2017版《三年高考两年模拟》化学汇编专题：专题二十四 有机化学

A组 三年

高考真题（2016～2014年）

1．(2015·重庆理综，5，6分)某化妆品的组分Z具有美白功效，原从杨树中提取，现可用如下反应制备：

下列叙述错误的是( ) ．．A．X、Y和Z均能使溴水褪色

B．X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2 C．Y既能发生取代反应，也能发生加成反应 D．Y可作加聚反应单体，X可作缩聚反应单体

2．(2014·重庆理综，5，6分)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是( )

A．Br2的CCl4溶液 C．HBr

B．Ag(NH3)2OH溶液 D．H2

3．(2014·浙江理综，10，6分)下列说法正确的是( )

A．乳酸薄荷醇酯()仅能发生水解、氧化、消去反应

B．乙醛和丙烯醛()不是同系物，它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物

C．淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖

D．CH3COOCH2CH3与CH3CH2COOCH3互为同分异构体，1H－NMR谱显示两者均有三种不同的氢原子且三种氢原子的比例相同，故不能用1H－NMR来鉴别

1

4．(2016·课标全国卷Ⅱ，38，15分)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下：

，从而具有胶黏

已知：

①A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰

回答下列问题：

(1)A 的化学名称为________。

(2)B的结构简式为________，其核磁共振氢谱显示为________组峰，峰面积比为________。 (3)由C生成D的反应类型为________。

(4)由D生成E的化学方程式为______________________________________ ______________________________________________________________。 (5)G中的官能团有________、________、________。(填官能团名称)

(6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有________种。(不含立体异构)

5．(2016·新课标全国Ⅰ，38，15分)秸秆(含多糖类物质)的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：

2

回答下列问题：

(1)下列关于糖类的说法正确的是________。(填标号) a．糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式

b．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 (2)B生成C的反应类型为________。

(3)D中官能团名称为________，D生成E的反应类型为________。 (4)F 的化学名称是________，由F生成G的化学方程式为________。

(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有________种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为________。

(6)参照上述合成路线，以(反，反)－2，4－己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线______________________________ ___________________________________。

6．(2016·课标全国Ⅲ，38，15分)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。

催化剂

2R—C≡C—H――→R—C≡C—C≡C—R＋H2

该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：

回答下列问题：

(1)B的结构简式为________，D的化学名称为________。 (2)①和③的反应类型分别为________、________。

(3)E的结构简式为__________________。用1 mol E合成1，4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气________ mol。

3

(4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式

为____________________________________________

___________________________________________________________。

(5)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3∶1，写出其中3种的结构简式________________________________。

(6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线_______________________________________________________________ _______________________________________________________________ ________________________________________________________________。

7．(2016·浙江理综，26，10分)化合物X是一种有机合成中间体，Z是常见的高分子化合物，某研究小组采用如下路线合成X和Z：

已知：①化合物A的结构中有2个甲基

请回答：

(1)写出化合物E的结构简式________，F中官能团的名称是________。 (2)Y→Z的化学方程式是________________________________________。 (3)G→X的化学方程式是_____________________________________， 反应类型是________。 (4)若

C

中混有B，请用化学方法检验

B

的存在(要求写出操作、现象和结

论)______________________________________________________________ _____________________________________________________________。

8．(2016·江苏化学，17，15分)化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以下方法合成：

4

(1)D中的含氧官能团名称为________(写两种)。 (2)F→G的反应类型为________。

(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式________。

①能发生银镜反应；②能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应；③分子中只有4种不同化学环境的氢。

(4)E经还原得到F。E的分子是为C14H17O3N，写出E的结构简式________。

请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备成路线流程图示例见本题题干)。

，写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用，合

9．(2016·天津理综，8，18分)反-2-己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备D的方法之一。根据该

合成路线回答下列问题：

5

(1)A的名称是________；B分子中共面原子数目最多为________；C分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有________种。 (2)D

中含氧官能团的名称是________，写出检验该官能团的化学反应方程式

_____________________________________________________________。 (3)E为有机物，能发生的反应有________ a．聚合反应 c．消去反应

b．加成反应 d．取代反应

(4)B的同分异构体F与B有完全相同的官能团，写出F所有可能的结构________。 (5)以D为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。

6

(6)问题(5)的合成路线中第一步反应的目的是________________________。

10．(2015·课标全国卷Ⅱ，38，15分)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下： 已知；

已知：

①烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢 ②化合物B为单氯代烃；化合物C的分子式为C5H8。

③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质。

稀NaOH

④R1CHO＋R2CH2CHO――→回答下列问题：

(1)A的结构简式为________。

(2)由B生成C的化学方程式为________________________________________。 (3)由E和F生成G的反应类型为________，G的化学名称为________。 (4)①由D和H生成PPG的化学方程式为________________________________

7

___________________________________________________________________； ②若PPG平均相对分子质量为10 000，则其平均聚合度约为________(填标号)。 a．48 b．58

c．76

d．112

(5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种(不含立体异构)； ①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体

②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应，其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6∶1∶1的是________(写结构简式)；

D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是________(填标号)。 a．质谱仪 b．红外光谱仪 c．元素分析仪 d．核磁共振仪

11．(2015·福建理综，32，15分)“司乐平”是治疗高血压的一种临床药物，其有效成分M的结构简式如图所示。

(1)下列关于M的说法正确的是________(填序号)。 a．属于芳香族化合物 b．遇FeCl3溶液显紫色 c．能使酸性高锰酸钾溶液褪色 d．1 mol M完全水解生成2 mol醇

(2)肉桂酸是合成M的中间体，其一种合成路线如下：

8

已知：

①烃

A

的名称为________。步骤Ⅰ中

B

的产率往往偏低，其原因是

__________________________________________________________________。 ②步骤Ⅱ反应的化学方程式为________________________________________。 ③步骤Ⅲ的反应类型是_____________________________________________。 ④肉桂酸的结构简式为______________________________________________。 ⑤C的同分异构体有多种，其中苯环上有一个甲基的酯类化合物有________种。

12．(2015·课标全国卷Ⅰ，38，15分)A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：

回答下列问题：

(1)A的名称是________，B含有的官能团是____________________________。 (2)①的反应类型是_________________________________________________， ⑦的反应类型是____________________________________________________。 (3)C和D的结构简式分别为________、________。

9

(4)异戊二烯分子中最多有________个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为______________________________________________________________。 (5)写出与

A

具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体

________________________________________________________________________(填结构简式)。

(6)参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1，3丁二烯的合成路线__________________________________________________。

13．(2015·山东理综，34，15分)菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下：

10

③苯环上有两个烃基 ④苯环上的官能团处于对位

8．(2016·安徽“江南十校”联考)阿伐他汀是一种临床广泛使用的降血脂药，它的一种合成路线如下(部分步骤省略)，根据题意回答问题：

已知： (R、R′代表烃基)

(1)写出的名称____________________________________。

(2)判断反应类型①________________；④_________________________。 (3)写出有机物C的结构简式_____________________________________。 (4)写出反应③的化学方程式______________________________________。 (5)写出一种符合下列条件的

B

的同分异构体的结构简式：

________________________________________________________。 ①分子含有一个5元环。

②核磁共振氢谱显示氢原子的峰值比为：1∶1∶1∶2。 (6)参考上述流程，设计由环戊二烯合成产品G的流程如下：

反应条件1所选择的试剂为__________；反应条件2所选择的试剂为________；产品G的结构简式为____________________________________。

9．(2016·重庆万州期中)如图是一种常见的氨基酸G的合成路线：

16

已知以下信息：

①A苯环上只有1个取代基，核磁共振氢谱有6组峰，且峰面积比为1∶2∶2∶2∶2∶ 1；

③F、G均能与FeCl3溶液发生显色反应，F苯环上的一氯代物只有两种；

回答下列问题：

(1)A的分子式为____________，A的名称为____________；

(2)C→D的反应类型是____________；G的结构简式为____________； (3)鉴别F和G可用的试剂是____________；

A．Na B．NaOH C．Na2CO3 D．NaHCO3 E．FeCl3 (4)A→B的化学方程式为________________________________________； 该反应的目的是_________________________________________________ ______________________________________________________________；

(5)F的同分异构体中，含有苯环且能发生水解反应的异构体有________种，其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为3∶2∶2∶1的是 ______________________________________________________________。 10．(2016·河北邢台期末，28)高分子材料PET聚酯树脂和PMMA的合成路线如下：

17

已知：

回答下列问题：

(1)E的名称为________；PET单体中官能团的名称为________。 (2)反应③的反应类型是________；反应④的反应类型是________。 (3)反应②的化学方程式为_______________________________________。 (4)J的结构简式为____________________________________________。 (5)下列说法正确的是________(填字母)。 a．B和D互为同系物 b．反应⑦为酯化反应 c．D可以被CuO还原

d．PET聚酯树脂和PMMA都能发生水解

(6)有机物的同分异构体中满足下列条件的共有________种，其中核磁共振氢谱有4组峰，且

峰面积之比为1∶1∶1∶2的是_________________________________________________(填结构简式)。 ①苯环上的一氯代物只有两种； ②苯环上的取代基不超过三个；

③0.1 mol该同分异构体与足量NaHCO3溶液反应，能产生4.48 L(标准状况下)CO2。

18

11.(2015·大连调研)咖啡酸苯乙酯(

下能发生如下转化：

)是一种天然抗癌药物，在一定条件

请填写下列空白：

(1)D分子中的官能团是 。

(2)高分子化合物M的结构简式是 。 (3)写出A―→B反应的化学方程式： 。 (4)B―→C发生的反应类型有 。 (5)A的同分异构体很多种，其中同时符合下列条件的同分异构体有 种。 ①苯环上只有2个取代基；②能发生银镜反应；

③能与碳酸氢钠溶液反应；④能与三氯化铁溶液发生显色反应。 (6)以下对A具有的性质描述正确的是 。 a.1 mol A最多消耗2 mol NaOH

b.一定条件下1 mol A最多能与1 mol氢气加成 c.能发生银镜反应 d.能发生取代反应

12.(2015·武汉质检)4-溴苯乙酮酸乙酯(G)是合成药物的重要中间体。工业上合成路线如下：

已知：加热时，Br在NaOH溶液中很难水解。

(1)B→C的反应类型是 ；

19

E的结构简式是 。 (2)F中含有的官能团除羰基外的名称是 ；B的名称是 。

(3)满足以下条件，A的同分异构体的结构简式是 、 、 。 ①苯环上有两个取代基 ②能发生银镜反应 ③水解产物能被氧化成二元羧酸

(4)F经催化加氢的产物H是芳香族化合物，在一定条件下能形成六元环酯，试写出由H 生成高聚物的化学方程式 。 (5)下列关于G的说法正确的是 。 a.分子式是C10H10O3Br b.核磁共振氢谱有4种峰 c.1 mol G催化加氢，需4 mol H2

d.1 mol G完全燃烧消耗10.5 mol O2(产物之一是HBr)

13.(2015·洛阳检测)已知A为某种聚甲基丙烯酸酯纤维(M)的单体，其转化关系如下：

回答下列问题：

(1)B中官能团的结构简式为 ； C的名称 (系统命名法命名)。

(2)反应A→M的反应类型为 ；M的结构简式为 。 (3)①反应C→D的化学方程式为 。 ②F与银氨溶液反应的化学方程式为 。 (4)关于E的下列说法正确的是 (填写序号)。 ①分子中所有碳原子都在同一平面上

②能与H2反应 ③能与NaOH的醇溶液反应 ④能与HBr反应 (5)写出满足下列条件的A的同分异构体的结构简式：

。

①与A具有相同的官能团 ②水解产物之一(相对分子质量为108)遇FeCl3溶液显紫色 ③核磁共振氢谱有5种峰

参考答案

A组

1． B [A项，X、Z中含有酚羟基，能与溴发生取代反应，Y中含有碳碳双键，能与溴发生加成反应，正确；B

20

项，X、Z中均无—COOH，不能与NaHCO3溶液反应放出CO2，错误；C项，Y中苯环上的氢可以被取代，碳碳双键和苯环都可以发生加成反应，正确；D项，Y中含有碳碳双键可以发生加聚反应，X中含有酚羟基，可以发生酚醛缩合反应，正确。]

2．A [A项，发生加成反应，减少一个，增加两个—Br，官能团数目增加；B项，发生氧化反应，醛

基变为羧基，数目没变；C项，发生加成反应，减少一个，增加一个—Br，官能团数目不变；D

项，发生加成反应，醛基变为—OH，变为，官能团数目减少。]

3． C [从乳酸薄荷醇酯的结构可以看出，还能发生取代反应，A错误；乙醛和丙烯醛与H2充分反应后分别生成

乙醇和丙醇，属同系物，B错误；淀粉和纤维素在酸催化下可以发生水解，且产物都是葡萄糖，C项正确；CH3COOCH2CH3与CH3CH2COOCH3核磁共振氢谱显示的峰的种类和比例虽然相同，但峰的位置不同，可以用1H—NMR来鉴别，故D错误。]

58×0.27642

4．解析 (1) A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，则氧原子个数为＝1，根据商余法，＝16143，故A分子的分子式为C3H6O，核磁共振氢谱显示为单峰，则A分子中含有两个相同的—CH3，故A为丙酮。

(2)A为丙酮，根据已知②题给的信息及流程中A→B的反应条件知，B为，B分子中有2

种氢原子，则其核磁共振氢谱显示为2组峰，峰面积比为1∶6。(3)根据C→D的反应条件“Cl2/光照”知其反应类

型为取代反应。(4)根据B→C的反应条件及C的分子式知C的结构简式为，在光照条件下

与Cl2反应取代反应，生成产物D的结构简式为

，再根据D→E的反应条件及E的分子

式知E的结构简式为，故D→E反应的化学方程式为

21

。

(5) 根据流程图中E→F、F→G的反应条件、E的结构简式()及题给的氰基丙烯酸酯的结

构简式()知，F的结构简式为，G的结构简式为

，故G中的官能团有碳碳双键、酯基和氰基。(6) G的同分异构体中，与G具有相

同官能团且能发生银镜反应的有机物为甲酸酯：

，共有8种。

答案 (1) 丙酮 (2) (3)取代反应

2 6∶1

(4)

(5) 碳碳双键 酯基 氰基 (6)8

5．解析 (1)a项，大多数糖有甜味，具有CnH2mOm的通式，但有的糖类没有甜味，如淀粉和纤维素，也有的糖类

不符CnH2mOm的通式，错误；b项，麦芽糖只能水解生成葡萄糖，错误；c项，用银镜反应可以判断淀粉是否发生水解，用碘水可以判断淀粉是否水解完全，正确；d项，淀粉和纤维素都属于天然高分子化合物，正确。

22

(2)(反，反)－2，4－己二烯二酸与CH3OH在酸性和加热条件下发生酯化反应生成C物质，酯化反应也为取代反应。

(3)由D的结构简式可以看出D中含有的异同可以得出D生成E发生的是消去反应。

两种官能团，由D和E两种物质结构

(4)由F的结构简式可知F为己二酸，己二酸与6，4－丁二醇发生缩聚反应生成聚酯G，其反应的化学方程式为

(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W能与足量NaHCO3溶液反应生成44 g CO2(即1 mol)，说明W中含有2个—COOH，W中苯环上的两个取代基有4种情况： ①2个—CH2COOH，②—CH2CH2COOH和—COOH，

和—CH3，每种情况又都有邻、间、

对三种位置的同分异构体，故W共有满足条件的12种同分异构体，其核磁共振氢谱有三组峰的结构具有较大

的对称性，结构简式为(6)见答案。

。

答案 (1)cd (2)取代反应(酯化反应) (3)酯基、碳碳双键 消去反应 (4)己二酸

6．解析 (1)对比B、C的结构结合反应条件及B的分子式可知B为乙苯，其结构简式为

23

，逆推可知A为苯；根据D的结构简式可知D的化学名称为苯乙炔。(2)①是苯环上

的氢原子被乙基取代，发生的是取代反应，对比C、D的结构可知反应③的反应类型是消去反应。(3)结合题给

信息，由D的结构可推知E的结构简式为。1 mol碳碳三键能与2

mol氢气完全加成，用1 mol E合成1，4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气4 mol。(4)根据题干信息可知化合

物()发生Glaser偶联反应生成聚合物的化学方程式为

(5)芳香化合物F是C的同分异构

体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3∶1，符合条件的结构简式

(6)根据题意，2-苯基乙醇先发生消去反应生成苯乙烯，然后与Br2发生加成反应生成

然后再发生消去反应得到，合成路线为

24

答案 (1)

(2)取代反应 消去反应

苯乙炔

7．解析 根据题给有机物的合成路线，由Y的化学式及Z是常见的高分子化合物，得出Y 为CH2===CHCl，Z为

；推断出D为CH≡CH，E为CH2===CH2，F为CH3CH2OH；因A的分子式为C4H10O，且

其结构中有2个甲基，故A的结构简式为，C

为，从而推断出X为

25

。(1)E的结构简式为CH2＝CH2；F为CH3CH2OH，其中的官能团

为羟基；(2)由氯乙烯聚合生成聚氯乙烯的化学方程式为(3)

根

据

题

中

所

给

信

息

，

由

G

生

成

X

的

化

学

方

程

式

；为

＋CH3CH3OH，反应类型为取代反应；(4)若C中混有B，即检验

，可通过检验—CHO来进行，方法为：取适量试样于试管中，先用NaOH溶液中和，

再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生砖红色沉淀，则有B存在。 答案 (1)CH2===CH2 羟基

(4)取适量试样于试管中，先用NaOH溶液中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生砖红色沉淀，则有B存在

8．解析 (1)D中含有(酚)羟基、羰基及酰胺键。(2)对比F、G的结构可知F中的羟基消去生成碳碳双键，反应类型

为消去反应。(3)C结构中除苯环外还有3个碳原子，1个氮原子，2个氧原子和1个不饱和度。能水解，水解产物能与FeCl3显色，说明有酚酯结构，能发生银镜反应，只能是甲酸酯结构，为甲酸酚酯，另外还有2个饱

26

和碳原子和1个氮原子，分子中只有4种氢，为对称结构。(4)对比D、F结构可知两步反应一步成环、一步将羰基还原为羟基，E→F发生的是羰基还原(E中无溴原子，3个氧原子，也可判断)，E的结构为

。(4)—COOH由－CH3氧化获得，—NHCOCH3要先引入—NO2，再还原为—NH2，与

(CH3CO)2O反应。注意先硝化(若先氧化生成—COOH，由信息硝基会进入间位)，再氧化(若先还原，生成—NH2易被氧化)，再还原。 答案 (1)(酚)羟基、羰基、酰胺键 (2)消去反应

9解析 (1)根据有机合成流程图知，A是CH3CH2CH2CHO，是丁醛；B为CH2===CHOC2H5，根据乙烯的平面结构

及碳碳单键可以旋转，将CH2===CHOC2H5写成：

27

，分子中共面原子数最

多为9个；C分子中与环相连的三个基团中，8个碳原子上的氢原子化学环境不同，共有8种。(2)D为

，其中含氧官能团是醛基，检验醛基可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊

液，其与银氨溶液反应的化学方程式为

(3)根据流程图，结合信息，C在酸性条件下反应生成、CH3CH2CH2CHO和

CH3CH2OH以及水，因此E为CH3CH2OH，属于醇，能发生的反应有消去反应和取代反应，故选cd。(4)B的

同分异构体F与B有完全相同的官能团， F可能的结构有：CH2===CHCH2OCH3、

、

CH3CH===CHOCH3

有顺反异构：、

，己醛的结构简式为

CH3CH2CH2CH2CH2CHO，根据题中已知信息和己醛的结构，首先将

中的碳碳双键转化为碳碳单键，然后在酸性条件下反应即可得到己醛。(6)由于醛基也能够与氢气加成，(5)中合成路线中第一步反应的目的是保护醛基，在第二步中不与氢气发生加成反应。

28

答案 (1)正丁醛(或丁醛) 9 8 (2)醛基

(6)保护醛基(或其他合理答案)

10．解析 (1)由烃A的相对分子质量为70，可求出其分子式，70/14＝5，则分子式为C5H10；又由核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢可知，A是环戊烷。(2)合成路线中环戊烷与Cl2发生取代反应生成单氯代烃B，则B

的结构简式为；根据合成路线中B→C的反应条件(NaOH的乙醇溶液，加热)可知，该反应是

的消去反应，化合物C的结构简式为。(3)由已知③可知，F是甲醛，E是乙醛；又由已知④

可知，E和F生成G的反应类型为加成反应，G的结构简式为HO—CH2CH2CHO，从而可写出其化学名称。(4)①根据合成路线中G→H的反应条件(H2，催化剂)可知，G与H2发生加成反应，H的结构简式为 HO—CH2CH2CH2—OH；根据PPG的名称聚戊二酸丙二醇酯及合成路线中C→D的反应条件(酸性KMnO4)可知，C被氧化为D(戊二酸)，其结构简式为HOOCCH2CH2CH2COOH，D与H在浓硫酸作用下发生缩聚反应生成

PPG，其结构简式为

29

，从而写出该反应的化学方程式。②

PPG的链节的相对质量为172，则其平均聚合度n＝(10 000－18)/172≈58，b项正确。(5)D的结构简式为HOOCCH2CH2CH2COOH，其同分异构体能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有羧基；能发生银镜反应和皂化反应，说明含有醛基和酯基，因此HCOOR结构，所以可能的结构简式为HCOOCH2CH2CH2COOH、HCOOCH2CH(COOH)CH3、HCOOCH(COOH)CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH2COOH、HCOOC(CH3)2COOH，共5

种。其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6∶1∶1的是。a项，质谱仪可测定有

机物的相对分子质量及分子离子和碎片离子的种类；b项，红外光谱仪可测定有机物分子中含有何种化学键或官能团；c项，元素分析仪可测定有机物所含元素种类；d项，核磁共振仪可测定有机物分子中氢原子种类及它们的数目，因此只有c项符合题意。 答案 (1)(2)

(3)加成反应 3-羟基丙醛(或β-羟基丙醛) (4)①

②b

(5)5 C

11． 解析 (1)a项，M分子中含有苯环，M属于芳香族化合物，正确；b项，M分子中不含酚羟基，遇FeCl3溶液不能显紫色，错误；c项，M分子中含有碳碳双键以及与苯环直接相连的碳原子上有氢原子等基团，因此可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，正确；d项，1个M分子中含有3个酯基，故1 mol M完全水解应生成3 mol醇，错误；(2)①由B的分子式为C7H6Cl2，且A为烃类物质可知A的名称为甲苯，结构简式为

；烃的取

代反应是连续发生的，由于甲基上有3个氢原子，因此在光照射下可能发生一氯取代、二氯取代及三氯取代反应，能生成三种含氯有机物，因此步骤Ⅰ中B的产率偏低。②根据已知反应信息卤代烃B在NaOH的水溶液中

30

及加热条件下发生水解反应的化学方程式为：CHO

＋2NaCl＋H2O。③依据反应物分子结构特点，可推断反应Ⅲ为醛基的加成反应。④物质C的分子式为C9H10O2，D的分子式为C9H8O，说明C发生消去反应生成了D，D的化学式为：银氨溶液氧化生成肉桂酸，故肉桂酸的结构简式为

，被

。⑤C的分子式为C9H10O2，若

含有一个苯环，且苯环上有一个甲基，则剩余的取代基化学式为—C2H3O2，又为酯类化合物，则取代基为HCOOCH2—、CH3COO—、CH3OOC—三种结构，它们与甲基在苯环上分别有邻位、间位与对位三种位置关系，因此符合条件的物质共有9种。 答案 (1)ac

(2)①甲苯 反应中还有一氯取代物和三氯取代物生成

③加成反应 ⑤9

12． 解析 A为乙炔；B的分子式为C4H6O2，由B发生加聚反应生成

，可知B的结构简式

为CH2===CHOOCCH3，含有碳碳双键和酯基，由此说明CH≡CH与CH3COOH发生了加成反应。

水解生成C，C的结构简式。由聚乙烯醇缩丁醛的结构，可知该化合物是

聚乙烯醇(

)与丁醛的反应获得的，故D为丁醛(CH3CH2CH2CHO)。反应⑦是羟基发生消去反应

生成碳碳双键。(4)碳碳双键及其所连的原子共平面，通过C—C单键的旋转可以使两个双键结构共平面，—CH3上的3个氢原子，最多1个与双键共平面，有2个氢原子不共平面，故最多11个原子共平面。(5)异戊二

烯含有5个碳原子，2个不饱和度，含有碳碳三键的同分异构体的碳架结构，有

共3种结构(其中标★处可为碳碳三键)。(6)由反应⑤、⑥、⑦的反应信息可以写出由CHCH和CH3CHO为起始原料制备1，3丁二烯的合成路线。

31

答案 (1)乙炔 碳碳双键和酯基 (2)加成反应 消去反应

(3) CH3CH2CH2CHO

(4)11

(5)

CH3―CH2―CH2―C≡CH、 CH3―CH2―C≡C―CH3

(6)

CH2=CH—CH=CH2

13．解析 (1)由题给信息及合成路线可推出A为，由A的结构简式可知其所含官能团的名称为碳碳

双键、醛基。(2)A中含有碳碳双键、醛基，均与H2 发生加成(或还原)反应。由合成路线中D、E、F的转化关系及反应条件可推出E的结构为HOCH2CH===CH2，E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，则该同分

异构体的结构简式为：。

(3)D为，D与E发生酯化反应生成F，化学方程式为：

＋

CH2=CHCH2OH

32

。

(4)利用逆推法，要合成1-丁醇，需环氧乙烷和CH3CH2MgBr在H 条件下反应，而要合成CH3CH2MgBr则需CH3CH2Br与Mg /干醚反应，具体合成路线见答案。

＋

答案 (1) 碳碳双键、醛基

(2)加成(或还原)反应 CH3COCH3

(3) (CH2)2COOH＋CH2=CHCH2OH (CH2)2COOCH2CH=CH2＋H2O

Mg

(4)CH3CH2Br――→CH3CH2MgBr干醚CH3CH2CH2CH2OH

14． 解析 (1)根据反应②的反应条件可知反应②是消去反应，由流程图可知，反应①是取代反应，由D的结构简

式逆推可以确定C的结构简式是；

与Br2发生加成反应生成E的结构简式为

。

(2)反应③和反应①的反应条件相同，故反应③也是取代反应；

E的结构简式为，F的结构简式为

―→

，所以反应⑤是消去反应。 ―→

―→

，故反应1的试剂是Cl2，条件是光

(3)解决本小题可采用逆合成分析法，

照；反应2的化学方程式是

；反应3可用的试剂是O2/Cu。

(4)由流程图中各物质的结构简式可知，G和H的分子式相同，二者互为同分异构体。 (5)根据立方烷的结构简式峰。

(6)六硝基立方烷和二硝基立方烷的同分异构体的数目是相同的，本小题可以讨论二硝基立方烷的同分异构体的数目。二硝基立方烷的同分异构体有3种：两个硝基在立方体的一条棱上，两个硝基在面对角线上和两个硝基在体对角线上。

可知，立方烷中的所有氢原子都是等效氢原子，故在核磁共振氢谱图中只有1个

33

答案 (1)

(2)取代反应 消去反应 (3)Cl2/光照

O2/Cu

(4)G和H (5)1 (6)3

15． 解析 1 mol烯烃B能生成2 mol C，则B为结构对称的烯烃，又因C不能发生银镜反应，故C为

，B为，进而可确定A为

。106÷12＝8……10，故D的分子式为C8H10，D

为单取代芳烃，则D为，结合信息④可确定E为，F为

。(2)D为乙苯，D生成E是苯环中乙基对位上的氢原子被—NO2取代的反应，方程式见

答案。(3)由信息⑤知G为。(4) 的含有苯环的同分异构体考虑如

下：

中的1个H原子被—NH2取代的产物有4种 (→为—NH2取代的位

置，下同)；的取代产物有2种：；

的取代产物有3种：的取代产物有4种：，还有

、、、、

、，共19种。其中核磁共振氢谱有4组峰，且

34

面积比为6∶2∶2∶1的有

反应条件1――→

和。(5)用逆推法不难确定N异丙基苯胺的合成

反应条件2――→

途径为

—NO2—NH2

还原 ――→

，故条件1所选用的试剂为浓硝

酸、浓硫酸，条件2所选用的试剂为铁粉/稀盐酸，I的结构简式为。

答案 (1)

浓H2SO4

＋HNO3――△→

＋NaCl＋H2O 消去反应

(2)乙苯＋H2O

(3)

(4)19

(5)浓硝酸、浓硫酸 铁粉/稀盐酸 B组

1.B [分子式为C3H8O的所有同分异构体有CH3CH2CH2OH(正丙醇)、(CH3)2CHOH(异丙醇)、CH3CH2OCH3(甲乙

醚)，共3种，A项正确；纤维素、蔗糖和脂肪在一定条件下都可发生水解反应，葡萄糖是单糖，不能发生水解反应，B项错误；用乙醇和浓H2SO4制备乙烯时，控制反应的温度为170℃，水的沸点为100℃，故水浴加热达不到反应温度，C项正确；根据有机物结构可知，1 mol该有机物有4 mol酚羟基、1 mol羧基、1 mol酯基与NaOH反应，根据反应原理，1 mol该有机物一定条件下能与含6 mol NaOH的水溶液完全反应，D项正确。]

2.C [根据已知M的结构可以得出其分子式为C9H6O4，属于芳香族化合物；M含有的官能团有酚羟基、碳碳双键

和酯基，具有酚、烯和酯的性质，能发生取代、加成、水解和氧化等反应；M中苯环上的两个氢原子可以与Br2发生取代，碳碳双键可以与Br2发生加成，1 mol M最多消耗3 mol Br2；1 mol M可以消耗4 mol NaOH，故C项符合题意。]

35

3.C [A项，BHT中憎水性的烃基大于苯环，所以在水中溶解度小于苯酚，正确；B项，酚羟基、苯环所连甲基均

能被酸性KMnO4氧化，使酸性KMnO4褪色，正确；C项，方法一属于加成反应，方法二属于取代反应，错误；D项，BHT与

均只含有酚羟基官能团，正确。]

4.C [A中其苯环上的一氯代物有3种；B项苯酚的酸性弱于碳酸，所以酚羟基与碳酸钠溶液反应不能生成CO2；C

项碳碳双键可以发生加成反应，苯环上可以发生取代反应；D项苯环上的6个碳原子在同一个平面上，双键两端的碳原子也在同一个平面上，所以所有碳原子可能都在同一个平面上。]

5.B [同系物应该是结构相似，且组成上相差一个或若干个“CH2”基团，A项错误；两种高聚物的单体均为

CH2===CHCH(OH)COOH，B项正确；依据系统命名法，有机物

的名称为2-甲基-3,4-二乙基己烷，C项

错误；等物质的量的甲烷和乙酸完全燃烧，生成的CO2的量不相等，后者是前者的两倍，D项错误。]

6．解析 (1)A与溴水发生加成反应，A的结构为，NaOH水溶液，为卤原子的水解

条件，B的结构为，B氧化得C，C中含有3个氧原子(只少2个H原子)，C为

(另一羟基无α－H，不能被催化氧化)。C→D少2个氢原子和1个氧原子，

发生的羟基的消去反应，D为，E为，F为

。(1)B的分子式为C5H12O2，分子中有6种氢。(3)反应①为加

成，②为取代，③为氧化，④为消去，⑤为取代，⑥为取代(酯化)。(5)由限制条件③可知每个取代基上有3个碳原子，官能团分别为碳碳双键和酯基，由限制条件②可知2个取代基在苯环上处于对位。含酯基的取代基可以是—OOCH2CH2CH3、—CH2OOCCH3、—CH2CH2OOCH，含碳碳双键的取代基可以是—CH===CH—CH3、—CH2—CH===CH2，共有6种。 答案 (1)C5H12O2 6

36

(2) 碳碳双键、羧基 (3)②⑤⑥

催化剂

(4)③ 2CH3CH2C(OH)(CH3)CH2(OH)＋O2――△→2CH3CH2C(OH)(CH3)COOH＋2H2O

7．解析 (1)根据乙基香草醛的结构简式，得出含有的含氧官能团：醛基、酚羟基、醚键，苯环上有3种、醛基上

1种、酚羟基上1种、乙基上2种，核磁共振氢谱有7种不同的氢原子；(2)A是有机酸，存在—COOH，A→B在CrO3/H2SO4，B能发生银镜反应，说明A中存在—CH2OH，A被酸性高锰酸钾氧化成苯甲酸，说明与苯环直接相连的碳原子上有氢，同时苯环上只有一种取代基，对比A、C的化学式，A→C：Br取代了羟基的位

置，说明A中含有—OH，综上所述A的结构简式：，①A→C，对比化学式C比A

少了一个—OH，C比A多了一个Br，说明HBr的Br取代A中—OH发生的取代反应，反应方程式：

＋

H2O；②根据

CrO3/H2SO4

RCH2OH―————―→RCHO ，得出B的结构简式：

；③C的结构简式中含有—Br

能在NaOH的醇溶液中发生消去反应，—COOH与NaOH发生中和反应，反应方程式：

37

(4)①能与NaHCO3反应，结构中有—COOH，②遇FeCl3溶液显紫色，含有酚羟基，且能与浓溴水反应，说明酚羟基邻位或对位上有氢，③苯环上有两个烃基，说明苯环上有4个取代基，④苯环上官能团的位置是对位，—OH、—COOH是对位，符合以上的结构简式：

核磁共振氢谱出现4种峰，说明有4种不同的氢原子，吸收峰的面积之比为1∶1∶2∶6，说明四种氢的个数1∶1∶2∶6，上述三种结构简式中不同氢的个数比分别是：1∶1∶2∶6、1∶1∶1∶1∶3∶3、1∶1∶1∶1∶

3∶3，符合题意是。

答案 (1)醛基、酚羟基、醚键(答出其中的2种即可) 7

38

8．解析 根据已知信息知，反应①是碳碳双键被KMnO4(H)氧化的反应；B含有—COOH，与苯胺发生成肽反

＋

应，C的结构简式为；对比C和D的结构简式知，反应③是C中的α－H对苯甲

醛中醛基的加成反应；对比D和F的结构简式知，反应④是醇羟基的消去反应，E的结构简式是

，反应⑤是对氟苯甲醛中醛基氢对D中碳碳双键的加成反应；

(1) 含有—F和—CHO两种官能团，根据－F的位置和苯甲醛进行命名。(6)对比

39

和

的结构，根据上述流程中反应①知，条件1是

KMnO4(H

＋

)；对比

的结构，根据上述流程中反应③知，条件2是HCHO；

与过量Cu(OH)2悬浊液反应后再酸化， 醛基被氧化为羧基，则产品G是

。

答案 (1)对氟苯甲醛(或者4－氟苯甲醛) (2)氧化反应 消去反应

40

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/m5s6.html