氧化还原滴定法

第五章 氧化还原滴定法

习题答案

1. 计算 1.00×10-4mol·L-1 Zn(NH3)42+ 的 0.100 mol·L-1 氨溶液中Zn(NH3)42+／Zn电对的电势。 （参考答案）

答：Zn2+-NH3络合物的lgβ1～lgβ4为2.37,4.81,7.31,9.46;

2. 计算在1，10-邻二氮菲存在下，溶液含H2SO4浓度为1 mol·L-1时，时Fe3+/ Fe2+电对的条件电势。（忽略离子强度的影响。已知在1 mol· L-1 H2SO4中，亚铁络合物FeR32+与高铁络合物FeR33+的稳定常数之比KⅡ／KⅢ= 2.8×106） （参考答案）

答：由于β3 >> β2 >> β1 ,故忽略β1及β2

故

3. 根据 和Hg2Cl2的Ksp，计算 。如溶液中Cl－浓度为0.010 mol·L-1，

Hg2Cl2/Hg电对的电势为多少？ （参考答案）

答：已知 ，Hg2Cl2的pKsp = 17.88

当 [Cl－] = 1 mol·L－1时，

当 [Cl－] = 0.010 mol·L－1时

4. 于0.100 mol·L-1 Fe3+和0.250 mol·L-1 HCl混合溶液中，通人H2S气体使之达到平衡，求此时溶液中Fe3+ 的浓度。已知H2S饱和溶液的浓度为0.100 mol·L-1，

＝0.71 V。 （参考答案）

答：由反应 2Fe3+ + H2S ＝＝ 2Fe2+ + S↓+ 2H+ 可知反应中生成与Fe3+等物质的量的H+，故

＝0.141 V，

设溶液中[Fe3+]为x (mol·L-1)，则

5. 计算说明 Co2+的氨性溶液（含游离氨的浓度为0.l mol·L-1）敞开在空气中，最终以什么价态及形式存在？（已知：Co(NH3)22+ lgβ1～lgβ6为2.11，3.74，4.79，5.55，5.73，5.11。Co(NH3)63+ 的lgβl～lgβ6为6.7，14.0，20.1，25.7，30.8，33.2。

＝1．84 V，

＝0.401 V，反应为O2＋ 2H2O＋ 4e－==== 4OH－）（提示：

（参考答案） 答：

＜ ）

又氧电对的半反应为 O2 + 2H2O + 4e ＝＝ 4OH－

又因在常压下，空气中

分压约为大气压力的22% ,

故

，溶液中应以Co(NH3)63+形式存在。

6. 计算pH＝10.0，在总浓度为0.10 mol·L-1 NH3－NH4Cl缓冲溶液中， Ag+／Ag电对的条件电势。忽略离子强度及形成AgCl2－络合物的影响。（ Ag-NH3络合物的lgβ1～lgβ2分别为3.24，7.05；答：

= 0.80 V） （参考答案）

7. 分别计算0.100 mol·L-1 KMn04和0.100 mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为1.0 mol·L-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么？（已知 （参考答案） 答：

＝1.45 V，

=1.00 V）

0.100 mol·L-1 K2Cr2O7还原至一半时，2[0.100-] = 0.100 mol·L-1

= 0.0500 mol·L-1 ,

=

说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。

8. 计算pH＝3.0，含有未络合EDTA浓度为0.10 mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH＝3.0时，lgαY(H)＝10.60， 答： 已知lgKFe(III)Y = 25.10 ; lgKFe(II)Y = 14.32

＝0.77 V） （参考答案）

9. 将一块纯铜片置于0.050 mol·L-1 AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。（ =0.337 V，

=0.80 V）（提示：首先计算出反应平衡常数） （参考答案）

答：纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应： 2Ag+ + Cu ＝＝ 2Ag + Cu2+ 反应平衡常数为：

反应进行十分完全，Ag+几乎全部转变为Ag。

10. 以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，计算25℃时反应的平衡常数；若化学计量点时Fe3+的浓度为0.05000 mol·L-1，要使反应定量进行，所需H+的最低浓度为多少？（ ＝1.33 V， 答：

＝0.77 V）。 （参考答案）

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/lewh.html