分析化学复习题6

分析化学复习题6

一、单项选择题

1. EDTA能与多种金属离子进行配位反应。在其多种存在形式中，以何种形式与金属离子

形成的配合物最稳定？( )A．H2Y2- B．H3Y- C．H4Y D．Y4- 2. 金属离子与EDTA形成稳定配合物的主要原因是( ) A．形成环状螯合物 B．配位比简单 C．配合物的溶解度大 D．配合物的颜色较深

3. 浓度为C mol/L的EDTA溶液，在某酸度下Y4-离子的酸效应系数为αY(H)，则该离子在

总浓度中所占的比例为（ ）

A．1/αY(H) B．αY(H) C．C/αY(H) D．αY(H)×C 4. EDTA（Na2H2Y）水溶液中，无质子弱酸根离子Y4-的酸效应系数αY(H)等于： A．[Y4-]/[Y]总 B．[Y]总/[Y4-] C．[H+]/[Y]总 D．[Y]总/[H4Y] （式中[Y]总=[H6Y2+]+[H5Y+]+[H4Y]+[H3Y-]+[H2Y2-]+[HY3-]+[Y4-]）

5. l.000mol/L EDTA溶液，Y离子的酸效应系数logαY(H)=1．00，则该离子的分布百分比

为（ ）A．20% B．5% C．10% D． 0.1% 6. 与EDTA配位滴定突跃范围大小关系最小的因素是 （ ） A．酸度 B．金属离子浓度 C．温度 D．辅助配体浓度

7. EDTA直接法配位滴定金属离子M，终点时所呈现的颜色通常是（ ） A．金属指示剂与被测金属离子形成配合物的颜色 B．游离的金属指示剂的颜色 C．游离的金属离子的颜色 D．EDTA与金属指示剂形成配合物的颜色

8. 用EDTA法测定自来水的硬度，已知水中含有少量Fe3+，某同学用NH3-NH4Cl调pH=9.6，

选铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，但溶液一直是红色找不到终点，其原因是（ ）A．Fe3+封闭了指示剂 B．pH太高 C．缓冲溶液选错 D．指示剂失效 9. 金属指示剂一般为有机弱酸或弱碱，它具有酸碱指示剂的性质，同时它也是（ ） A．有颜色的金属离子 B．无颜色的金属离子 C．金属离子的还原剂 D．金属离子的配位剂

10. 当溶液中有两种金属离子共存时，若要求滴定误差小于0.1%，则两种金属离子的浓度

与条件稳定常数乘积的常用对数差值应大于 （ ） A．7 B．6 C．5 D．4

11. 用EDTA配位滴定法测定Al3+时，先加入过量EDTA洛液后，用Cu2+标准溶液返滴定，

4-

此时可选用的适宜指示剂是 （ ）

A．钙指示剂 B．铬黑T C．PAN D．磺基水杨酸 12. 已知某金属指示剂的颜色变化和pKa值如下：

H3In————→ H2In ——————→ HIn ——————→ In 紫红 pKa1=6．0 蓝 pKa2=10 橙红 pKa3=12 红

该金属指示剂和金属离子形成的配合物为红色，问该金属指示剂用于配位滴定的适宜pH范围是（ ）A．pH< 6 B．pH6~12 C．pH10~12 D．pH6~10 13. 采用EDTA滴定法，测定水的总硬度时，选择适宜的指示剂为 （ ） A．磺基水杨酸 B．PAN C．二甲酚橙 D．铬黑T 14. 采用EDTA滴定法测定Al时，宜采用的滴定方式为 （ ） A．直接滴定法 B．返滴定法 C．置换滴定法 D．间接滴定法 15. 在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中，用 EDTA 法测定Ca2+、Mg2+，要消除Fe3+、

Al3+的干扰，最简便的方法是（ ）

A．配位掩蔽法 B．控制酸度法 C．沉淀分离法 D．离子交换法

16. 用0．01000mol/L EDTA滴定0．01000mol/L Fe3+溶液(Ksp(Fe(OH)3)= 10-37．4)，该滴定

允许的最低酸度为（ ）A．pH = 2 B．pH = 3 C．pH = 4 D．pH = 10 17. 在EDTA溶液中，Y4-离子平衡浓度随酸度变化的酸效应系数αY(H)为：

αY(H)=1+β1[H+]+β2[H+]2+β3[H+]3+β4[H+]4+β5[H+]5+β6[H+]6。式中β1，β2，．．．分别代表的是：

A．EDTA酸各级相应的电离常数，Ka1，Ka2，……，Ka6 B．EDTA酸各级电离常数的倒数 C．EDTA酸各级积累电离常数的倒数

D．EDTA酸最后一级电离常数（Ka6）为起点的各相应积累电离常数的倒数 18. 以EDTA为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ） A．不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应 B．不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物 C．在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物 D．在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物

19. 为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+ ，Al3+ 干扰的方法中，哪一种是

正确的？（ ）

3+-2-3-

A．于pH = 10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； B．于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH = 10；

C．于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH = 10的氨性溶液； D．加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。

20. 今有A，B相同浓度的Zn2+-EDTA溶液两份；A为PH = 10的NaOH溶液；B为PH = 10

的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液KZnY的大小，哪一种是正确的？（ ） A．A溶液的K’ZnY和B溶液的K’ZnY相等 B．A溶液的K’ZnY小于B溶液的K’ZnY C．A溶液的K’ZnY大于B溶液的K’ZnY D．无法确定。

21. 在pH=5.0时，用EDTA溶液滴定含有Al3+，Zn2+，Mg2+和大量F-等离子的溶液，已知

lgK(AlY)=16．3，lgK(ZnY)=16．5，lgK(MgY)=8．7，lgaY(H)=6．5，则测得的是 ( ) A．Al，Zn，Mg总量 B．Zn和Mg的总量 C．Zn的含量 D．Mg的含量

22. 当pH=10.0，以0．010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶

液中含有0.5 mol/L游离NH3；另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。在上述两种情况下，对pZn的叙述正确的是

A．加入EDTA开始滴定时pZn相等 B．滴定至一半时pZn相等 C．滴定至化学计量点时pZn相等 D．上述说法都不正确

23. 用确定浓度的 EDTA滴定某金属离子M 时，得到的突跃范围较大，这说明滴定时（ ） A．反应的平衡常数较大 B．反应时溶液的酸度很高 C．反应时未加任何缓冲溶液 D．指示剂的变色范围较宽

24. 在EDTA滴定中，配位掩蔽法是应用最多的掩蔽方法。对于配位掩蔽剂，下列说法正

确的是（ ）

A．配位掩蔽剂不必是无色或浅色可溶的 B．掩蔽剂的用量愈多愈好 C．掩蔽剂都是有毒的 D．使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度条件

25. 于pH= 5.0，以 0.02mol/L EDTA 溶液滴定 50.000ml 0.02mol/L Cu溶液，当加入

100.0ml EDTA时，在下列叙述中正确的是（ ） A．pCu=-logK'CuY B．log(Cu2+ )=pK'CuY C．log(Cu2+ )=logK'CuY D． pCu = pK'CuY

2+

’

26. 在EDTA配位滴定中，影响配合物条件稳定常数的外部主要因素有（ ） A．金属离子电荷数 B．金属离子半径 C．绝对稳定常数 D．酸度

27. 向平衡体系 Ag++ 2NH3 =Ag(NH3)2+ 中加入少量稀HNO3，可能产生的结果是（ ） A．Ag(NH3)2的条件稳定常数减小 B．Ag(NH3)2的稳定性增加 C．Ag(NH3)2+的稳定常数减小 D．Ag(NH3)2+的稳定常数增大 28. EDTA与大多数金属离子形成络合物络合比为（ ）

A．1：2 B．2：1 C．1：1 D．3：1 29. 在EDTA络合滴定中，（ ） A．酸效应系数愈大，络合物的稳定性愈大 B．酸效应系数愈小，络合物的稳定性愈大 C．pH愈大，酸效应系数愈大

D．酸效应系数愈大，络合滴定曲线的pM突跃范围愈大

30. 欲用EDTA准确滴定同浓度的M和N两种离子溶液中的M而N不干扰，若ΔpM=±0.2，

Et=±0.3%，则要求（ ）

A．lgKMY-lgKNY>4 B．lgKMY-lgKNY>5 C．lgKMY-lgKNY>6 D．lgKMY-lgKNY>7

Keys：1-5：DAABC；6-10：CBADB；11-15：CDDBA；16-20：ADBCC；21-25：CCADB；26-30：DACBB。 二、填空题

1. EDTA络合物的条件稳定常数KMY与溶液的酸度有关。酸度越小则KMY越 ；络合物越稳定，滴定突跃越 。

2. EDTA的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。 3. 当EDTA溶液的PH=6.0时，Y4-离子的lgαY=6.45。若lgKCaY=10.69且不考虑其它副反

应时，EDTA滴定Ca2+的lgKCaY= 。此情况下能否用0.02mol/L EDTA标

'++

''准溶液准确滴定同浓度的Ca2+ 。

4. EDTA为六齿配位剂，所以无论金属离子的价数是多少，一般均按 配位，且生

成的配合物是具有 或六元环的螯合环，所以非常稳定。

5. 现有Cu2+和Al3+的混合液及掩蔽剂KCN、NH4F。当用EDTA滴定Cu2+时，应采用 掩

蔽Al3+；如滴定Al3+时，应采用 掩蔽Cu2+。

6. 若EDTA配位反应的K'MY=10，若要求该反应误差控制在0.1%以内，反应物的初始

浓度至少为 。

7. 用EDTA滴定金属离子M达计量点时，未与EDTA结合的M的浓度计算式为 。 8. 在Fe、Al、Ca、Mg的混合液中，用EDTA法测定Fe、Al，要消除Ca、Mg

的干扰，最简便的方法是 。

9. 在pH=9~10时，用EDTA滴定Pb。加入NH3-NH4Cl的作用是________________，加

入酒石酸的作用是___________________。

10. 用EDTA准确滴定金属离子的条件是 ，影响配合物条件稳定常数的内因

是 ，外因主要是 的配位作用和 。

Keys：1、小，大；2、乙二胺四乙酸（二钠盐），六，7；3、4.42，不能；4、1∶1，五元环；5、NH4F，KCN；6、0.02mol/L；7、pM'=（pc+logK'MY）×1/2；8、控制酸度；9、控制滴定反应液酸度，防止Pb2+水解；10、logCspMK'MY≥6，配合物稳定性，与辅助配体，溶液酸度； 三、简答题。

1、金属指示剂应具备怎样的条件？

答：指示剂和金属离子形成配合物的颜色与指示剂本身的颜色有明显的区别；显色反应快速、灵敏，有良好的变色可逆性；指示剂与金属离子形成的配合物应具有足够的稳定性；指示剂与金属离子形成的配合物易溶于水；指示剂对金属离子的显色有一定的选择性。 2、引起指示剂产生封闭和僵化现象的主要原因有哪些？

答：产生指示剂封闭现象的原因可能是由于溶液中某些金属离子的存在，与指示剂形成十分稳定的有色配合物，不能被EDTA破坏，因而产生封闭现象。也可能是由于有色配合物的颜色变化为不可逆引起。还可能是金属离子与指示剂生成难溶性化合物，在终点时与滴定剂置换缓慢，使终点拖长，从而导致指示剂僵化现象产生。 四、计算题

1、在pH=5.5时, 以二甲酚橙为指示剂, 用2.000×10-2mol/L EDTA滴定浓度均为2.000×10-2mol/L Pb2+、Al3+溶液中的Pb2+， 若加入NH4F掩蔽Al3+, 并使终点时游离F-的浓度为1.0×10-2mol/L。 已知：lgKAlY=16.3，lgKPbY=18.0；pH=5.5时，?Y(H)=105.5，pPbep(二甲酚橙)=7.6，?Al(OH)=10，?Pb(OH)=1；AlF6的lg?1~lg?6分别为6.1，11.2，15.0，17.7，19.4，19.7。计算：（1）通过计算证明题述条件下能准确滴定Pb；（2）化学计量点时未配位Pb的浓度pPb'；（3）滴定Pb2+的终点误差。

2、以0.02000mol/L EDTA滴定浓度均为0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH

2+

2+

0.4

3-2+

3+

3+

2+

2+

3+

3+

2+

2+

8.0

为 5.0。计算：（1）滴定至化学计量点时的lgK'PbY和未配位Pb的浓度pPb' ；（2）若以二甲酚橙为指示剂，滴定Pb2+的终点误差是多少? 已知 pH=5.0时，lg?Y(H)=6.6、pPbep=7.0(二甲酚橙) ，?Pb(OH)= ?Ca (OH)=1； lgKPbY=18.0, lgKCaY=10.7。

3、收集24小时尿样稀释至2.00 L。取50.00mL该溶液在pH=10.0条件下用0.04481 mol/L EDTA溶液滴定，用去22.19mL。另取50.00mL该溶液，使其中的钙形成草酸钙沉淀，过滤、洗涤，沉淀溶于酸中，再加入25.00 mL EDTA溶液，控制溶液的pH=10.0，过量EDTA用0.05053 mol/L Zn2+返滴定，消耗8.31 mL。计算2.00L尿样中Ca2+、Mg2+的质量。（MCa=40.08，MMg=24.305）

4、称取某含铅锌镁试样0.4080g，溶于酸后，加入酒石酸，用氨水调至碱性，加入KCN，滴定时耗去0.02060mol/LEDTA42.20mL。然后加入二巯基丙醇置换PbY，再滴定时耗去0.00765mol/LMg2+标液19.30mL。最后加入甲醛，又消耗0.02060mol/LEDTA28.60mL计算试样中铅、锌、镁质量分数。（相对原子质量：Pb为207；Zn为65.3；Mg为24.31） 5、于pH=5.5时，用2.000×10-2mol/L EDTA滴定2.000×10-2mol/L Zn2+和0.20mol/L Mg2+的混合溶液中的Zn2+。（1）通过计算证明题述条件下能准确滴定Zn2+ （2）化学计量点时未配位Zn2+的浓度pZn'；（3）若以二甲酚橙为指示剂，计算滴定Zn2+的终点误差。已知：pH=5.5时lg?Y(H)=5.5，pZnep=5.7(二甲酚橙)，KZnY=10

16.5

2+

，KMgY=10

8.70

。

为 5.0。计算：（1）滴定至化学计量点时的lgK'PbY和未配位Pb的浓度pPb' ；（2）若以二甲酚橙为指示剂，滴定Pb2+的终点误差是多少? 已知 pH=5.0时，lg?Y(H)=6.6、pPbep=7.0(二甲酚橙) ，?Pb(OH)= ?Ca (OH)=1； lgKPbY=18.0, lgKCaY=10.7。

3、收集24小时尿样稀释至2.00 L。取50.00mL该溶液在pH=10.0条件下用0.04481 mol/L EDTA溶液滴定，用去22.19mL。另取50.00mL该溶液，使其中的钙形成草酸钙沉淀，过滤、洗涤，沉淀溶于酸中，再加入25.00 mL EDTA溶液，控制溶液的pH=10.0，过量EDTA用0.05053 mol/L Zn2+返滴定，消耗8.31 mL。计算2.00L尿样中Ca2+、Mg2+的质量。（MCa=40.08，MMg=24.305）

4、称取某含铅锌镁试样0.4080g，溶于酸后，加入酒石酸，用氨水调至碱性，加入KCN，滴定时耗去0.02060mol/LEDTA42.20mL。然后加入二巯基丙醇置换PbY，再滴定时耗去0.00765mol/LMg2+标液19.30mL。最后加入甲醛，又消耗0.02060mol/LEDTA28.60mL计算试样中铅、锌、镁质量分数。（相对原子质量：Pb为207；Zn为65.3；Mg为24.31） 5、于pH=5.5时，用2.000×10-2mol/L EDTA滴定2.000×10-2mol/L Zn2+和0.20mol/L Mg2+的混合溶液中的Zn2+。（1）通过计算证明题述条件下能准确滴定Zn2+ （2）化学计量点时未配位Zn2+的浓度pZn'；（3）若以二甲酚橙为指示剂，计算滴定Zn2+的终点误差。已知：pH=5.5时lg?Y(H)=5.5，pZnep=5.7(二甲酚橙)，KZnY=10

16.5

2+

，KMgY=10

8.70

。

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