2014年高考全国理综化学I卷及参考答案（已校对）

2014年高考全国理综化学I卷

7．下列化合物中同分异构体数目最少的是 ( )

A．戊烷 B．戊醇 C．戊烯 D．乙酸乙酯

8．化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是 （ ） 选项 现象或事实 解释 A B C D 用热的烧碱溶液洗去油污 漂白粉在空气中久置变质 Na2CO3可直接与油污反应 漂白粉中的CaCl2 与空气中的CO2反应生成CaCO3 13．利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是 ( ) 选项 ① ② ③ 实验结论 A B C D 稀硫酸 浓硫酸 稀盐酸 浓硝酸 Na2S 蔗糖 Na2SO3 Na2CO3 AgNO3与AgCl的浊液 溴水 Ba(NO3)2溶液 Na2SiO3溶液 Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S) 浓硫酸具有脱水性、氧化性 SO2与可溶性钡盐均可生成白色沉淀 酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸 施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效 能与NH4Cl混合使用 ＋FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作 FeCl3能从含有Cu2的溶液中置换出铜 －

26.(13分)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。实验室制备乙酸异戊酯 的反应、装置示意图和有关数据如下。

9．已知分解1 mol H2O2 放出热量98kJ。在含少量I的溶液中，H2O2的分解机理为 H2O2 ＋ I →H2O ＋IO 慢 H2O2 ＋ IO→H2O ＋O2＋ I 快 下列有关该反应的说法正确的是 ( )

A．反应速率与I浓度有关 B． IO也是该反应的催化剂 C．反应活化能等于98kJ·mol1 D．v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)

－

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10．X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2和Z ，

－

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Y和Z-具有相同的电子层结构。下列说法正确的是 ( )

＋

A．原子最外层电子数：X＞Y＞Z B．单质沸点：X＞Y＞Z C．离子半径：X2＞Y＞Z D．原子序数：X＞Y＞Z

－

＋

－

实验步骤

在A中加入4.4 g异戊醇、6.0 g乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50分钟，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；分出的产物

11．溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是 ( ) A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快 C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×104

－

加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，进行蒸馏纯化，收集140～143 ℃馏分，得乙酸异戊酯3.9 g。回答下列问题 （1）仪器B的名称是 。

（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是 ； 第二次水洗的主要目的是 。

D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 12．下列有关仪器使用方法或实验操作正确的是 ( ) A．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干 B．酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗

C．酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差

D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴管吸出多余液体。

（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后 （填标号）。 a．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出 b．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的下口放出

c．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出 d．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出 （4）本实验中加入过量乙酸的目的是 。

（5）实验中加入少量无水硫酸镁的目的是 。 （6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是 (填标号)。

（7）本实验的产率是 。

a．30℅ b．40℅ c．50℅ d．60℅

（8）在进行蒸馏操作时，若从130 ℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏 (填“高”或“低”)，其原因是 。

27.(15分)次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题。 （1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式 。 （2）H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银。 ①H3PO2中，磷元素的化合价为 。

②利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物 为 (填化学式)。

③NaH2PO2为 （填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显 性(填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”)。

（3）H3PO2的工业制法是：将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2，后者再与硫酸反应。写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式 。

（4）H3PO2也可以通过电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别 只允许阳离子、阴离子通过)。

①写出阳极的电极反应式 。

②分析产品室可得到H3PO2的原因 。

③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有 杂质。该杂质产生的原因是 。

28.(15分)乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题

（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)，再水解生成乙醇。 写出相应反应的化学方程式 。

（2）已知：甲醇脱水反应 2CH3OH(g)＝CH3OCH3(g)＋H2O(g) △H1＝－23.9kJ·mol－

1

甲醇制烯烃反应 2CH－3OH(g)＝C2H4 (g)＋2H2O(g) △H2＝－29.1kJ·mol1

乙醇异构化反应 CH3CH2OH(g)＝CH3OCH3(g)) △H－3＝+50.7kJ·mol

1

则乙烯气相直接水合反应CH kJ·mol－

2H4 (g)＋2O(g)＝C2H5OH(g)的△H＝ 1, 与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是 。

(3)下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H2O)︰n(C2H4)=1︰1)。

①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp＝ (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)。

②图中压强（P1、P2、P3、P4）的大小顺序为 ，理由是 。 ③气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290 ℃、压强6．9MPa，n(H2O)︰n(C2H4)=0.6︰1。乙烯的转化率为5℅，若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有 、 。 36.〔化学—选修2：化学与技术〕(15分)磷矿石主要以磷酸钙〔Ca3(PO4)2·H2O〕和磷灰石〔Ca5F(PO4)3、Ca5(OH)(PO4)3〕等形式存在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程。

~85% ~80% 磷肥 湿法磷酸 ~20% 磷矿石 ~96% 净化 磷酸 ~80% ~4% ~15% 磷酸 单质磷

热法

~20% 磷矿肥粉

其他磷化合物

图（a）

部分物质的相关性质如下

熔点/℃ 沸点/℃ 备注 白磷 44 280.5 PH3 -133.8 -87.8 难溶于水，有还原性 SiF4 -90 -86 易水解 回答下列问题

（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的 ℅。

（2）以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca5F(PO4)3反应的化学方程式为 。现有1吨折合含有五氧化二磷约30%的磷灰石，最多可制得85℅的商品磷酸 吨。 （3）如图(b)所示，热法磷酸生产过程的第一步是将二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷，炉渣的主要成分是 (填化学式)，冷凝塔1的主要沉积物是 ，冷凝塔2的主要沉积物是 。

（4）尾气中主要含有 ，还含有少量的PH3、H2S和HF等。将尾气先通入纯碱溶液，可除去 ；再通入次氯酸钠溶液，可除去 (均填化学式)。 （5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是 。

37.〔化学—选修3：物质结构与性质〕(15分)早期发现的一种二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成。回答下列问题

（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体。

（2）基态铁原子有 个未成对电子，三价铁离子的电子排布式为 。可用硫氰化钾检验三价铁离子，形成配合物的颜色为 。

（3）新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化成乙酸，而自身还原成氧化亚铜。乙醛中碳原子的杂化轨道类型为 ，1mol乙醛分子中含有的σ键的数目为 ，乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是 。氧化亚铜为半导体材料，在其立方晶胞内部有4个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有 个铜原子。

（4）铝单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0．405nm，晶胞中铝原子的配位数为 ，列式表示铝单质的密度 g·cm－

3(不必计算出结果)。

38.〔化学—选修5：有机化学基础〕(15分)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下

已知以下信息

①

②1molB经上述反应可生成2molC，且C不能发生银镜反应。 ③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。 ④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢。

⑤

回答下列问题

（1）由A生成B的化学方程式为 ，反应类型为 。

（2）D的化学名称是 ，由D生成E的化学方程式为 。

（3）G的结构简式为 。

（4）F的同分异构体中含有苯环的还有____种（不考虑立体异构）。其中核磁共振氢谱为4组峰，

且面积比为6：2：2：1的是_______ （写出其中一种的结构简式）。 （5）由苯及化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺。

反应条件1所选用的试剂为____________ ，反应条件2所选用的试剂为________ ，I的结

构简式为____________ _。

2014年高考全国理综化学I卷参考答案

7. A 8.C 9.A 10.D 11. A 12.B 13.B

26.（13分）

27.（15分）

28.（15分）

（1）C2H4+H2SO4= C2H5OSO3H C2H5OSO3H＋H2O=C2H5OH+ H2SO4 (2) -45.5 污染小，腐蚀性小等 （3）①Kp=0.07(MPa)-1

②P1< P2< P3< P4 反应分子数减少，相同温度下，压强升高，乙烯转化率提高 ③将产物乙醇液化移去，增加n(H2O):n(C2H4)的比

36.（15分）

37.（15分）

38. （15分）

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