年10月高分子学报

年10月高分子学报

第10期

2007年10月

高　分　子　学　报

ACTAPOLYMERICASINICA

No.10

Oct.,2007

单体结构和聚合条件对大体积乙烯基聚合物旋光性质的影响

曹洪庆　刘安华　于振宁　张　洁　宛新华　陈小芳　周其凤

(北京分子科学国家实验室高分子化学与物理教育部重点实验室北京大学化学与分子工程学院　北京　100871)

3

33

摘　要　合成了3种手性大体积烯类单体———(+)24,4″2二[(S)222甲基丁氧基]22′2乙烯基对三联苯(p2

(+)23,3″BMVT)、2二[(S)222甲基丁氧基]22′2乙烯基对三联苯(m2BMVT)和(+)22,2″2二[(S)222甲基丁氧基]22′2乙烯基对三联苯(o2BMVT),其中后两个为新化合物.系统研究了单体结构对其聚合反应活性以及单体结构

和反应条件对所得聚合物旋光性质的影响.p2和m2BMVT,形成某一旋向占优的手性二级结构;反.单体o2BMVT的合成产率低且不能进行自由基聚合.、升高反应温度、减少单体浓度有利于得到旋光度大的聚合物.

关键词　对三联苯,螺旋结构,手性,旋光性质,,　　,于生物体中,结构的构筑,重要的作用,如手性识别、不对称催化和液晶显示[1～4]等.几乎所有的天然高分子都是手性的,而绝大多数合成高分子都是非手性的,这种立体结构上的差别被认为是合成高分子在某些功能方面远远劣于天然高分子的重要原因之一.因此,合成手性特别是具有手性二级结构(螺旋结构)的高分子是近年来高分子化学领域十分活跃的一个前沿研究课题,并已经制备了多种螺旋链光学活性聚合物,包括聚烯烃、聚异腈、聚异氰酸酯、聚炔、聚醛、

[5～18]

聚硅烷等.采用的聚合方法主要是离子聚合、配位聚合和易位聚合等.自由基聚合适用单体范围广,操作容易,对单体和溶剂的纯度要求较低,是工业上和实验室中最常用的一种聚合技术,但由于其对聚合物立体结构控制的能力低,很少用于合成立构规整的聚合物,大体积(甲基)丙烯酸酯(酰胺)类聚合物是仅见的几个成功的例子之[18]

一.迄今为止,用自由基聚合反应合成螺旋链光学活性高分子仍然是高分子化学的一个严峻挑战.在由手性单体合成螺旋链旋光性高分子的时候,不对称中心与可聚合基团间的距离对立体结构的控制起着重要的影响.一般情况下,距离越大,所得聚合物的旋光度越低.在某些体系中,随着手性中心距主链越来越远,螺旋方向交替变

化,但在螺旋选择性自由基聚合过程中,不对称中心与乙烯基间距离的改变将如何影响聚合物的旋光性尚不得而知.

我们曾合成了一个带有横挂三联苯侧基的手性烯类单体———(+)24,4″2二[(S)222甲基丁氧基]22′2乙烯基对三联苯(p2BMVT),依靠三联苯侧基的空间位阻和手性烷氧基的诱导作用,实现了

[22]

螺旋选择性自由基聚合,得到某一旋向占优的螺旋链光学活性聚{(+)24,4″2二[(S)222甲基丁氧基]22′2乙烯基对三联苯}(P(p2BMVT)).在本文中,我们将报道与p2BMVT结构相似的两个新单体———(+)23,3″2二[(S)222甲基丁氧基]22′2乙烯基对三联苯(m2BMVT)和(+)22,2″2二[(S)222甲基丁氧基]22′2乙烯基对三联苯(o2BMVT)的合成,探讨单体的化学结构对其聚合活性以及手性基团的位置和反应条件对聚合物旋光性质的影响.

[19～21]

1　实验部分

111　原料与仪器

(S)2(2)222甲基丁醇(99%,TCI),2,52二溴甲苯(97%,Acros),硼酸三甲酯(99%,Acros),N2溴

代琥珀酰亚胺(NBS,99%,Acros),22溴苯酚(分析纯,Acros),32溴苯酚(分析纯,Acros),三苯基膦(分析纯,Acros),甲醛(40%,北京化工厂)和PdCl2(分析纯,北京化工厂)未经提纯直接使用.过氧化苯甲酰(BPO)用三氯甲烷溶解后取清夜滴入无水甲

32007207202收稿,2007207206修稿;国家自然科学基金(基金号20674001,20634010,20325415)和高等学校博士学科点专项科研基金资助项目(基金号20060001029);33通讯联系人,E2mail:xhwan@

999

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1000高　　分　　子　　学　　报2007年

醇中重结晶,过滤并真空干燥后使用.偶氮二异丁

腈(AIBN)经过无水甲醇重结晶并于真空下干燥后使用.苯甲醚(分析纯,北京化工厂)与CaH2一起回流,使用前蒸出.苯(分析纯)和四氢呋喃(THF,分析纯)用金属钠为干燥剂,用二苯酮作指示剂回流,使用前蒸出.(+)232((S)222甲基丁氧(+)222((S)222甲基丁氧基)苯硼酸和基)苯硼酸、

p2BMVT的合成参照文献

1

[22]

(m,2H;Ar);元素分析计算值(C29H36O2):C83165%,H8165%;实测值:C83147%,H8186%;

+

质谱(EI,mΠe,%relativeintensity):416(M),346,276(100),247,43;比旋光度[α]365=+4015°(c=012gΠdL,THF).

11212　(+)22,2″2二[(S)222甲基丁氧基]22′2甲基对三联苯(o2BMMT)的合成　　o2BMMT的合成

25

进行.

H2NMR图谱在BrukerARX400(400MHz)核

步骤与m2BMMT的相似,产率93%.H2NMR(CDCl3,δ):0178～0182(d,6H;CH3),0188～0191(t,3H;CH3),0196～0197(d;CH3),1108～1112(m,1H;CH2),1122～1131;CH2),1148～11m2);CH),1180～83)(2CH3),3165～3186,6194～7103(m,4H;Ar),7118～23(m,2H;Ar),7126～7133(m,2H;Ar),7137～7141(m,2H;Ar),7146(s,1H;Ar);元素分析计算值(C29H36O2):C83165%,H8165%;实测值:C83153%,H8181%;质谱(EI,mΠe,%relative

+

intensity):416(M),326,276,186,43(100);比旋

25

(c=012gΠ光度[α]365=+3218°dL,THF).

1

磁共振谱仪上测得,CDCl3为溶剂,TMS为内标.质谱通过Finnigan2MATZAB2HS质谱仪测得.元素分析在ElementalVarioEL元素分析仪上进行.所

有聚合物的数均分子量和分子量分布利用GPC测定,使用Waters515泵和WatersStyragelHT3+TH4色谱柱和Waters器,,,LΠmin.比旋光度([α]25P21030型旋光仪上于365)在25℃用波长为365nm的光测定,使用10cm光程

的石英池,溶剂为THF,浓度(c)为012gΠdL.紫外2可见光谱用VarianCary2300型光谱仪测得,溶剂为正己烷.圆二色光谱用JASCOJ2810测得,使用光程为011mm的石英池,以正己烷作溶剂.112　单体的合成

11211　(+)23,3″2二[(S)222甲基丁氧基]22′2甲基对三联苯(m2BMMT)的合成　　将(+)232((S)222

11213　(+)23,3″2二[(S)222甲基丁氧基]22′2乙烯

基对三联苯(m2BMVT)的合成　　将m2BMMT(2108g,5mmol),NBS(0191g,511mmol)和BPO(24mg,011mmol)溶于25mL四氯甲烷中,快速电

甲基丁氧基)苯硼酸(912g,44mmol)和四三苯基膦钯(01924g,016mmol)加入到250mL的三口瓶中,通氩气—抽真空循环3次.在惰性气氛下将2,52二溴甲苯(510g,20mmol)、苯(40mL)和乙醇(20mL)加入到瓶中,固体溶解后再将70mL的碳酸钠溶液(119molΠL)加入到体系中,在惰性气体

磁搅拌下加热回流3h.停止反应后恢复到室温,

滤去沉淀并旋转蒸干溶剂.将所得的溴化产物溶于25mL丙酮中,再加入三苯基膦(1131g,5mmol).回流约2h后停止反应,旋转蒸干溶剂后将粗产品依次用二氯甲烷和甲醇为洗脱剂进行硅胶柱色谱分离,得到产物膦盐.膦盐溶于50mL的40%的甲醛溶液中,然后在快速搅拌的条件下将氢氧化钠溶液(9mL,10wt%)缓慢滴加到溶液中.滴加完后反应48h.反应液用二氯甲烷萃取3次,萃取液用无水硫酸钠干燥,过滤后旋干,得到粗产品,再用3Π1的石油醚Π

二氯甲烷混合溶剂进行硅胶柱色谱分离,得到单体m2BMVT约112g,三步

1

反应的总产率为56%.H2NMR(CDCl3,δ):0193～0199(d,6H;CH3),1101～1105(d,6H;CH3),1125～1131(m,2H;CH2),1158～1161(m,2H;CH2),1186～1191(m,2H;CH),3176～3190(m,4H;OCH2),5122～5125(d,1H;vinyl),5175～5180(d,1H;vinyl),6175～6180(q,1H;vinyl),6190～6195(m,4H;Ar),7118～7124(m,2H;Ar),7130～7132

保护下搅拌回流49h.停止反应并降至室温后,用二氯甲烷萃取反应溶液,合并有机相并用无水硫酸钠干燥,过滤后旋转蒸干溶剂得粗产品.用体积比为6Π1的石油醚Π二氯甲烷混合溶剂为展开剂、硅胶为固定相进行柱色谱分离,得到810g产品,

1

):0193～0198(t,6H;产率96%.H2NMR(CDCl3,δ

CH3),1102～1105(d,6H;CH3),1125～1131(m,2H;CH2),1153～1160(m,2H;CH2),1186～1191(m,2H;CH),2135(s,3H;Ar2CH3),3174～3189(m,4H;OCH2),6187～6193(m,4H;Ar),7116～7124(m,2H;Ar),7129～7136(m,3H;Ar),7144～7149

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10期曹洪庆等:

单体结构和聚合条件对大体积乙烯基聚合物旋光性质的影响

1001

(d,1H;Ar),7134～7138(m,2H;Ar),7152～7155(q,1H;Ar),7183～7184(d,1H;Ar);元素分析计算

200mL的甲醇中.过滤收集沉淀,大量甲醇洗涤,

真空干燥后得到0116g聚合物,转化率76%.

值(C30H36O2):C84111%,H8141%;实测值:C83198%,H8140%;质谱(EI,mΠe,%relative

+

intensity):428(M),358,288,71,43(100),29;比

2　结果与讨论

211　单体和聚合物的合成

(c=012gΠ旋光度[α]365=+3312°dL,THF).11214　(+)22,2″2二[(S)222甲基丁氧基]22′2乙烯

25

单体和聚合物的合成路线如示意式1所示.(+)2(S)222甲基丁氧基苯硼酸与2,52二溴甲苯进行Suzuki偶联反应生成关键中间体p2BMMT、m2BMMT和o2BMMT,经NBS溴化和与三苯基膦反应得到季膦盐,季膦盐与甲醛进行水相Wittig反应得到单体p2BMVT、m2和o2BMVT.p2BM和BMVT,从4,4″2二取

基对三联苯(o2BMVT)的合成　　o2BMVT的合成步骤与m2BMVT的相似,三步反应的总产率为产

1

率16%.H2NMR(CDCl3,δ):0177～0181(d,6H;CH3),0186～0190(t,3H;CH3),0194～0196(d,3H;CH3),1106～1111(m,1H;CH2),1119～1136(m,2H;CH2),1145～1152(m,1H;CH2),1163～1170(m,1H;CH),1179～1184(m,1H;CH)1～(m,4H;OCH2),5106～5d,55168(d,1Hq),6195

.,同

16%,可能的原因将在后面讨论.m2BMMT既是合成单体m2BMVT的关键中间体,又是聚合物P(m2BMVT)的模型化合物.两个新合成单体及其模型化合物的结构和纯度分别用核磁、质谱和元素分析表征,所有数据都与目标分子一致.

p2和m2BMVT的自由基聚合在溶液中进行,

～7105(m,4H20～122(q,1H;Ar),7124～

7126(d,1H;Ar),7129～7133(m,2H;Ar),7141～7143(q,1H;Ar),7145～7148(q,1H;Ar),7187(d,1H;Ar);元素分析计算值(C30H36O2):C84111%,H8141%;实测值:C83175%,H8121%;质谱(EI,

mΠe,%relativeintensity):428(M),358,287,71,

25

(c=01243(100),29;比旋光度[α]365=+2815°

+

为了研究聚合条件对所得聚合物旋光性质的影

响,对聚合溶剂、反应温度和单体浓度做了系统的改变,聚合结果列于表1～4中.反应24h,绝大多数情况下单体的转化率超过50%,数均分子量达到310×10以上.图1是m2BMVT及其聚合物聚{(+)23,3″2二[(S)222甲基丁氧基]22′2乙烯基对三

1

联苯}(P(m2BMVT))的H2NMR谱图,各个质子的

4

gΠdL,THF).113　自由基聚合

单体的自由基聚合在溶液中进行,为了研究反应条件对聚合物旋光性的影响,系统改变了聚合溶剂、反应温度和单体浓度,下面以p2BMVT在苯甲醚中60℃聚合为例说明操作步骤.

在聚合管中加入01214g(015mmol)单体,41μmL的苯甲醚溶液,1mLLAIBN浓度为10mgΠ

共振吸收峰标注在图上.在聚合物的H2NMR谱

图上,乙烯基质子的共振吸收峰完全消失,在δ=0～212之间出现主链—CH2—CH—的吸收峰,与

1

烷氧基上质子的共振吸收重叠在一起.其它质子的共振吸收峰则都变宽,与目标聚合物的一致.

在类似的反应条件下,o2BMVT的自由基聚合没有成功.起初以为是单体中含有的微量杂质阻止了反应的顺利发生,为此,对单体进行了多次柱色谱提纯,但对聚合反应没有任何效果.一个可

的苯甲醚溶剂和磁子.经过冷冻—抽真空—充氮气3次循环除氧之后,在冷冻真空状态下封管.将聚合管放入60℃水浴中,电磁搅拌下反应24h.停止反应后将聚合管打破,用20mL左右的THF稀释反应混合物,然后在快速搅拌下逐滴加入到

Scheme1　Syntheticrouteofp2BMVT,m2BMVTando2BMVT

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1002高　　分　　子　　学　　报2007年

生,所以很难再进行预期的自由基聚合反应.进一步的研究在进行中.

212　旋光性质21211　P(m2BMVT)聚合物的旋光性质　　单体p2BMVT及其聚合物P(p2BMVT)的旋光性质已经

[22]

另文报道.表1列出的是m2BMVT分别在60℃和90℃在苯甲醚和苯中自由基聚合的结果.m2

2525

BMVT的[α]365为+3312°,m2BMMT的[α]365为+4015°,聚合物在[α]365值上比单体和模型化合

25

物的明显增加表明在聚合过程中形成了新的手性结构,而对P(m2BMVT)说,,

与)polymerizationresultsofm2BMVTa

)T(℃123

1

Fig.1　H2NMRspectraofm2BMVT(a)anditspolymer(b)using

a

SolventAnisoleBenzeneAnisole

Mn×10-4PDIYield(%)21031189309

56115911783

[α]2536587168810930

606090

717101530

Polymerizationcondition:concentration,015molL-1;initiator,

CDCl3assolventandTMSasreference

azobisisobutyronitrile(AIBN)for60℃andbenzoylperoxidefor90℃(015%,basedontotalmolarnumbersofmonomers);time,24h

能的原因是手性烷氧基从三联苯的4,4″2位和3,3″2位移到2,2″2位后,侧基的空阻增加了,使得聚

合时增长链活性中心很难向单体的双键上加成.考虑到o2BMVT的合成产率远低于m2BMVT和

m2BMVT,可以设想o2BMVT不能聚合的另一个可

能原因是其不稳定,合成与聚合过程中发生了某种副反应.文献上曾报道22乙烯基联苯很容易通过光反应转换为9,102二氢菲

[23]

,推测的机理是

22乙烯基联苯在光照下先变成8a,92二氢菲中间

σ氢转移反应生成9,102体,然后受热发生[1,n]2二氢菲.Lewis等发现

[23]

,当32位只是氢原子时,

图

2(a)是m2BMMT,m2BMVT和P(m2BMVT)

在正己烷中的紫外2可见吸收光谱.模型化合物在212和263nm处分别有两个紫外吸收峰,代表对

π3跃迁.聚合物跟模型化合物的紫外三联苯的π2

吸收光谱非常相近.单体除在上述波长范围有两个吸收峰外,还在245nm处有一个吸收峰,与分子上的乙烯基有关.CD图谱如图2(b)所示.单体和模型化合物只在195nm左右有较弱的正的Cotton效应,但聚合物在188nm处有一个很强的负的Cotton效应,在230～300nm之间有明显的正的CD带.聚合物的CD图上有不同于单体和模型化合物的Cotton效应,这同样说明聚合物形成了手性二级结构.

对比m2BMVT和p2BMVT的聚合结果,我们

25

可以看出两个单体的[α]365同为正值而且大小比较接近,但P(p2BMVT)的[α]365为负值,与单体相

25

差约210°;P(m2BMVT)的[α]365与单体同向,增大

25

实验上观察不到中间体的存在,但当32位氢原子被苯环取代后,在77K的甲基环己烷中,2,62二苯基苯乙烯的光致开环反应、关环反应以及热致氢转移反应都可以通过紫外2可见吸收和荧光光谱观察到,主要原因是邻位苯环的存在使得乙烯基更多地采用顺式旋转异构体,有利于关环反应的进行.o2BMVT可看成是42位被苯环取代的22乙烯基联苯,根据Lewis等研究结果,我们认为,当手性烷氧基处于2′2乙烯基三联苯的4,4″2位和3,3″2位移时,顺式异构体的含量可能较低,较难

发生副反应;而当手性烷氧基移至2,2″2位后,顺式异构体的含量可能已经大到副反应很容易发

了大约50°.在相同的波长范围,两个聚合物的Cotton效应的方向也基本上相反,表明手性取代基在侧基三联苯上移动一个共价键的距离,导致主链螺旋结构的旋向从左变为右,或者反之.类似

[21]

的规律在聚苯基异氰酸酯的研究中也曾发现,这为我们调控主链螺旋结构的方向提供了一个有

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10期曹洪庆等:单体结构和聚合条件对大体积乙烯基聚合物旋光性质的影响

1003

25

效的手段.

另外,从旋光度的绝对值大小和相对于单体的变化幅度,以及CD图谱中Cotton效应的大小都可以看出P(p2BMVT)形成的螺旋链要比P(m2BMVT)的完善

.

中,还是在苯甲醚中,反应温度越高,其[α]365越大.

Table2　Freeradicalpolymerizationresultsofp2BMVTindifferent

a

solventsat60℃

SolventaTHFCHCl3HeptaneAnisoleTolueneBenzene

a

Mn×10-4

PDI214911991145118311921165

Yield(%)821751147716761463136817

[α]25365-10814-11416-14618-9619-8812-7014

μ×1030(cm)

51831804121100

2152122110101610171419

Polymerizationcondition:concentration,5molL-1;initiator,

azobisis(AIBN)5,totalmolarnumbersofm);h

resultsofp2BMVTatdifferentSolventa

)T(℃60

Heptane

70809060

Anisole

708090

a

Mn×10-4

PDI11451172215021731183119121311181

Yield(%)77164717951897127614851577139318

[α]25365-14618-19714-21110-20119-9619-11219-12910-16111

2110111781061710166127191518

Polymerizationcondition:concentration,015molL-1;initiator,

azobisisobutyronitrile(AIBN)for60and70℃,andbenzoylperoxidefor80and90℃(015%,basedontotalmolarnumbersofmonomers);time,

Fig.2　UV2visibleabsorption(a)andCD(b)spectraofm2BMMT(2),m2BMVT(---),P(m2BMVT)(…),andP(p2BMVT)(—)

Measuredinn2hexaneat25℃,c=112gΠ

L

24h

21212　聚合条件对P(p2BMVT)比旋光度的影响

我们还以苯甲醚和正庚烷为溶剂,在80℃进行了不同单体浓度情况下的自由基聚合反应,结果列于表4中.从中可以看出,随着单体浓度的增

25

加,聚合物的[α]

365减少,在正庚烷中的浓度效应比在良溶剂苯甲醚中的明显.

Okamoto等曾研究了自由基聚合条件对聚甲基丙烯酸三苯甲基酯(PTrMA)等规度的影响,发现升高反应温度、降低单体浓度有利于提高PTrMA全同结构的含量,而且,聚合溶剂的极性也

[24]

有一定程度的影响.他们认为,在聚合过程中,单体以两种不同的方式向活性中心接近,发生加成反应后生成两种新的增长链活性中心.一种活性中心紧邻的两个重复链节的构型相同,另一种则相反.前者是热力学较不稳定的,后者是热力学较稳定的.哪一种增长方式在聚合过程中占优将决定聚合物的立体结构.另一方面,前一种活性中心在向单体加成前有可能变为后一种活性中心,因此,转变速度与聚合速度的竞争也会在很大程

由表1可以看出,改变聚合溶剂的极性,得到

25

的P(m2BMVT)的[α]365基本相等,而且聚合温度对其[α]365也没有明显的影响,这可能与P(m2BMVT)的螺旋结构不够完善有关.

25

聚合物P(p2BMVT)的[α]365受聚合条件的影响很大.表2给出了单体在不同溶剂中聚合的结果.在芳烃类溶剂中聚合,随着极性的增大,聚合

25

物的[α]365增加;而在非芳烃类溶剂中,聚合物的[α]365随着溶剂极性的增加而减小.

25

25

对一般的螺旋选择性聚合反应来说,温度越

[24]

高,所得聚合物的旋光度越小,但对P(p2BMVT)来说,变化趋势正好相反.表3是聚合温度

对P(p2BMVT)旋光度的影响.无论是在正庚烷

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度上影响聚合物的立体结构.

Table4　Freeradicalpolymerizationresultsofp2BMVTwithdifferentconcentrationsaSolventa

c(molΠL)Mn×10-4

有利于第一种活性中心向第二种转换.减少单体浓度,使聚合反应变慢,可以使更多的不稳定活性

中心变为稳定的活性中心,因而有利于生成立构规整的聚合物.不过,需要指出的是,在聚合物的立体结构没有表征清楚前,上述讨论只是一种猜测,有待进一步的实验验证.

综上所述,通过改变单体分子上手性取代基的位置和聚合条件,研究了单体结构对其聚合反应活性以及单体结构和聚合条件对所得聚合物旋光性质的影响.p2和m2BMVT在合适的条件下可分子.BM,.手性转.提高芳烃类或者降低非芳烃类聚合溶剂的极性、升高反应温度、减少单体浓度有利于得到旋光度大的聚合物.

PDI211421501199211621312104

Yield(%)931495189811751277139811

[α]25365-23517-21110-18019-13413-12910-12518

0125

Heptane

01510125

Anisole

a

8178101112619719911

0151

Polymerizationcondition:concentration,015molL-1;temperature,

(80±015)℃;initiator,benzoylperoxide(015%,basedontotalmolarnumbersofmonomers);time,24h

我们认为反应条件对P(p2BMVT)旋光度的

影响可以按类似的机理来解释.增加温度,度都增加,高的聚合物.剂的极性,REFERENCES

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年10月高分子学报

INFLUENCEOFCHEMICALSTRUCTUREANDPOLYMERIZAIONCONDITIONS

ONCHIROPTICALPROPERTIESOFBULKYVINYLPOLYMERS

CAOHongqing,LIUAnhua,YUZhenning,ZHANGJie,WANXinhua,CHENXiaofang,ZHOUQifeng

(BeijingNationalLaboratoryforMolecularSciences,KeyLaboratoryofPolymerChemistryandPhysicsof

MinistryofEducation,CollegeofChemistryandMolecularEngineering,PekingUniversity,Beijing　100871)

Abstract　Threechiralbulkyvinylmonomers,(+)24,4″2bis[(S)222methylbutoxy]22′2vinyl2para2terphenyl(p2BMVT),(+)23,3″2bis[(S)222methylbutoxy]22′2vinyl2para2terphenyl(m2BMVT)and(+)22,2″2bis[(S)222methylbutoxy]22′2vinyl2para2terphenyl(o2BMVT)weresynthesized.Thelatertwoweremolecules.Thedependenceofpolymerizabilitiesofmonomersonthechemicalstructuresthepropertiesofpolymersonthechemicalstructuresandreactionconditionsandm2BMVTwerereadilypolymerizedbyradicalmechanismtoMovingthechiralalkoxygroupsonterphenylbyjustadistanceofofopticalrotation.o2BMVTwasobtainedwithquitelow’tUsingpolararomaticsolventandapolaraliphatics,temperature,andreducingmonomerconcentrationfavoredtheformationofpolymerswithrotation.

Keywords　para2Terphenyl,Helicalstructure,Chirality,Chiropticalproperty,Freeradicalpolymerization,Reactivity,Vinylpolymer

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