李胶Ⅱ) J.1 9 1 ( ) 2 2 9 0, 8 3: 9 .

取健康人血清 1 0mL于 1mL离心管中， . 0加入乙醇 3 0 . mL除去蛋白，心分离后取上清液离表 1血清样品中 D P回收率的测定结果 (=3 I n )Ta . 1 Re o e y o b c v r fDI i t e a a y i f S l m a p e P n h n l ss o e- u sm ls

颜承农，官云凤 .酸罂粟碱的荧光光谱分析法研究上盐口]分析试验室， 0 32 ()5 . 20,2 3:. 戚文彬 .面活性剂和分析化学 二版[ .京：表第 M]北中华人民共和国测量出版社，1 8 . 4 9 79 .Ka o K, Ta e o h t I Og n T. Flo e c n e n k n s ia, aa u rs e c

Qu n h n f h e ea d Na h h l e i u o sC - e c ig o r n n p t ae Aq e u y P n nco e ti S l to s ld x rn ou in Evd n e f Th e Co o e t ie c o re mp ln

C mpe o r t n[] J P y hm, 18, 6 o l Fomao J . h sC e x i 92 8:13 . 8 3

王建英，茹 .面活性剂的增效作用在光度分析中刘表的应用[]理化检验一 J.化学分册， 9 83 ( )28 19,45:2.

22 0

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