椒江口水体和生物体中典型有机污染物的浓度水平及来源初探
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第25卷 第5期
2006年 9月环 境 化 学ENVIRONMENTAL CHEMISTRY VO1.25,NO.5September 2006
2006年4月16日收稿. !浙江省台州市科技项目(044206)资助.椒江口水体和生物体中典型有机污染物的
浓度水平及来源初探!
江锦花1,2 朱利中1 张 明1
(1 浙江大学环境科学系,杭州,310028;2 台州学院环境工程系,临海,317000)
摘 要 研究了椒江口海水、沉积物和生物体中苯胺、硝基苯、多氯联苯、多环芳烃的浓度水平及来源,评价了各种有机污染物在沉积物和生物体内的富集情况.结果表明,椒江口海水中苯胺、硝基苯、多氯联
苯(PCBS )、多环芳烃(PAHS )的浓度范围分别为9.3—105.1!g ?1-1,46.2—268.5!g ?1-1,57.5—519.3
ng ?1-1和356.9—1021.4ng ?1-1;沉积物中苯胺、多氯联苯、多环芳烃的浓度(干重)范围分别为0.76—
1.12!g ?g -1,5.78—10.42ng ?g -1,77.5—165.4ng ?g -1;生物体中PCBS 、PAHS 的浓度(湿重)范围
分别为19.51—20.62ng ?g -1,0.11—1.03ng ?g -1.生物体内PCBS 的富集倍数高于PAHS ,而沉积物中
PAHS 的富集倍数高于PCBS.海水、沉积物中的苯胺和硝基苯主要来自源于椒江口化工废水的排放,PAHS
主要来源于台州火力发电厂的燃烧污染,PCBS 主要来源于废旧电器拆解业污染物的排放迁移.
关键词 椒江口,有机污染物,浓度,来源.
有机污染物被排放到海洋环境中,并以亚稳定的状态积累在近岸表层沉积物中,在一定条件下重新释放进入水体,被生物体富集.我国近海海域环境中有机污染物的浓度与沿海有机污染物的排放量密切相关.
本文选取椒江口有代表性的点位,测定海水、沉积物和生物体内的典型有机污染物,旨在为椒江口海洋环境的可持续发展提供科学依据.
! 样品的采集和分析
于2005年8月,按椒江水系流向选择椒江口近海海域设定6个采样点,其中,1号和2号靠近临海化工园区的排污口,5号和6号靠近椒江化工园区的排污口,3号和4号位于两个排污口中间水域.采集表层水样以及表层沉积物.水样于4C 冷藏保存,并在三天内完成样品分析;沉积物自然风干,经研磨,置于玻璃瓶中,密封后保存备用;生物样品鲻鱼和缢蛏取自椒江口近海海域,用海水洗净,按海洋监测规范解剖要求取肌肉部分.
水样中的苯胺、硝基苯用分光光度法分析;多环芳烃用二氯甲烷超声提取、K-D 浓缩器浓缩,氮气吹干乙腈稀释定容,HPLC (Agi1ent 1100,荧光检测器)测定;多氯联苯用XAD-2型树脂富集,经淋洗,浓缩,正己烷定容后用GC-ECD 法(Agi1ent 6890气相色谱仪)分析.
沉积物中的苯胺、硝基苯、多环芳烃用二氯甲烷为溶剂、多氯联苯用正己烷+丙酮为溶剂进行超声提取;生物体中的苯胺、硝基苯、多环芳烃用二氯甲烷为溶剂、多氯联苯用正己烷+丙酮为溶剂进行索氏提取;提取液经K-D 浓缩器浓缩,氮气吹干、定容,同时制备样品空白样品.苯胺、硝基苯用分光光度法测定;多环芳烃用带荧光检测器的Agi1ent 1100HPLC 测定.
硝基苯、苯胺、PCBS 和PAHS 的检出限分别为:0.03mg ?1-1,0.2mg ?1-1,0.8—1.4ng ?1-1和0.6—1.0ng ?1-1;加标回收率为71—115%.
" 椒江口水体和生物体中典型有机污染物的浓度水平
2.1 海水中有机污染物的浓度水平
从表1可知,苯胺和硝基苯在该海域内污染程度较高,两者呈现明显的水系流向特征,排污口附
5期江锦花等:椒江口水体和生物体中典型有机污染物的浓度水平及来源初探547
近水体中苯胺和硝基苯的浓度高于其它采样点,海水中苯胺的浓度范围为9.3—105.1!g?1-1,平均值为43.9!g?1-1.硝基苯的浓度范围为46.2—268.5!g?1-1,平均值为124.1!g?1-1.总PCBS的平均含量为242.03ng?1-1,变化范围为57.5—519.3ng?1-1,在所报道的海域内,PCBS的污染浓度属中等偏高程度,高于珠江广州江段水体的含量(2.3ng?1-1)[1],低于闽江口表层水体的含量(0.204—2.473!g?1-1[2]).PAHS的平均含量为698.17ng?1-1,浓度范围为356.9—1021.4ng?1-1,高于印度Creek港海水中的浓度(84.3—377.5ng?1-1)[3]、埃及亚历山大港海域表层水的含量(103—523ng?1-1)[4],低于中国各海域环境海水中PAHS的浓度,如珠江虎门潮汐水道水体中的含量是0.79—34.3!g?1-1[5]、厦门西港表层海水中的含量为1.0—21.4!g?1-1[6]、大亚湾海域水体中的含量为3.5—19.5!g?1-1[7].
表1 海水和沉积物中典型有机污染物的含量
Table1 ConcentrationS of typica1organic contaminantS in Seawater and Sediment
采样点
海水沉积物
TOC
(mg?1-1)
苯胺
(!g?1-1)
硝基苯
(!g?1-1)
"PCBS
(ng?1-1)
"PAHS
(ng?1-1)
TOC
(%)
苯胺
(!g?g-1)
硝基苯
(!g?g-1)
"PCBS
(ng?g-1)
"PAHS
(ng?g-1)
111.22105.1268.5149.5614.60.720.86nd 5.7898.6
28.8926.246.2185.4762.30.610.97nd 6.3677.5
38.4117.8133.3519.31021.40.49 1.12nd9.75121.3
48.379.365.7479.41006.50.680.92nd10.42165.4
58.6065.7127.661.2427.30.730.76nd8.6666.8
69.7336.1106.357.5356.90.610.78nd7.33104.2
平均值9.2043.9124.1242.0698.20.640.90nd8.05105.6注:沉积物中有机污染物的浓度按干重计;nd为未检出;"PCBS和"PAHS分别为10种PCBS和16种PAHS浓度之和.
2.2 沉积物中有机污染物的浓度水平
各个采样点沉积物中苯胺均有检出,并且浓度较高,在0.76—1.12!g?g-1,平均值为0.90 !g?g-1.硝基苯未检出.PCBS的浓度范围为5.78—10.42ng?g-1,平均值为8.05ng?g-1,低于珠江广州段的沉积物(12.88—65.31ng?g-1)[1]以及珠江三角洲地区沉积物中的含量(11.56—485.45 ng?g-1)[8];但明显高于太湖表层沉积物中PCBS的总量(0.37—4.00ng?g-1)[9].多环芳烃的浓度范围为66.8—165.4ng?g-1,平均值为105.6ng?g-1,高于希腊的爱琴海(44—166ng?g-1)[10];但低于中国渤海表层沉积物中PAHS的含量(2.1!g?g-1)[11]和胶州湾表层沉积物中PAHS的含量(4.6!g?g-1)[12],以及黄河三个支流的表层沉积物中PAHS的含量(146.3!g?g-1)[13].
2.3 近海生物体中有机污染物的浓度水平
测定了椒江口两种生活习性的生物体鲻鱼和缢蛏中的苯胺、硝基苯、多氯联苯和多环芳烃含量.苯胺和硝基苯在鲻鱼、缢蛏体内均未检出,鲻鱼、缢蛏体内多氯联苯的含量分别为20.62ng?g-1和19.51ng?g-1,浓度较低.多环芳烃在生物样品中的浓度低于多氯联苯的浓度,与沉积物中多氯联苯和多环芳烃的浓度分布相反,与Nakata研究的PCBS在生物体内的积累量占其体内积累的难降解污染物(多氯联苯+多环芳烃)总量的95%以上的规律一致[14].
3椒江口典型有机污染物在沉积物和生物体内的富集规律
3.1 典型有机污染物在沉积物上的富集规律
有机污染物在沉积物和海水中的含量之比,定义为有机污染物在沉积物上的富集倍数!
S
[15].椒
江口典型有机污染物在沉积物中的富集倍数!
S
见表2.
从表2可知,各采样点有机污染物在沉积物中的富集倍数!
S
差别较大,苯胺在沉积物中的富集以海域中间点3号和4号采样点为最高,1号和2号采样点的污染物主要来自于临海化工区化工废水和废气的排放,5号和6号采样点的污染物主要来自于椒江化工园区化工废水的排放.PCBS的富集程度以5号和6号采样点为最高.PAHS的富集程度以6号采样点为最高.在同一采样点上沉积物对三种有
548环境化学25卷
机污染物的富集系数为PAHS>>PCBS>苯胺,与Nakata等人研究的PAHS和PCBS在沉积物中的富集规律一致[14].
表2 典型有机污染物在沉积物中的富集倍数(K
S
)
Table2 Accumulation factorS(K
S
)of typical organiSm between Sediment and Seawater 采样点123456平均值
富集系数(K
S )
苯胺8.237.062.998.911.621.620.5 PCBS38.734.318.821.7141.5127.533.3 PAHS160.4101.7118.8164.3156.3292.0151.3
注:沉积物中硝基苯未检出,不能计算富集倍数.
3.2 典型有机污染物在生物体内的富集规律
有机污染物在生物体和海水中的浓度之比,定义为有机污染物在生物体中的富集倍数K
b
.鲻鱼和缢蛏对PCBS的富集倍数分别为8.52和8.06,鲻鱼和缢蛏对PAHS的富集系数分别为0.016和0.148.这与上面的分析结果一致,首先,生物体对PCBS的富集能力大于PAHS[14];其次,鲻鱼和缢蛏和生活习性不同,鲻鱼生活在水里,主要富集水体中的污染物,而缢蛏属于贝壳类动物,生活在泥中且活动范围很少,因此,在沉积物中含量较高的PAHS在缢蛏中的含量也相对较高.
4椒江口典型有机污染物的来源分析
由表1可知,椒江口水体、沉积物中苯胺和硝基苯浓度较高,且离排污口越近水体浓度越高;沉积物中苯胺的浓度在离排污染口较远的3号采样点上最高.水体中各种有机污染物的浓度大小为硝基苯>苯胺>PAHS>PCBS;水体和沉积物中PCBS和PAHS的浓度在离化工废水排放口较近的1,2,5,6号采样点浓度较低,而在离化工废水排放口较远的3,4号采样点浓度较高.这不仅与椒江口的特殊地理位置及当地沿海的产业结构有关,还与污染物本身的性质有关.椒江口沿岸分布大量的化工企业,污水排放量大.椒江、临海工业废水通过椒江口南、北岸排污管道经椒江口流入台州湾.水体中苯胺和硝基苯的浓度与化工区的直接排放量有关,而沉积物中污染物的浓度影响因素较多,如海域环境中还原物质的存在,能使硝基苯类化合物转化为苯胺等,还与海水流向等因素密切相关.多环芳烃在离排污口较远的3,4号点位浓度最大,主要来源有两方面,一是椒江口是台州市最大的轮船运输码头,过往船只的油类泄漏对海水养殖区中PAHS有一定的贡献;二是来自于台州火力发电厂燃煤产生的PAHS,大气中的PAHS通过干、湿沉降作用等途径进入椒江口近海环境.与其它海域相比,椒江口海水、沉积物中的PCBS浓度较高,离排污口较远的3,4号采样点浓度最大.
5结论
椒江口海水中苯胺、硝基苯、PCBS和PAHS的浓度范围分别为9.3—105.1!g?l-1,46.2—268.5!g?l-1,57.5—519.3ng?l-1和356.9—1021.4ng?l-1;沉积物中苯胺、PCBS和PAHS的浓度(干重)范围分别为0.76—1.12!g?g-1,5.78—10.42ng?g-1和77.5—165.4ng?g-1,硝基苯未检出;生物体中"PCBS和"PAHS的浓度(湿重)范围分别为19.51—20.62ng?g-1和0.11—1.03 ng?g-1,苯胺和硝基苯未检出.
有机污染物在沉积物/海水中的富集倍数K
S
为PAHS>>PCBS>苯胺,生物体对难降解污染物的富集能力PCBS>PAHS,生物体对有机污染物的富集作用与其生存的环境密切相关.
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值判别杭州市地面水中多环芳烃污染来源.环境科学,2004,25(1)1107—110
OC
CONCENTRATION AND SOURCES OF TYPICAL ORGANIC CONTAMINANTS IN SEAWATER,SEDIMENT AND ORGANISMS IN
JIAOJIANG AY
JIANC Jin-hua1,2ZHU Li-zhong1ZHANC Ming1
(1 Department of EnvironmentaI Sciences,Zhejiang University,Hangzhou,310028,China;
2 Department of EnvironmentaI Engineering,Taizhou University,Linhai,317000,China)
A STRACT
Survey of concentrations of typicaI organic contaminants such as aniIine,nitrobenzene,poIychIorinated biphenyIes(PCBs)and poIycycIic aromatic hydrocarbons(PAHs)in seawater,sediment and organisms in Jiao-jiang bay as weII as the source anaIysis were conducted.ResuIts showed that the concentrations of aniIine,nitrobenzene,PCBs and PAHs were in the range of9.3—105.1!g?I-1,46.2—268.5!g?I-1,57.5—519.3ng?I-1and356.9—1021.4ng?I-1in the seawater,0.76—1.12!g?g-1,5.78—10.42ng?g-1,77.5—165.4ng?g-1in sediment(dry weight)and19.51—20.62ng?g-1,0.11—1.03ng?g-1in organism(wet weight),respectiveIy.The accumuIation factors in sediment(K
)of PAHs were greater than
s
PCBs whiIe the accumuIation factors in organisms K
of PCBs were greater than PAHs.The wastewater of chem-
b
icaI industries is the main source of aniIine and nitrobenzene in seawater and sediment.PAHs were from com-bustion of fossiI fueIs in Taizhou power pIant and PCBs were from the transIocation of waste emission by waste eIectronic machine recycIe industry.
Keywords:Jiaojiang bay,organic contaminants,concentrations,sources.
椒江口水体和生物体中典型有机污染物的浓度水平及来源
初探
作者:江锦花, 朱利中, 张明, JIANG Jin-hua, ZHU Li-zhong, ZHANG Ming
作者单位:江锦花,JIANG Jin-hua(浙江大学环境科学系,杭州,310028;台州学院环境工程系,临海,317000), 朱利中,张明,ZHU Li-zhong,ZHANG Ming(浙江大学环境科学系,杭州
,310028)
刊名:
环境化学
英文刊名:ENVIRONMENTAL CHEMISTRY
年,卷(期):2006,25(5)
被引用次数:18次
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