分析化学习题(DOC)

《分析化学原理》问题与习题

第二章 定量分析引论 Introduction to Quantitative Analysis

2-1 误差的绝对值与绝对误差是否相同？

2-2 常量滴定管的读数可以估计到 ?0.01ml，若要求滴定的相对误差小于0.1?，滴定剂体积应控制为多

少？分析天平可以称准至 ?0.1mg，若要求称量误差不大于0.1?，至少应称取多少试样？

2-3 三位同学对相同的酸碱溶液作酸碱比较实验。甲的相对平均偏差为0；乙为1.0 ‰；而丙为6. 5‰ 。

如何比较他们的实验结果？能否对他们实验结果的准确度发表意见？

2-4 某一硫酸溶液的实际浓度是25.00ml中含5.000 m mol H2SO4 。用25ml的移液管移取该H2SO4溶液三

份，以标准NaOH溶液滴定，测得的H2SO4溶液浓度结果是 0.1982 mol / L、0.1980 mol / L、0.1984 mol / L。你认为误差可能是由下列诸原因中的哪些所引起的？ ⑴ 未作指示剂校准，⑵ 终点判断错误，⑶ 某次滴定中有溶液溅出，⑷ 移液管或滴定管体积未作校准，⑸ 读数时有视差，⑹ 浓度不准确，⑺ 溶液滴得较快，读数过早。

2-5 试述减少系统误差和随机误差可采取的方法有哪些？ 2-6 试说明置信水平、置信区间的含义。 2-7 求算线性校准函数的办法一般为哪两种？

2-8 试述定量分析校准模式的类型？各适用于什么情况？

2-9 定量分析中常用的“工作曲线法”和“标准加入法”有何异同？ 2-10 评价分析方法的两个重要概念“灵敏度”和“检出限”有何异同？

2-11 计算20.1?11.1，报告所得结果为223.11。有人说“这个答案的有效数字太多了”。这句话有何错误？ 2-12 下列数值各有几位有效数字？

0.038；45.080；5.6?10 ?4；5.60?10 ?4；6.042?1015；1000；999；200.00；1.0?1015；pH=5.6

2-13 如果要使称量的相对标准偏差不超过0.2?，问：在已知测量标准偏差分别为0.0001g、0.001g的分

析天平上称样时各应称取样品多少克 ？如果要求称样在0.8g以下时，应用哪种天平较为合适？ 2-14 固体氯化钠试样中氯的百分含量经六次测定，结果为60.11、60.45、60.38、60.24、60.28、60.29，

计算：

(1) 分析结果的平均值；

(2) 个别测定值的平均偏差和相对平均偏差； (3) 个别测定值的标准偏差和相对标准偏差；

(4) 如果试样为纯氯化钠，上述平均结果的绝对误差和相对误差分别为多少？

2-15 测定某试样中硫的百分含量，结果为：20.05、20.06、20.08、20.09，计算个别测定值的平均偏差和

标准偏差。

2-16 某学生测定HCl溶液的浓度时，获得结果为：0.1141、0.1140、0.1148、0.1142mol/L。问：根据狄克

逊检验法（α=0.05），第3个数据能否舍弃？如果又测得了第5次的分析结果为0.1142，再问：第3个数据能否舍弃？

1

2-17 某试样中氯的百分含量经测定为30.44、30.52、30.60和30.12。

(1) 根据格鲁布斯检验法，最后一个数据能否舍弃？ (2) 结果的平均值为多少？ (3) 平均值的95?置信区间为多少？ 2-18 请用正确的有效数字表示下列各式的答案。

(1) 213.64?4.4?0.3244

?4(2) 1.326?25.03?158.17?2.879?10?0.00017 (3)

3.028?20.87?5.01 0.004290(40.23?39.86)?0.05585(4) 0.3627

第三章 化学分析法导论 Introduction to Chemical Analysis

?ckel公式如何描述活度系数与离子强度的关系？离子强度可以怎样计算？ u3-1 什么是活度？ Debye ?H?3-2 何为分布系数和分布曲线图？

3-3 一个多元酸的各级累积稳定常数 ? i 和各级离解常数Ka关系如何？ 3-4 质子条件（质子平衡式）与物料平衡式、电荷平衡式有何不同？

3-5 什么是副反应系数？酸效应系数和络合效应系数的意义如何？什么是条件稳定常数？如何利用副反

应系数来得到条件稳定常数？

3-6 用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 3-7 何种物质才能作为基准物质？

3-8 下列物质中哪些可能用于直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？ HCl；H2SO4；KOH；KMnO4；K2Cr2O7；Na2S2O3 ?5H2O；ZnO；FeSO4

3-9 若将基准物质硼砂（Na2B4O7 ?10H2O）长时间保存于内置变色硅胶（干燥剂）的干燥器中，再用它标

定HCl溶液的浓度时，标定结果将会如何？

3-10 解释滴定度的概念。滴定度与物质的量浓度之间应如何进行换算？ 3-11 请说明如何配制下列溶液

(1) 用2.170mol/L HCl溶液配制500.0ml 0.1200mol/L HCl 溶液；

(2) 用浓NaOH溶液（密度1.525,50?）配制500ml 0.10mol/L NaOH溶液； (3) 用固体NaOH配制500ml 0.10mol/L NaOH溶液；

(4) 用基准物质K2Cr2O7 配制0.02000mol/L K2Cr2O7 溶液500.0ml。

3-12 取0.100mg/ml 钼溶液2.50ml，于容量瓶中稀释至1000ml，计算 Mo溶液的浓度 （?g/ml）。取

此溶液2.50ml，再稀释至1000ml，计算Mo溶液的浓度（?g/L）。

3-13 在500ml溶液中，含有9.21g K4Fe(CN)6 。计算该溶液的物质的量浓度，以及在以下反应中对Zn2+ 的

滴定度

3 Zn2+ + 2[Fe(CN)6]4- + 2 K+ == K2Zn3[Fe(CN)6]2 3-14 计算下列各溶液的滴定度

2

(1) 0.1502mol/L HCl溶液，用THCl/CaO和THCl/Na2CO3表示（ 滴定时CO32-? CO2 ）； (2) 0.1048mol/L NaOH溶液，用 TNaOH/HAc和TNaOH/H2SO4表示；

(3) 0.02016mol/L KMnO4溶液，用 TKMnO4/As2O3和 TKMnO4/Fe3O4表示； （滴定时MnO4- ?Mn2+，AsO33-?AsO43-，Fe2+?Fe3+，滴定前所有的铁都预先还原成二价）

(4) 0.1139mol/L FeSO4溶液，用TFeSO4/KMnO4和TFeSO4/K2Cr2O7表示。 （滴定时Fe2+?Fe3+，MnO4-?Mn2+，Cr2O72-?Cr3+ ）

3-15 计算pH = 8.00时，碳酸盐溶液中 H2CO3、HCO3- 和CO32- 的分布系数。若碳酸盐的总浓度为

0.10mol/L，各组分的浓度为多少？

3-16 H3AsO4的pKa ? pKa3分别为2.20，7.00，11.50。计算说明pH = 7.00时下列各存在形式的平衡浓

1度之间的关系：

(1) [H3AsO4] / [H2AsO4-] (2) [H2AsO4-] / [HAsO42-]

(3) [HAsO42-] / [AsO43-] (4) [H3AsO4] / [AsO43-]

3-17 在总浓度为1.0?10-2 mol/L铜溶液中，已知游离氨的浓度为1.0?10-3 mol/L。计算Cu2+、Cu(NH3)32+

的分布系数和平衡浓度。 3-18 写出下列溶液的质子条件：

(1) H2SO3 (2) NaHSO3 (3) Na2SO3 (4) NH3 (5) NH4Cl (6) HAc + NH4Cl (7) HAc + NaAc (8) NH3 + NH4Cl

(9) (NH4)2HPO4 (10) NH4H2PO4

3-19 已知EDTA作为六元酸的Ka1=10 ? 0.9、Ka2=10 ? 1.6、Ka3=10 ? 2.07、Ka4=10 ? 2.75、Ka5=10 ? 6.24、

Ka6=10?10.34，计算pH为4.5和5.5时EDTA的酸效应系数αY(H)和lgαY(H)。该pH条件下，[Y]在

EDTA总浓度中占百分之几？

3-20 已知lgKZnY = 16.5，lgKAlY = 16.1，lgKFeY- = 25.1，lgKFeY2- = 14.3（即Fe2+与Y络合物），lgKCaY = 10.7，

计算

(1) pH = 5.0时ZnY 的KZnY?和lg KZnY?；

(2) pH = 5.0、[Ca2+] = 0.01mol/L时AlY 的KAlY?和lgKAlY?；

(3) pH = 3.0、[Fe2+] = 0.01mol/L时，FeY-（三价铁）的KFeY? 和lgKFeY?； (4) pH = 2.0、[Fe2+] = 0.01mol/L时，FeY-（三价铁）的KFeY? 和lgKFeY?。

3-21 已知lgKZnY = 16.5，pH = 9.0时lg?Y(H) = 1.4, 而锌氨络离子的各级稳定常数lgK1?lgK4分别为2.27、2.34、

2.40、2.05，。计算pH = 9.0，[NH3]=0.10mol/L时ZnY的K Zn?Y?和lgK Zn?Y?。

3-22 AgCl沉淀在pH = 8.0、络合剂L的总浓度C L =0.10mol/L溶液中的溶解度。已知HL的pKa = 10，AgL2

的lgβ1= 3.0，lgβ2= 7.0，AgCl的Ksp = 10 ? 9.74。

3-23 配平下列反应式，并指出反应物中氧化剂和还原剂的物质的量是按几比几关系进行的。

(1) FeCl3 + SO2 + H2O ?? FeCl2 + HCl + H2SO4 (2)Na2S2O3 + I2 ?? NaI + Na2S4O6

(3) Mn(NO3)2 + K2S2O8 + H2O ?? KMnO4 + K2SO4 + H2SO4 + HNO3 (4) KBrO3 + KI + H2SO4 ?? I2 + KBr + K2SO4 + H2O

(5) Cr(NO3)3 + NaBiO3 + HNO3 ?? Na2Cr2O7 + Bi(NO3)3 + NaNO3 + H2O (6) I2 + H2S ?? HI + S?

(7) NaClO + Na3AsO3 ?? NaCl + Na3AsO4

3

3-24 如果希望标定时滴定剂的用量在25到30 ml之间，下列基准物质的称出量应在什么范围？

滴定剂

(1) 0.030mol/L HClO4 (2) 0.20mol/L NaOH (3) 0.030mol/L Ba(OH)2 (4) 0.040mol/L H2SO4 1000ml溶液，计算

(1) 物质的量浓度 cKH(IO3)2。

(2) 作为酸时的基本单元为KH(IO3)2 ，物质的量浓度为多少？

(3) 作为还原剂，反应产物为IO4-时，一般所选的基本单元是什么？据此计算的物质的量浓度为多

少？

(4) 在6 mol/L HCl溶液中作为氧化剂，反应产物为ICl（其中I是 +1价状态）时，一般所选的基本

单元是什么？据此计算的物质的量浓度为多少？ (5) 对KSCN的滴定度。

（ 2SCN- + 3IO3- + 3Cl- + 4H+ === 2HCN + 2SO42-+ 3ICl + H2O ）

3-26 称取含硫的有机物试样0.3000g，在氧气流中燃烧，使其中的硫全部转化为二氧化硫，并通入含有足

量过氧化氢的溶液中吸收。最后，以0.1000mol/L NaOH溶液滴定至恰好反应完全，消耗30.00 ml。计算试样中硫的百分含量。

3-27 移取相同体积的钙溶液两份，一份用0.02000 mol/L EDTA溶液滴定，耗去25.00 ml。另一份沉淀成

CaC2O4，过滤，洗涤，溶于稀H2SO4中，用0.02000 mol/L KMnO4溶液滴定，问需 KMnO4溶液多少ml？

3-28 某一元酸的摩尔质量为80.00。用标准NaOH溶液滴定含此酸的试样1.6000g，如果试样中酸的百分

含量X(?)正好是NaOH溶液浓度的50倍，问滴定时将耗去NaOH溶液多少体积？

3-29 有不纯的石灰试样2.000g，用HCl溶液滴定以测定其中钙的百分含量。如果滴定时所消耗HCl溶液

体积的1/4正好与钙的百分含量X(?)相同，问HCl溶液的浓度为多少？

3-30 某H2SO3溶液与KMnO4反应： 2 MnO4- + 5 H2SO3 =2 Mn2+ + 5 SO42- + 3 H2O + 4 H+ ，需消耗KMnO4

20.00ml，反应生成的酸需用0.1000mol/L NaOH溶液20.00ml才能中和。今移取20.00ml上述KMnO4溶液，问：用0.2000mol/L Fe2+ 溶液滴定至化学计量点时，需消耗多少毫升？

* * *

X??P+Q 通过测量反应物R的浓度变化，写出测定催化剂X浓度的3-31 对于下列催化反应 R+M?积分形式的速率方程表达式，并讨论测定催化剂含量的三种具体方法。

3-32 有两种性质十分相似的物质R、M，它们的一级反应都是生成P，若用动力学分析法同时分析未知R、

M的浓度，应如何设计实验。（提示：两反应均生成P产物，可用P产物浓度的改变列出各自的速率方程。混合物测定时，对于t时刻产物[P]是两个反应的加和。）

第四章 酸碱滴定法 Acid -Base Titrations

4

基准物质 Na2CO3 ( 生成CO2 ) 苯甲酸 C6H5COOH KH(IO3)2

Na2B4O7·10H2O

3-25 碘酸氢钾KH(IO3)2是一种基准物质，可以用来标定多种试剂溶液。今取6.370g 于容量瓶中配制成

4-1 为什么滴定中所用标准酸溶液一般都以HCl等强酸而不用HAc等弱酸？标准碱溶液以NaOH等

强碱而不用氨水等弱碱？为什么标准溶液的浓度通常采用0.02mol/L ~ 0.2mol/L左右，而很少采用过浓或过稀的溶液？

4-2 酸、碱溶液的浓度及弱酸或弱碱的离解常数对滴定反应的完全程度有何影响？弱酸 (或弱碱 ) 的

Ka c ( 或Kb c ) 小至何值时就不能准确滴定？为什么？

4-3 “滴定时多加点指示剂可以使终点变色明显”；“指示剂选择得越恰当，终点时的变色就越明显；

指示剂选择得越不恰当，终点时的变色就越不明显”。这两句话是否正确？说明理由。 4-4 已知下列酸、碱和指示剂的常数，请回答以下问题：

酸 pKa HB 4.85 HC 9.30 HD 8.70 碱 pKb NOH 8.70 ROH 3.80 VOH 3.70 指示剂 I (酸) pKa=5 II (碱) pKb=5 III (酸) pKa=9 (1) 下列哪一些滴定是可行的（假设浓度均为0.1mol/L）

(a) NaOH滴定HB (b) NaOH滴定HC (c) HCl滴定NOH (d) HCl滴定VOH (e) HCl滴定D (f ) HCl滴定B (g) NaOH滴定N+ (h) NaOH滴定R+

(2) 若在 (1) 中判断可以进行滴定的话，则应如何从上表中选择合适的指示剂（一种或多种）？ 4-5 以HCl滴定Na2CO3，若在冷溶液中直接滴定到终点（Na2CO3? H2CO3），为什么应该用甲基橙作

指示剂，而不采用甲基红？如果在化学计量点来临前将溶液煮沸，冷却后继续滴定，为什么甲基红又成了非常合适的指示剂？如果加入稍过量的HCl，煮沸除尽CO2后，再用NaOH回滴，为什么连酚酞也成为合适的指示剂了？

4-6 为什么滴定Na2CO3到NaHCO3终点时，指示剂的变色总是不可能非常明显，滴定误差也可能会

高于 ? 0.5 ??

4-7 用蒸馏法测定铵盐中氨的百分含量时，为什么用已知量并且过量的HCl作吸收液，最后用NaOH

滴定；而用H3BO3溶液作吸收液，最后却用HCl滴定？为什么两种滴定中都用甲基红而不用酚酞作指示剂？

4-8 某同学用标准HCl溶液来标定普通的NaOH溶液，采用甲基橙作指示剂（假设没有指示剂空白）。

然后他用此碱溶液去测定试样中邻苯二甲酸氢钾的含量，采用酚酞作指示剂。他所得的结果将会偏高、偏低还是正确的？说明原因。

4-9 如果NaOH标准溶液在存放过程中吸收了CO2 ，再用来滴定强酸或弱酸时，各自对滴定的准确度

将有何影响？

4-10 用pH滴定的方法绘制0.1mol/L HCl溶液滴定0.1mol/L NaOH溶液的滴定曲线，如图所示。解释

为什么曲线呈这种形状。

5

问在此条件下O2被还原成什么状态？

11-13 某一溶液所得到的铅的极谱波，当m为2.50mg/s及t为3.40s时，扩散电流为6.70?A。调整毛细管

上的汞柱高度，使t变成4.00s，问在此新条件下铅波的扩散电流为多少？ 11-14 在25?C时，测得某可逆还原波在不同电位时的扩散电流值如下：

? ， V（vs.SCE） ?0.395 ?0.406 ?0.415 ?0.422 ?0.431 ?0.445 i， ?A 0.48 0.97 1.46 1.94 2.43 2.92 极限扩散电流为3.24?A，试计算电极反应中的电子转移数及半波电位。

11-15 0.1mol/L NaClO4中锌的半波电位为-0.998V（vs.SCE），当加入4.00?10?2mol/L乙二胺后，?1/2移到

-1.309V。而在0.1mol/L NaClO4和1.96mol/L乙二胺溶液中锌的?1/2为-1.450V。问锌-乙二胺配合物的化学式和解离常数是多少？

11-16 某未知溶液中镍的扩散电流为3.75?A。将1ml的1.00?10?2mol/L标准镍溶液加入到20.0 ml未知液

中去，混合液的镍扩散电流增至6.80?A。求未知液中的镍的浓度。 11-17 用标准加入极谱法测定铅获得如下数据。

溶 液 25.0cm3 0.40mol/L KNO3 稀释至50.0ml 25.0cm3 0.40mol/L KNO3及10.0cm3样品溶液 稀释至50.0ml 25.0cm3 在?0.65V测得电流?A 12.4 58.9 81.5 0.40mol/L KNO3、10.0ml样品及5.00ml 1.70?10?3mol/L Pb2+溶液 稀释至50.0ml 计算样品溶液中铅的含量（mg/L）

※ ※ ※

11-18 在酸性介质中，Cu2+ 的半波电位约为0V，Pb2+ 的半波的半波电位约为-0.4V，Al3+ 的半波电位在氢

之后。试问，用极谱法测定铜中微量铅和铝中微量铅时，何者较易？解释原因。 11-19 在0.1 mol/L的KCl溶液中，Co(NH3)63+ 在滴汞电极上进行下列电极反应而产生极谱波 Co(NH3)63+ + e

Co(NH3)62+ ?1/2 = ?0.25V

Co(NH3)62+ + 2e Co + 6NH3 ?1/2 = ?1.2V 问: (1) 绘制它们的极谱波

(2) 两个波哪一个波较高，解释原因？

11-20 苯醌(Q)在滴汞电极上还原为对苯二酚(H2Q)，其电极反应为 Q + 2H+ + 2e

H2Q ?0Q,HQ = 0.699V（vs.SCE）

2

（1）推导上述电极反应的可逆极谱波方程式？

（2）假定苯醌及对苯二酚的扩散电流比例常数及活度系数相等，求出半波电位与?0及pH值的关系

式？

（3）计算pH=7时极谱波的半波电位（vs.SCE）？

11-21 试证明化学反应平行于电极反应的催化电流与汞柱高度无关。

11-22 在0.1 mol/L的NaOH中，用阴极溶出伏安法测定S2?，以悬汞电极为工作电极，在?0.40V时电解富

集，然后溶出

（1）分别写出富集和溶出时的电极反应 （2）试画出它的溶出伏安曲线

21

11-23 试分析经典极谱法的检出限约为10?5mol/L浓度的依据？ 11-24 结合第九章及本章内容，归纳电化学生物传感器的类型？

第十二章 光学分析法导论

Itroduction to Optical Analysis

12-1 解释下列名词：辐射的周期、频率、波长、波数、传播速度。

12-2 解释下列名词：辐射的折射、反射、全反射、色散、散射、干涉，辐射的吸收和发射。 12-3 何谓电磁辐射? 何谓电磁波谱？指出各光谱区域的波长范围？并各举一例光谱分析方法。 12-4 光学光谱法所指的是哪些光谱区域？光学光谱仪器有哪几种主要类型？组成光学光谱仪的主要部

件有哪些？它们在光谱仪中起什么作用？ 12-5 滤光片可分成哪些类型？如何表征滤光片的性能？ 12-6 光栅和棱镜分光的原理？它们的优缺点是什么？ 12-7 试述分光器件的色散率、分辨率。

12-8 单色器由哪几部分组成？它们的作用是什么？

12-9 “单色器的通带宽度就是指其出射狭缝的宽度。”这个说法正确吗？为什么？ 12-10 比较光电管和光电倍增管的工作原理的异同。 12-11 阵列型光电检测器有何特点？举一例说明其工作原理。 12-12 将以下描述在真空中电磁波的量转换成米 (1) 5000? (2) 当5000?在n = 1.4的介质中时 (3) 1000K (4) 1.000?1015Hz

12-13 计算电磁辐射波长为下述值的相应频率(Hz)和波数(cm-1) (1) 9.0?的单色X射线 (2) 589.0nm的钠D线 (3) 14.6μm的红外辐射 (4) 200cm的微波辐射

12-14 计算上题中每一光量子的能量，用焦尔（J），千卡/摩尔(kcal/mol)和电子伏特(eV)表示。 12-15 将下表填完全 频率 焦尔 3.0?1010 1.6?10-19 跃迁能 电子伏 0.40 光谱区 12-16 真空中波长为5890?的钠D线，在透过下述介质时的波长及频率

(1)空气(nD=1.00027) ， (2)折射率为1.340的溶液 ， (3)折射率为2.070的固体。

12-17 由钠灯发射出的辐射，垂直通过一两窗面平行的玻璃样品池，样品池内放有折射率为1.3400的

溶液，玻璃的折射率为1.7000，空气为1.00027，计算每一界面上由于反射引起光强损失的百分率是多少？计算总的反射损失的百分率又是多少？

12-18 某60度棱镜恰好能分辨出钠D线589.0和589.6nm两条谱线，那么其分辨率是多少？若使用的材

料在该区域的色散（dn/d?）为1.2?10-4mm-1，问该棱镜要多大？

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12-19 对于光栅，当以60度角入射时，为了能在-40度角观察到?=500nm的一级衍射谱线，每厘米应

有多少条刻线？

12-20 有一块72.0条刻线/mm和5.00mm宽照明面积的光栅，计算此光栅的一级分辨率是多少？如果把

两条中心在1000cm-1的谱线分开，它们应相距多远（cm-1为单位）？

第十三章 紫外－可见分光光度法 Ultraviolet and Visible Spectrophotometry

13-1 解释名词:选择吸收、互补色、生色团、助色团、红移、蓝移、增色效应、减色效应。 13-2 吸收光谱的主要参数有哪些？解释之。 13-3 区别吸收带宽和单色器的通带宽度。 13-4 试述分光光度计光学结构类型，使用特点。

13-4 叙述物质分子在紫外可见光区跃迁的主要类型及所产生吸收光谱的特点。 13-5 影响比尔定律的主要因素有哪些？请作简要讨论。 13-6 何谓显色反应及显色剂？

13-7 提高光度分析灵敏度和选择性各有哪些主要途径？ 13-8 比较分光光度法与光度滴定法。 13-9 解释光度滴定曲线的不同类型。

13-10 为什么说示差法扩展了标尺，降低了光度法测量的浓度相对误差？ 13-11 试述等吸收点双波长分光光度法的原理。如何选择波长对？ 13-12 导数光谱的高分辨率体现在哪些地方？

13-13 某溶液摩尔吸光系数为2.10?104，计算2.00?10-6mol/L溶液在5cm样品池中的透光度为多少？ 13-14 某分光光度计在510nm处使用2cm样品池，在线性透光标尺上读得空白溶液的I0为85.4，有色

物质1.00?10-4mol/L溶液I为20.3。计算该有色物质的摩尔吸光系数。

13-15 已知某物质在它的最大吸收波长处的摩尔吸光系数为14000，现用1cm样品池测得该物质溶液的

吸光度读数A为0.850，试问溶液的摩尔浓度是多少？

13-16 含有纯物质X和Y的一组溶液在1cm样品池中进行光度测量获得如下数据： 溶液编号 X浓度mol/L Y浓度mol/L 在394nm（x的?max）读得A 在502nm（等吸光点）读得A 在610nm（Y的?max）读得A （a） 2.00?10?4 0 0.973 0.364 0.102 （b） 0 3.00?10?4 0.084 0.546 1.076 （c） ? ? 0.776 ? 0.934 （d） ? ? 0.812 0.602 ? 两种物质的等吸光点在502nm波长处，在此波长它们的摩尔吸光系数相等。 (1) 计算溶液（c）中X、Y的浓度以及吸光度。

(2) 计算溶液（d）中X、Y的浓度以及610nm处的吸光度。

13-17 在210nm，某单色器显示出1%杂散光，如一个浓度为4.0?10-5mol/L的试样品对杂散光是透明的，

测得吸光度为1.100，求其实际吸光度？由此杂散光产生的浓度百分误差是多少？

13-18 用磺基水杨酸法测定铁，称取0.432g铁铵钒[NH4Fe(SO4)2·12H2O]溶于500.0ml水中配制成标准溶

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液a。取下列体积的标准溶液a于50.0ml容量瓶中，加显色剂后定容，使用1cm样品池，测量其吸光度列于下表 V[Fe(III)]，ml A 1.00 0.097 2.00 0.200 3.00 0.304 4.00 0.408 5.00 0.510 6.00 0.618 (1) 绘制工作曲线。其吸光系数为多少？

(2) 若取未知铁样试液5.00ml，稀释至250.0ml，再取稀释液2.00ml于50.0ml容量瓶中，并与上述相同条件下显色定容，测得吸光度为0.450，计算试液中Fe(III)含量为多少g/L?

13-19 钢样中的钛和钒，可以用它们的过氧化氢络合物形式同时测定。如果钢样中只含1.00mg钛，则

在400nm波长处的吸光度为0.269，在460nm处的吸光度为0.154。在同样条件下，钢样中仅含1.00mg钒在400nm波长处的吸光度为0.059，在460nm处的吸光度为0.091。若在1.000g钢样中同时含有钛和钒，经溶解、发色，并正确稀释至50ml，测得在400nm波长处的吸光度为0.172， 460nm波长处吸光度为0.116。计算钢样中钛和钒的百分含量各为多少？

13-20 固体试样中含有原子量为108的某元素，若固体试样在水中的溶解度为10.0g/100ml，在使用分光

光度计测量时，其?为1.00?104 L/(mol·cm)，当使用的光度计吸光度最小可测准至0.001读数（使用1.00cm样品池）时，请计算该分光光度计可测量试样中含此元素的最少量为多少？

13-21 25?C时，2-硝基-4-氯酚在0.01mol/L HCl中几乎全部不电离，在427nm波长处测得其吸光度为

0.062。在0.01mol/L NaOH中几乎全部电离，在同样条件下测得吸光度为0.855。在pH6.22的缓冲溶液中吸光度为0.356。计算2-硝基-4-氯酚在250C时的电离常数是多少？

13-22 配制一组溶液，其中铁（II）的含量相同，各加入7.12?10-4mol/L亚铁溶液2.00ml，和不同体积的

7.12?10-4mol/L邻菲罗啉溶液，稀释至25ml后，用1.00cm吸收池，在510nm测得各溶液的吸光度如下： 邻菲罗啉，ml 2.00 3.00 4.00 5.00 吸光度 0.240 0.360 0.480 0.593 邻菲罗啉，ml 6.00 8.00 10.00 12.00 吸光度 0.700 0.720 0.720 0.720 试问 (1) 亚铁-邻菲罗啉络合物组成怎样？

(2) 络合物生成常数是多少？

13-23 镉的某种络合物，它的摩尔吸光系数为2.00?104，用于分析一组水溶液中镉的浓度。浓度范围为

5.00?10-5至1.00?10-4mol/L，光度计配有1.00cm吸收池。仪器的透光度读数误差为0.004，这一误差和透光度T的数值无关。

(1) 测得的吸光度和透光度将在什么范围？

(2) 对于Cd2+浓度为5.0?10?5mol/L和1.5?10?4mol/L的试液，由于仪器读数误差而造成的浓度相

对误差各是多少？

(3) 如果将(2)中的溶液稀释5倍后再测定，则结果的相对误差又各是多少？

(4) 如果用Cd2+浓度为4.5?10-5mol/L溶液校正仪器使达到满度(T=100%)，以进行示差法测定。则

(2)中两溶液，由于仪器读数误差而造成的浓度相对误差各是多少？

※ ※ ※

13-24 异丙叉丙酮在异辛烷、乙腈、甲醇中吸收峰A依次为230.6, 233.9, 236.8nm，吸收峰B依次为321.6,

314.0, 308.8nm，试问A、B吸收峰是何种跃迁引起的？为什么？

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13-25 Ni2+ 在水溶液中有图示的吸收曲线，从曲线解释

（1）Ni2+ 水溶液的颜色

（2）这1、2吸收峰是何种跃迁引起的？说明理由。 13-26 分光光度法测量浓度的上下限为多少？讨论原因。 13-27 试讨论双波长分光光度法的光度误差表达式。

13-28 吸收光程增加100倍或降低100倍将会产生什么后果？从理论和实践两个角度讨论。 13-29 试讨论光度法在络合物化学及电化学研究中的应用？

第十五章 分子发光分析法 Molecular Luminescence Analysis

15-1 比较荧光、磷光、化学发光的原理有何异同？

15-2 解释名词：振动弛豫、体系间的跨越、荧光的量子产率、磷光的量子产率、化学发光的总量子产

率、荧光猝灭、内滤作用、自吸、自猝灭、重原子效应、荧光平均寿命、荧光内在寿命。 15-3 荧光光谱有哪些特征？

15-4 荧光光谱仪与紫外可见分光光度计有何异同？

15-5 为什么说荧光光度分析法要比分子吸光光度法有更高的灵敏度？ 15-6 分子结构如何影响荧光发射？核心点可归结为什么？ 15-7 影响荧光强度的外部因素有哪些？

15-8 为什么说溶液荧光的定量关系式必须要在稀溶液中才成立? 15-9 同步荧光光谱测量的基本方法及特点是什么？

15-10 时间分辨荧光的测量是如何实现的? 如何利用时间分辨荧光法测定混合物中各组分含量? 15-11 室温下的磷光测定有哪些方法？

15-12 要实现化学发光分析对化学发光反应有哪些要求？

15-13 何为消失波？它在光化学传感器中有何意义？如何表达波导的损耗与色散？

15-13 1.00g谷物试样，用酸抽取处理，分离出核黄素及少数无关杂质。加入少量KMnO4将核黄素氧化，

过量KMnO4用H2O2除去。将此溶液移入50ml容量瓶中，稀释至刻度。取出25.00ml放入试样池中测量荧光强度。荧光计先用硫酸奎宁将读数调整到刻度100处，测得试样溶液荧光读数为6.0格。将少量固体连二亚硫酸钠（Na2S2O4）加入试样池中，使氧化态核黄素重新转化为核黄素，这时荧光计读数为55.0格。将此液弃去。同一试样池中重新注入24.00ml被氧化的核黄素溶液，及1.00 ml浓度为0.500 μg/ml核黄素标准溶液，测得该溶液荧光读数为92.0格。计算每克试样中含核黄素的微克数。

※ ※ ※

15-14 紫外可见吸光光度法一章中讨论的双波长法和导数光谱技术可应用于荧光分析法中吗？讨论之。 15-15 比较电化学传感器与光化学传感器的方法原理及特点。

第十六章 原子发射光谱法 Atomic Emission Spectrometry，AES

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16-1 试述原子发射光谱的产生。

16-2 写出原子能级的表示方法，并解释之。

16-3 解释：原子的激发、电离，激发电位、电离电位，共振谱线，原子线、离子线，灵敏线、最后线，

分析线对，均称线对。

16-4 为什么低电离电位元素的存在会抑制难激发元素的激发？

16-5 发射光谱中光源的作用、要求是什么？常用光源有哪些？简述其工作原理。比较它们的特性及适

用范围。

16-6 ICP光源的优缺点是什么？

16-7 棱镜摄谱仪、光栅摄谱仪、光电直读光谱仪的色散系统和检测系统有何异同？解释之。 16-8 何谓乳剂特性曲线？在摄谱分析中有何意义？

16-9 写出光谱发射强度与元素浓度的关系式，解释各项物理意义？ 16-10 何谓内标法？如何选择光谱分析的内标元素和内标线？ 16-11 光谱定性的依据是什么？

16-12 对下列情况，提出AES方法选择光源的方案

（1） 血清样中钾、钠含量的检验 （2） 农作物内元素的定性分析 （3） 铁矿石定量全分析

（4） 水源调查中的六种元素定量分析 （5） 头发中重金属元素定量分析 （6） 炼钢厂炉前12种元素的定量分析 16-13 试述ICP质谱仪的主要组成部件及其功能？ 16-14 简要讨论四极分析器及磁分析器的分离原理。

16-15 为什么双聚焦型质量分析器比单聚焦型质量分析器具有更高的分辨率？ 16-16 与ICP-AES相比ICP-MS具有哪些优点？

16-17 用摄谱法测定合金中铅的含量，用镁线作内标线，得到如下数据 溶液1 2 3 4 5 A B C 黑度 Mg 7.3 8.7 7.3 10.3 11.6 8.8 9.2 10.7 Pb 17.5 16.5 11.0 12.0 10.4 15.5 12.5 12.2 铅浓度mg/ml 0.151 0.201 0.301 0.402 0.502 (1)在坐标纸上作一校准曲线，或求出校准曲线线性方程。 (2)由校准曲线估计溶液A、B、C的铅浓度，或由方程式中求出。

※ ※ ※

16-18 发射光谱定量分析，在何种情况下使用内标标准加入法？结合其它章节的有关知识，描述该方法。

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16-19 系统比较ICP-AES和ICP-MS两种方法？

第十七章 原子吸收光谱法

Atomic Absorption Spectrometry，AAS

17-1 何谓原子吸收光谱法？

17-2 与原子发射光谱相比，原子吸收法光谱法有何特点？ 17-3 谱线变宽的原因有哪些？有何特点？

17-4 解释：谱线的半宽度、积分吸收、峰值吸收、锐线光源。 17-5 原子吸收光谱定量分析基本关系式及其应用条件是什么？ 17-6 试述对原子吸收光谱仪的光源进行调制的意义及其方式。 17-7 空心阴极灯的工作原理及特点是什么？ 17-8 讨论化学火焰的特性。

17-9 试述火焰原子化器的主要结构及功能。 17-10 比较火焰原子化和石墨炉原子化方法。 17-11 讨论原子吸收的灵敏度表达方式。

17-12 原子吸收法的干扰有哪几种？讨论其产生及其消除方法。 17-13 何谓原子吸收光谱的背景干扰？讨论校正的方法及原理。 17-14 比较原子荧光与原子发射光谱的产生原理。

17-15 比较原子吸收光谱仪及原子荧光光谱仪的光路结构及仪器的部件。

17-16 用原子吸收法测定元素M时，由一份未知试样得到的吸光度为0.435，在9.00ml未知液中加入

1.00ml浓度为100×10-6g/ml的标准溶液，测得此混合液吸光度为0.835。试问未知试液中含M的浓度为多少？

17-17 用原子吸收法测定二乙基二硫代氨基甲酸盐萃取物中铁，得到以下数据，计算含铁量。

吸光度 空 白 0.0020 0.0214 0.0414 0.0607 试 样 0.0090 0.0284 0.0484 0.0677 加入铁量 mg/200ml 无 2.00 4.00 6.00

※ ※ ※

17-18 比较原子吸收光谱法和紫外—可见分光光度法在原理和实验方法上的异同点。 17-19 为什么不能用钨灯或氙灯与单色光器组成原子吸收光谱用的光源？

17-20 原子吸收光谱法一般都用于低浓度的测量，若对高浓度（约1～5%）的试样进行测量，将会产生

什么样的问题？试讨论解决问题的可能方案。

17-21如果用火焰原子化方法分析某试样，组分基体复杂，并影响雾化效率，使仪器的测量条件难以控

制。若选用内标法进行定量校准测量，应如何选用测量仪器？内标物又应如何选取？ 17-22 通过原子捕集技术的讨论，对提高分析方法灵敏度的认识，有何启示？

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第十八章 分离方法 Separation Method

18-1 解释分离方法中的回收率、分离因子和纯度。

18-2 试述分离在定量分析中的重要性。分离时对各组分的回收率要求如何？ 18-3 何谓小体积沉淀法? 共沉淀分离法? 它们在什么情况下应用?

18-4 在氢氧化物沉淀分离中，控制溶液pH的常用方法有哪几种？各举一例。

18-5 在用氨水?氯化铵缓冲溶液，使Fe(Ⅲ) 形成Fe(OH)3 沉淀而与Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+分离时，⑴ 若

氨水用量固定，氯化铵的用量多些好还是少些好？说明理由。⑵ 若氯化铵用量固定，氨水的用量多些好还是少些好？按不同情况分别说明。 18-6 有机沉淀剂较无机沉淀剂有哪些优点？

18-7 共沉淀富集时，对共沉淀剂有哪些要求？为什么常用氢氧化物、硫化物作共沉淀剂？ 18-8 何谓分配系数、分配比和萃取百分率？ 18-9 螯合体系萃取时，分配比同哪些因素有关？

18-10 用乙醚从HCl溶液中萃取Fe(Ⅲ) 时，常用的HCl浓度为6 mol/L。为什么HCl的浓度不能太低？为

什么酸度过高时，Fe(Ⅲ) 的萃取率又要降低？

18-11 试述离子交换树脂的主要性能，讨论亲和力在离子交换分离中意义。 18-12 试述挥发和蒸馏分离法、膜分离法、浮选分离法的原理？

18-13 Hf(OH)4和UO2(OH)2的溶度积分别为4. 0?10-26和1. 1?10-21，UO2(OH)2的沉淀平衡为

UO2(OH)2

UO2 + 2 OH

2+ -

某溶液中UO22+ 和Hf4+ 浓度均为0.100mol/L。当加入NaOH时 (1) 哪一种离子先沉淀？

(2) 要使(1)中先沉淀离子的浓度降至1. 0?10-6mol/L，应控制OH – 的浓度为多少?

(3) 利用控制OH - 浓度能否达到定量分离的目的（以1?10-6mol/L 作为定量沉淀的标准）？如果

可以，OH - 浓度应控制在什么范围？

18-14 已知AgCl沉淀和AgI沉淀的Ksp为1. 8?10-10 和9.3?10-17。根据分步沉淀原理，若Cl- 和I- 离子

的起始浓度为0.10mol/L，开始析出AgCl沉淀时，溶液中的I- 离子为何浓度？

18-15 A在氯仿和水之间的分配比 D 为9. 6。含 A 的水溶液 50.0ml，浓度为0.150mol/L，用40.0ml

氯仿萃取如下：

(1) 40.0ml萃取一次； (2) 每次 20.0ml萃取二次；

(3) 每次 10.0ml萃取四次； (4) 每次 5.0ml萃取八次。

假设多次萃取时 D 值不变，问：留在水相中的 A 浓度各为多少？

18-16 0.0500mol/L 的 A 溶液 25.0ml 用氯仿萃取，D = 9. 6。要使水相中 A的浓度降至1.00?10-4mol/L

以下，CHCl3的总用量应是多少毫升？（假设多次萃取时D值不变） (1)每次用25.0ml； (2) 每次用10.0ml； (3) 每次用 2.0ml。

18-17 某溶质的水溶液50.0ml按以下方式用苯萃取。若希望将 99? 的溶质萃取出来，分配比应该是多

少？（设多次萃取时 D 值不变）

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(1) 每次用25.0ml，共萃取二次；(2)每次用10.0ml，共萃取五次。

18-18 某碱金属的硝酸盐试样 0.2786g，溶于水后让其流过 H型强酸性阳离子交换树脂柱，流出液以

0.1075 mol/L的NaOH溶液滴定到终点，用去23.85ml，计算该盐的纯度（设该盐的 M =100 ）。

第十九章 色谱分析法引论 An Introduction to Chromatography

19-1 名词解释：死时间、保留时间、调整保留时间、半峰宽、峰底宽、基线、净保留体积、比保留体

积。

19-2 保留值受哪些因素影响？

19-3 什么叫色谱峰的区域宽度？有哪几种表示方式？ 19-4 试述塔板理论基本要点是什么？在色谱实践中有何意义？ 19-5 塔板高度的物理意义是什么？

19-6 怎样理解速率理论与塔板理论的联系与区别？

19-7 什么叫分离度？它与理论塔板数、分离因子、分配比的关系如何？ 19-8 什么叫保留指数？用它来进行色谱定性有何特点？

19-9 色谱定量分析时为什么要引入定量校正因子? 一般有哪几种表示方式？ 19-10 已知两个组分的相对保留值为1.11，色谱柱的有效塔板高度为1mm，

（1） 问需多长的色谱柱才能分离完全？

（2） 若把相对保留值下降至1.05和1.02，色谱柱效将发生怎样的变化？由此可说明什么问题？ 19-11一根2m长的填充色谱柱的操作条件如下：

柱内平均流速 17ml/min（50℃时） 柱温 50℃

柱前压力 1.33322×105 Pa 柱后压力 1.01325×105 Pa 空气保留时间0.50 min 正已烷保留时间3.50 min 正庚烷保留时间4.10 min

（1）计算正已烷和正庚烷的校正保留体积。

（2）若正庚烷的半峰宽为0.25 min，用庚烷计算色谱柱的理论塔板数及板高。 （3）求两个组分的分配比k'1和k'2

19-12 某气相色谱有以下操作条件：柱温165℃，柱前压为2.664×105Pa,皂膜流量计测得柱出口流速为

24.0ml/min，室温26℃，水蒸气分压为3.146×103Pa，大气压为0.986×105Pa，测得组分的保留时间为18.72min，空气峰tM为1.5min，计算： （1）该色谱柱的压力校正因子（j）。 （2）平均体积流速。

（3）该组分的保留体积和净保留体积

19-13 组分A、B在2m长色谱柱上，保留时间依次为17.63、19.40min，峰底宽依次为1.11、1.21min，

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试计算两物质的分离度为多少？

19-14 一色谱图上有6个色谱峰，从进样开始量得记录纸上的距离（cm）如下： 空气 2.2 正已烷 8.5 环已烷 14.6 正庚烷 15.9 甲苯 18.7 正辛烷 31.5 计算甲苯和环已烷的保留指数。

19-15 将物质A和相邻的两种正构烷烃的混合物注入色谱柱分析。A在相邻的两种正构烷烃之间流出，

它们的调整保留时间分别为10、11、和12min ,最先流出的正构烷烃的保留指数为800，求组分A的保留指数是多少?

19-16 含有苯、甲苯、乙苯及对二甲苯的未知浓度混合样，用热导检测器进行色谱分析，测得相应的峰

面积依次为0.850、0.962、1.053、0.546cm2。今称取等重量的上述各组分混合，在相同色谱条件下测得其峰面积比依次为1.00∶1.02∶1.05∶1.24。试求混合样中各组分的质量百分浓度为多少？ 19-17 某试样中含有苯和乙苯，并不含甲苯，称取试样1.000g，在上试样中加入0.1700g甲苯作为内标

物，混合均匀后取5μl进样进行色谱分析，测得峰面积，苯为15.2cm2，乙苯为42.6cm2,甲苯为21.5cm2。已知在色谱测量条件下的相对质量校正因子苯为1，甲苯为1.02，乙苯为1.05，试求苯和乙苯的质量百分浓度各为多少？

19-18 用PEG－17M色谱柱测定废水中的苯酚含量。取1μl不同浓度的系列苯酚标准液进样，对浓度为

0.02、0.10、0.17、0.30、0.40mg/ml标准液得到色谱峰高次为0.60、3.40、7.40、10.6、14.6cm。若将废水浓缩至1/100倍取1μl进样得峰高为6.00cm，已知本方法的回收率为92％。计算废水中的苯酚浓度为多少？（回收率是指取一定量标准液经与未知试样同样方法预处理后，测得的浓度，即实测浓度/标准液浓度）。

※ ※ ※

19-19在183cm长的色谱柱上，分离长链脂肪酸甲酯，其中硬脂酸甲酯（ C018 ）和油酸甲酯（C＝18 ），

出峰时距进样位置的距离依次为279.1mm、307.5mm，峰底宽分别为21.2mm和23.2mm，死时间为5.2mm，若记录纸速为12.7mm/min，试计算 （1）计算C＝18 和C018 的相对保留值及分离度。

（2）如果在C018 、C＝18 之间存在一杂质峰，该峰与C＝18 的相对保留值为1.053，计算杂质与C

＝ 18

间的分离度。

（3）若柱效不变，要使杂质峰与C＝18 间的分离度达到（1）中C＝18和C018相同的分离度，则色谱柱要增加至多长？

（4）按上述条件，试绘出两不同柱长下分离三个组分的色谱图应如何？

19-20 同系物其保留值有碳数规律lgt'R=A1n+C1 , n为碳数, A1、C1为常数。如果用气相色谱测得某甲脂类

混合样品中乙酯甲酯、丙酸甲酯、正丁酯甲酯的保留时间依次为2.72、4.92、9.23min，同时测得死时间为0.6min。若在17.86min处出现色谱峰，问此峰是否是甲酯类同系物，予计它可能是什么化合物？

19-21根据前面各章所学的分析化学的基本知识，比较现代色谱技术与其它分析技术（化学分析、电分

析、光谱分析）的区别？讨论色谱法在物质分析中的地位与作用？

第二十章 气相色谱法 Gas Chromatography, GC

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