关于催化剂的预硫化

关于催化剂的预硫化

1.苯加氢装置所用催化剂为两种：预反应催化剂（M8-21，NiMo 4.90吨；NiO:4%, MoO3:14%）和主反应催化剂（M8-12，CoMo 11.9吨; CoO:3.3%, MoO3:14%），预计催化剂运转周期为3年，总寿命约为6年。

2.催化剂的作用

? 在预反应器内进行如下反应： ⑴炔烃等不饱和物的加成转化反应： CnH2n-2+H2NiMoCnH2n C6H5C2H3+H2NiMoC6H5C2H5 ⑵含硫化合物的加氢脱硫反应： CS2+4H2NiMoCH4+2H2S ? 在主反应器进行如下反应： ⑴烯烃的加成反应 CnH2n+H2CoMoCnH2N+2 ⑵加氢脱硫反应

C4H4S（噻吩）+4H2CoMoC4H10+H2S ⑶加氢脱氮反应

C6H7N+H2CoMoC6H14+NH3 ⑷加氢脱氧反应

C6H6O+H2CoMoC6H6+H2O

⑸副反应、芳香烃氢化反应 C6H6+3H2CoMoC6H12

3.催化剂预硫化的目的

本装置所用原始催化剂的主要成分为金属钴、镍、钼的氧化物，对粗苯中杂质的加氢并不具备催化作用，需将其变为硫化态，方具有活性。

4.催化剂硫化的反应机理

催化剂硫化所用硫化剂为DMDS（二甲基二硫），其在标准条件下为液体，恶臭，剧毒。在催化剂硫化条件下，其被气化，并与氢气反应： CH3-S-S-CH3 + 3H2 ＝ 2 H2S + 2CH4 反应生成的硫化氢再与金属钴、镍、钼的氧化物进行反应： H2S + CoO ＝ Co S + H2O H2S + NiO ＝ NiS + H2O 2H2S + H2 + MoO3 ＝ MoS2 + 3H2O 5.催化剂预硫化的过程

⑴加氢系统的冷循环和升温

加氢系统气密试验合格后，通过点燃H6101提高R6102的温度，通过循环，提到整个加氢系统的温度并应达到以下条件：

V-6103 PIC-6171 2.4MPa R6101 TI-6151 159℃ TI-6153 149℃ H6101 TI-6161 145℃

TI-6162A 244℃ PICA-6167 开度16% R6102 TICA-6164 242℃ TI-6167A 235℃ E6104A TI-6145 65℃ E TI-6144 63℃ ⑵B.T（总硫＜1.0ppm）加入

以上条件以达到主反应器预硫化的条件，但预反的温度比较低，不利于所需加入的DMDS的气化，为此必须提高与反应器的温度。需加入某种介质（BTXS或B.T）来增加循环氢的密度和热容,以利于系统温度，主要是指预蒸发器（建立循环）和预反应器温度的提升。

启动P6106，向系统中注入B.T。流量控制在2500-4000㎏/h. V-6101 L- 60% V-6103 L- 40% ⑶DMDS的注入

根据宝化提供的数据，每吨催化剂需硫化剂DMDS107㎏，本装置共填充催化剂16.1吨，供需催化剂1722.7㎏，计9桶（200㎏/桶）。 应按预硫化时间（30-40小时，50L/h）均匀加入。本次预硫化所用计量泵为注水泵P6106A/B，其量程为4000L/h，用次泵注DMDS，流量难以控制，只能间歇注入。

⑷硫化

①主反应器催化剂的硫化

注入DMDS时（7-10 23：00） R6102 TICA-6164 253℃ TI-6167A 246℃

23：11 TICA-6164 243℃ 主反预硫化开始 TI-6167A 244℃ 此时，预反应器

23：50 R6102 TICA-6164 245℃ TI-6167A 250℃7-11 0：30

R6101 TI-6151 189℃

TI-6153 189℃

1:32 R6101 TI-6151 181℃ TI-6153 184℃ 7-12 16：30

R6102 TICA-6164 300℃ TI-6167A 308℃

R6101 TI-6151 220℃

TI-6153 217℃

存在的问题： 1.DMDS的注入方法 2.DMDS管线的清洗

预反开始硫化

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