Ca2Si(O4-xNx)：Eu2+绿色荧光粉的制备及其发光性能

物理学报

Ac t a P h y s .S i n .V o 1 . 6 3, No . 1 9( 2 0 1 4 ) 1 9 7 8 0 1

C a 2 S i ( O4一 N ): E u 2+绿色荧光粉的制备及其发光性能术周仁迪黄雪飞齐智坚黄维刚十(四川大学材料科学与工程学院，成都 6 1 0 0 6 5 )

( 2 0 1 4年 4月 1 9日收到； 2 0 1 4年6月 5曰收到修改稿 )

利用在C a - S i - O干凝胶前驱体中添加 S i 3 N4的方法于非还原气氛下合成了含 N固溶体

C a 2 S i ( O4一 N ): E u 2+绿色荧光粉.通过 x射线衍射仪、扫描电子显微镜以及荧光分光光度计分别分析了产物的物相结构、颗粒形貌和发光性能.结果显示， S i 3 N 4与前驱体的混合物在非还原气氛 (纯氮气)下于 1 1 0 0。 C焙烧后获得含 N固溶体 C a 2 S i ( O 4 - x N 1: E u 2 .卜荧光粉，特别是其中E u 3+被还原为 E u,产物的晶 体结构与 B— C a 2 S i O 4相一致.C a 2 S i ( O 4 - x N ): E u 2|+能够被 2 7 0—4 o o n m范围内的紫外线有效激发，其发射

光谱呈宽带发射.随着 N含量的增加，发射峰出现一定程度红移 ( 5 0 1—5 0 4 n m),而且发光强度显著提高.当E u +浓度为 0 . 2 5 mo 1%时发光强度达最大值，浓度超过 0 . 2 5 oo t 1%时，发光强度显著降低，出现浓度猝灭效应 .

关键词：白光 L E D,荧光粉，溶胶凝胶法， S i 3 N 4

P ACS: 7 8 . 5 5 .一 m

DOh 1 0 . 7 4 9 8/ a p s . 6 3 . 1 9 7 8 0 1

E u 3+和 E u 2+/ Mn 2+激发的红色硅酸盐荧光粉的

l引 言近年来，白光 L ED由于其寿命长、体积小、效率高、显色性好、响应快、绿色环保无污染等优点被广泛用于城市照明、电子通讯设备、汽车等照明领域，被称为新一代绿色照明光源[ 1 - 3】 .目前， 白光 L E D主要是通过 L E D芯片与荧光粉组合来

研究较多(如Z n 2 S i O 4: E u 3+[ 9】 j S r 3 S i O 5: E u 3+[ 1 0】、( B a,c a ) 2 S i O 4: E u 2+, Mn +[

1 1]等),关于E u 十激发的绿色硅酸盐荧光粉的研究报道较少

( Ca 3 S i O5: E u 0+【 2。,C a 2 S i O4: Eu +【 。】等),此夕 对于E u 2+激发的绿色硅酸盐荧光粉制备方法常用高温固相法，该方法存在烧结温度高，反应时间长等缺点，同时，产物需要经过氢气或氨气等还原性气氛焙烧，将E u 3+还原为 E u 2+,存在一定的安全隐患，较繁琐 . 因此，为获得晶粒尺寸均匀，发光性能优异，制备方法简单的 E u +激发的绿色硅酸盐荧光粉，本

实现，常用的组合方式有蓝光 L ED芯片与黄色荧光粉组合；紫外线或近紫外线 L E D芯片与红蓝绿三基色或单基质白色荧光粉组合[ 4— 7 1 .白光 L E D 用荧光粉的种类繁多，根据其基质的不同，主要

有卤化物系、硫化物系、铝酸盐系、硅酸盐以及氮 (氧)化物系荧光材料，其中硅酸盐系荧光粉因其化学稳定性和热稳定性好，结晶性能及透光性能

实验采用溶胶凝胶法， S i 3 N4粉末作为 N源和部分S i源，在纯氮气氛下焙烧制备含 N固溶体硅酸盐发

光材料 C a 2 S i ( O 4 - x N ): E u 2+,并探讨了所得荧光粉体的晶体结构、 E u 3+- - -+Eu +的还原机理以及发光性能与固溶 N含量之间的关系.

优异，激发波长范围宽 ( 2 5 0—5 5 0 n m),颜色 (绿光，黄光甚至红光)丰富而备受人们关注 I s] .目前，对}四川省科技支撑项目 (批准号： 2 0 0 8 GZ 0 1 7 3 )资助的课题t通讯作者 .E— ma i l:h u a n g wg 5 6@1 6 3 . c o m

◎2 0 1 4中国物理学会 Ch i ne s e Ph ys i c a l S o c i e t y1 978 01 . 1

t p:// w u l i x b . h y . a c . c n

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Ac t a Ph y s .S i n .V o 1 . 6 3, No . 1 9( 2 0 1 4 )1 9 7 8 0 1

对所制备的不同S i 3 N4含量的样品采用 XRD

2实验采用溶胶凝胶法制备前驱体，以硝酸钙

法进行点阵参数精细分析后的结果见表 1 .从所

测

得的结果可看出，随着值的增加，产物的点阵参数a b, C的值和样品的体积均呈现逐渐增大的趋势，但由表中的结果发现 b轴的点阵常数在 X= 0 . 3

( C a ( NO 3 ) 2 4 H 2 0 )、硝酸铕 ( E u ( N O 3 ) 3 6 H 2 0 )、正硅酸乙酯 ( T E OS )、氮化硅 ( s i 3 N 4 )、硝酸 ( H N O 3 )、 无水乙醇以及去离子水为原料，其中氮化硅( S i 3 N4 )粉体的纯度为 9 9%,其余为分析纯 .按照一

时稍有缩小.出现该现象的原因可能是由于产物中N 取代 O 一的相对量很小。由此造成固溶 N在基

质晶格中非均匀分布，从而导致个别晶格常数的值出现一定的波动误差 .但由于 S i— N键键长 f 1 . 7 4

定的化学计量比称取原料，先将 C a ( NQ ) 2 4 H 2 0

和E u ( NO 3 ) 3 6 H 2 O溶于一定比例无水乙醇和去离子水的混合溶液中，搅拌均匀后用稀 HNO3调节溶液 p H至 2 . 5,然后将上述溶液倒入正硅酸乙酯

A)大于S i— O键长 ( 1 . 6 1 A),因而随着 N含量的增加晶胞体积逐渐增大[ 1 4, 1 5] .

中，搅拌至形成澄清的溶胶.再将所得溶胶放入6 0。 C水浴中加热一定时间获得透明的凝胶，最后在 1 2 0。 C干燥 1 2 h即获得了 Ca— S i— O干凝胶前驱体 .将前驱体与一定量的 S i 3 N4混合均匀后放‘聋j

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入管式炉中，在流量为 1 0 0 ml/ m i n的高纯氮气 f纯度/>9 9 . 9 9%)气氛下于 1 1 0 0。 C焙烧 2 . 5 h即得到

疆靛

C a 2 S i ( O 4 - x N ): E u +绿色荧光粉.采用 P h i l i p s P C— AP D型 X射线衍射仪分析所

制备样品的物相，测试条件为：C u靶， Ka谱线

(=0 . 1 5 4 0 5 6 n m),管电压 4 0 k V,电流4 0 mA;采用H i t a c h i日立扫描电子显微镜 S一 3 4 0 0 N观察样品的形貌：采用日本日立公司生产的 F一 4 6 0 0型荧光分光光度计测量样品的发光性能.

图1 C a 2 S i ( O 4 N )

: E u +的 XR D图谱

表 1不同 x值样品的品格常数和体积

3结果与讨论3 . 1 C a 2 S i ( O4 -￥ N ): E u 2+的晶体结构与形貌图1为在纯氮气气氛下于 1 1 0 0。 C焙烧后所

获得的C a 2 s i ( o 4 - x N ): E u +荧光粉的X R D图谱.从图中可以看出无论产物是否含氮原子，所获样品的 XRD衍射图谱均与 Ca 2 S i O 4的标准 P DF卡片 P DF 3 3— 0 3 0 2一致，为p— C a 2 S i O4相，属于单斜晶

系， P 2 1/ n空间群.实验结果显示，随加入 S i 3 N 4的 量增加，即C a 2 s i ( o 4 - x N。 )中的X值的增加，产物的晶体结构未有改变，仍保持为 B— C a 2 S i O4相，而

且未发现产物中存在过剩的 S i 3 N4相 .该结果说明在前驱体中加入所需量的 S i 3 N4在焙烧过程中发生分解，其中的 S i保证了C a 2 S i O4中 S i的化学计量比与晶体结构，而 N固溶在 Ca 2 S i O4晶格中形成

C a 2 S i ( O 4 - x N )含氮固溶体.

图2 C a 2 S i ( O4一 N ): E u +的形貌特征

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图2为C a 2 S i ( O 4 - x N ): E u +(= 0 . 6 4 )荧光粉的形貌特征，由图可见，荧光粉主要呈形状规则的长方体形貌，颗粒轮廓清晰.其中较大尺寸颗粒约为 4 p m,小尺寸颗粒约为 1 m,除此之外，还发现有少量花状形貌 .结合 XR D的测试结果可知，在该实验条件下，所得荧光粉具有较好的结晶程度与晶体生长过程 .

迁[ 1 7] .以 5 0 2 n m为监测波长，测得其激发光谱为多峰宽谱，从2 7 0 n m延伸到 4 0 0 n m,属于 E u 2十的 4 f 7 4 f 6 5 d跃迁吸收带.图 5为当 X= 0 . 8 0时，样品发射光谱和激发光谱的 Ga u s s拟合曲线，经分峰拟合，结果显示，发射光谱是由峰值波长位于

5 0 2 n m( E )和5 3 6 n m( F )的两个发射谱带叠加所得，而激发光谱

是由峰值波长位于 2 7 5 n m( n )、 3 3 2

n m( B )、 3 6 5 n m( C )、 3 8 9 n m( D )的激发谱带叠加所

3 . 2 C a 2 S i ( O4一 N ): E u 2+荧光粉的发光性能图3币口图4分另 0为C a 2 S i ( O 4一 N。 ): E u +的发射光谱和激发光谱，稀土离子浓度为 0 . 2 5 mo 1%.

得 .这是由于 E u 2+进入基质晶格后取代两个不同格位的 Ca 2+从而形成两种类型的发光中心，产生了两个发射带 .而 Eu 0+中的 5 d轨道易受电子云效

应和晶体场的影响，基质中处于两个不同格位的 E u 2+中的 5 d轨道会分别劈裂为两个能级，产生四个不同的跃迁吸收带，从而出现四个激发带[ 1 2, 1 7】 . 因此，当 x> 0时，样品光谱为 E u +的光谱，得到

当 X= 0时，即未加 S i 3 N4,以3 9 2 n m为激发波长， 测得其发射光谱为多峰宽谱，发射峰分别位于 5 9 1 n m和6 1 3 n m波长处，为E u 3+的发射光谱[ 9 ) 1 6 l,所发光为红色光.5 9 1 n m波长处的发射峰源于 Eu 3+ 的5 D0-÷ F】的跃迁， 6 1 3 n m波长处的发射峰源于E u 3+的 D0 F 2的跃迁，其中6 1 3 n m波长处峰值最大.以6 1 3 n m为监测波长时，测得其激发峰分别位于 3 6 1 n m, 3 7 9 n m及 3 9 2 n m波长处，3 6 1 n m和 3 7 9 n m波长处属于 E u 0+的 4 f 6壳层的 f _f l跃迁吸收峰，而 3 9 2 n m波长处属于E u 3+的

绿色荧光粉 c a 2 s i ( o 4 - x N ): E u 2+ .由上述实验结果发现，在氮气气氛下焙烧，未

加S i 3 N4的荧光粉中 E u 0+未被还原为 E u 2+,所得

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F 0_÷ L 6的跃迁，其中最强峰位于 3 9 2 n m处，因此，当 x= 0时，样品光谱为 E u 3+的光谱，得到红色荧光粉 C a 2 S i O4: E u .

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图4 C a 2 S i ( O4一 N ): E u。+的激发光谱葛\

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图3 c a 2 s i ( o4一 N ): E u。+的发射光谱

当 X> 0时，即加入 S i 3 N4,以 3 3 2 n m为激发

波长，测得其发射光谱为宽带发射，从4 5 0 n m延伸到6 0 0 n m,发射峰位于 5 0 1 5 0 4 n m波长范围内，所发光为绿色光，属于 E u。+的 4 f 6 5 d-÷4 f 7跃图5 C a 2 S i ( O4一 N ): E u。+激发光谱和发射光谱的G a u s s拟合曲线 ( X= O . 8 0 )

1 9 7 8 0 1 - 3

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产物为 Ca 2 S i O 4: E u 0+红色荧光粉，而加入 S i 3 N4 的前驱体经焙烧后， E u 3+被还原为 E u 2+,得到了

3 . 4 E u 2+掺杂浓度对 C a 2 S i ( O4一 N ):Eu 2+荧光粉发光性能影响图6和图 7分别为不同 E u +掺杂浓度下 f X: 0 . 8 0 ),样品的发射光谱和激发光谱.由图可见，改变E u 2+的掺杂量，荧光粉发射峰和激发峰的位置不改变，但随着 E u 2+浓度的增加，样品的发光强度逐渐升高，当E u +浓度为 0 . 2 5 mo 1%时，其发光强度达到最大值，继续增加 E u 2+的浓度，发光强度显著降低，发生了浓度猝灭现象.荧光粉的发光强度取决于有效发光中心的多少，随着 E u 2+浓度升高，样品的发光中心逐渐增多，发光强度升高，当E u 2+浓度为 0 . 2 5 mo 1%时，发光中心的数量饱和，

C a 2 S i ( O 4 - x N。 ): E u +绿色荧光粉.从图 3所示的发射光谱可以看出，当 X值逐渐

增大时， C a 2 S i ( O 4 - x N。 ): E u +荧光粉的发光强度有显著地提高，表明当 N掺入 C a 2 S i O4: E u 2+基质中形成含氮固溶体时，有助于提高荧光粉的发光性能.分析其原因，可能是由于 N3一离子半径 ( 0 . 1 4 6

n m)稍大于O 离子半径 ( 0 . 1 4 n m),则随着 X值的 增加，基体晶格畸变增大，有助

于发光中心跃迁概率的提高[ 1 8] .如果 X值超过 0 . 8,即S i 3 N4含量过大时，由于对应的 T EOS含量相应减少，难于形成三维空间网络结构的凝胶，不易获得所需样品.

除了 N的掺入能提高发光强度外，还发现随固

溶N含量的增加， C a 2 S i ( O 4 - x N。 ): E u +荧光粉发射峰的峰位从 5 0 1 n m波长处移至 5 0 4 n m波长处， 发生红移现象.这种峰位红移现象的发生是由于 N0一取代 O0一后，由于电子云扩大效应增强了化合物的共价性，造成 E u +离子 5 d状态的重心位置下移 .光谱红移现象的存在也证明了在焙烧温度下 S i 3 N 4分解出的 N固溶于基质点阵中，形成了含氮固溶体结构[ 1 4, 1 9, 2 0】 .

发光强度达到最大值，如E u 2+浓度继续增加则会使E u 2+之间距离减小到一定值后，发生非辐射跃

迁，即浓度猝灭，使得样品的发光强度降低 .∞口 ≈\骥茛

3 . 3 E u 3+-÷Eu 2+的还原机理本实验通过向前驱体中加入 S i 3 N4使E u 3十还原为 E u,实现了在非还原气氛下稀土离子价态的还原过程 .分析认为，前驱体中添加的 S i 3 N4

在焙烧过程中具有对 E u 3+的还原作用是由于 N 在基质中固溶后，形成的 S i—N键取代部分原来的S i一 0键，而 N3一取代 O 一产生多余负电荷将E u 0+还原为 E u 2+ .由于 N3一取代 0 一的这种不

图6 E u。+浓度对 C a 2 S i ( O4一 N ): E u +发射光谱的影响

等价取代导致了基体电荷平衡被破坏，为了维持电荷的平衡，基体中会产生空位缺陷，该缺陷不仅苎

保证了C a 2 S i ( O 4 - x N ): E u 0+的电荷平衡，而且提高了发光中心的跃迁概率，使得样品发光强度提高[ 2 1, 2 2] .根据本实验的结果对比发现，在所制备的前驱体中加入 S i 3 N4不仅可以满足 S i的化学计量比要求，还可以使 N固溶于基体中获得含 N固溶

昌

晶\

骥霞罂

体C a 2 S i ( O 4 - x N ):

E u。+荧光粉，更重要的是在非还原性气氛下，还具有对稀土离子的还原作用，使 E u 3+被还原为 E u .而纯的氮气并未产生还原作用，而只是保证 E u 2+在高温下不被氧化 .图7 E u。+浓度对 C a: S i ( O 4一 N ): E u。+激发光谱的影响

19 78 01 . 4

物理学报

Ac t a P h y s .S i n . Vo 1 . 6 3, No . 1 9( 2 0 1 4 )1 9 7 8 0 1【 6]L i P L, Y a n g Z P, Wa n g Z L, G u o Q L 2 0 0 8 C h i n . P h y sB 1 7 11 3 7

由上述实验结果发现， C a 2 S i ( O 4一 N。 ): E u +荧光粉中 E u 2+的最佳浓度为 0 . 2 5 oo t 1%,而文献报道[ 1 7 2 3]的C a 2 S i O4;E u +荧光粉中 E u +的浓度约为 3 mo 1%.这表明，固溶 N可降低稀土的含量， 而且对发光性能也起到有力作用 .这对节约稀土资源和降低荧光粉的成本具有一定的指导作用 .

Qi z J, Hu a n g W G 2 0 1 3 Ac t a Ph y s . S i n . 6 2 1 9 7 8 0 1( i n

C h i n e s e )[齐智坚，黄维刚 2 0 1 3物理学报 6 2 1 9 7 8 0 1 1Z h a n g X, F e i Q N, Ma o Z Y, Li u Y H, Ca i Y, L u Q F,Ti a n H,W a ng D J 2 0 11 J.Ra r e Ear t h s 2 9 5 2 2 W u Y,W a ng Y S,He D W,Fu M,Che n W Y,Li Y,

Ma o F 2 0 1 1 S p e c t r o s c .S p e c .An a 1 . 3 1 8 9 0( i n Ch i n e s e )

[邬洋，王永生，何大伟，富鸣，陈震曼，李碉，苗峰 2 0 1 1光谱

4结论本研究采用溶胶凝胶法制备出 C a - S i— O的前驱体，将所得前驱体与一定量的 S i 3 N4粉体混合均匀，在氮气保护气氛下于 1 1 0 0。 C焙烧，获得了

学与光谱分析 3 1 8 9 0 1L i P L,W a n g Z J, Y

a n g Z P, Gu o Q L,L i X 2 0 0 9 J ..

Ce r a m .So c. 37 4 6 2

Cho i N S, Pa r k K W,Pa r k B W,Zh an g X M, Ki m J S,Ku ng P, Ki m S M 2 0 1 0 J .Lum i n.1 30 5 6 0

含 N固溶体 C a 2 s i ( o 4 - x N。 ): E u。+发绿色光的荧光粉，而且在非还原气氛下 E u 3+被还原为 E u 2+.荧

Y a n g Z P, L i u Y F 2 0 0 6 A c t a P h y s . S i n, 5 5 4 9 4 6( i n C h i n e s e )[杨志平，刘玉峰 2 0 0 6物理学报 5 5 4 9 4 6】Ya n g Z P,T i a n J,Li X,Yan g G W,W an g S L,Li P L

2 0 0 8 J . S y n t h . C r y s t . 3 7 3 6 8( i n C h i n e s e )[杨志平，田晶，李旭，杨广伟，王少丽，李盼来 2 0 0 8人工晶体学报 3 7 3 6 8 1L i u Y H, Ma o Z Y, Yu W H, L u Q F, Wa n g D J 2 0 1 0J.A l l o y s Co m p. 493 4 06

光粉的激发光谱覆盖紫外线到近紫外线的波长范

围( 2 7 0—4 o 0 n m),以3 3 2 n m为激发源，测得其发射光谱为宽带发射 .随固溶 N含量的不同，发射峰位于 5 0 1—5 0 4 a m波长范围内，为E u 2+的发射光谱，显示出较纯的绿色光 .所得荧光粉的发光强度随着样品中固溶 N含量的增加而有较显著地增强， 并且发射峰位有一定程度的红移.随着 E u 2+浓度的增加，样品的发光强度逐渐升高，当E u 0+浓度为 0 . 2 5 mo 1%时，发光强度达到最大，继续增加 E u 2+ 浓度，发光强度降低，发生浓度猝灭现象 .p加 n 坞 M

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Gu Y X, Z h a n g Q H, L i Y G, Wa n g H Z 2 0 1 1 J . Al l o y sCo mp.509 L1 0 9

L i P L, Ya n g Z P, Wa n g

Z J, Xi o n g Z J, Gu o Q L 2 0 0 8

A c t a P h y s . C h i m. S i n . 2 4 1 7 9( i n C h i n e s e )[李盼来，杨志平，王志军，熊志军，郭庆林 2 0 0 8物理化学学报 2 4 1 7 9 1Luo Y Y, J o D S,S e n t h i l K, Te z u ka S, Ka k i h an a M, To—d a K,M a s ak i T,Yo on D H 2 01 2 J .So l i d St a t e Che m.189 6 8

Wa n g Z J, L i P L,Wa n g G, Ya n g Z P,Gn o Q L 2 0 0 8

A c t a P h y s . S i n, 5 7 4 5 7 5( i n C h i n e s e )【王志军，李盼来，王刚，杨志平，郭庆林 2 0 0 8物理学报 5 7 4 5 7 5] Z h e n g X, F e i Q N, Ma o Z Y, Li u Y H, Ca i Y, Lu Q F,

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S u Q,Z e n g Q H, P e i Z W 2 0 0 0 Ch i n .J, I n o r g .C h e m. 1 6 2 9 3( i n Ch i n e s e )『苏锵，曾庆华，裴治武 2 0 0 0无机化学学报 1 6 2 9 3 1Li J Y 2 0 0 3 Ra r e Ea th r Lu mi ne s c e nt Ma t

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1 97 801 - 5

物理学报

A c t a Ph y s .S i n .V o 1 . 6 3, No . 1 9( 2 0 1 4 )1 9 7 8 0 1

Pr e par a t i on a nd l um i ne s c e nt pr ope r t i e s of

C a 2 S i ( O4一 N ): E u g r e e n— e mi t t i n g p h o s p h o r s术Z h o u Re n . . Di Hu a n g X u e . F e i Qi Z h i . J i a n Hu a n g We i . . Ga n g t( C o l l e g e o f Ma t e r i a l s S c i e n c e a n d E n g i n e e r i n g, S i c h u a n U n i v e r s i t y, C h e n g d u 6 1 0 0 6 5, C h i n a )

( R e c e i v e d 1 9 A p r i l 2 0 1 4; r e v i s e d ma n u s c r i p t r e c e i v e d 5 J u n e 2 0 1 4)

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s t r a c t

A n i t r o g e n - c o n t a i n e d s o l i d s o l u t i o n C a 2 S i ( O4一 z N ): Eu抖 g r e e n p h o s p h o r s wa s s u c c e s s f u l l y s y n t h e s i z e d u s i n g t h e

m e t h o d o f mi x i n g C a - S i— O x e r o g e l p r e c u r s o r w i t h S i 3 N 4 p o w d e r s i n a n o n— r e d u c i n g a t mo s p h e r e f p u r e n i t r o g e n ) .T h es t r u c t u r e,mo r p h o l o g y,a n d l u mi n e s c e n t p r o p e r t i e s o f t h e p h o s p h o r s a r e c h a r a c t e r i z e d b y X— r a y d i f r a c t i o n( XRD),

s c a n n i n g e l e c t r o n mi c r o s c o p y( S E M) a n d p h o t o l u mi n e s c e n c e ( P L ) s p e c t r a . R e s u l t s s h o w t h a t t h e C a 2 S i ( O 4一 N∞ ): E ui s o b t a i n e d a n d e s p e c i a l l y t h e r e d u c t i o n o f Eu 十t o Eu o c c u r s wh e n t h e mi x t u r e o f S i 3 N4 a nd p r e c u r s o r i s c a l c i n e d

a t 1 1 0 0。 C i n pu r e ni t r o g e n a t mo s p h e r e . XRD r e s u l t s s h o w t h a t t h e c r y s t a l l i n e s t r u c t u r e o f N— c o n t a i n e d s o l i d s o l u—

t i o n C a 2 S i ( O 4一 N ): E u计 i s c o n s i s t e n t w i t h t h a t o f B— C a 2 S i 0 4 p h a s e .T h e p h o s p h o r s c a n b e e ic

f i e n t l y e x c i t e d a t aw a v e l e n g t h o f 2 7 0 4 0 0 n m a n d s h o ws a s i n g l e i n t e n s e b r o a d b a n d e mi s s i o n( 4 5 0—6 0 0 n m) .S i g n i i f c a n t l y, t h e r e d— s h i t f ( 5 0 1 n m t o 5 0 4 n m)o f e mi s s i o n p e a k O c c u r s a n d t h e l u mi n e s c e n t i n t e n s i t y i s i mp r o v e d s i g n i i f c a n t l y wi t h i n c r e a s i n g Nc o n c e n t r a t i o n.W i t h i n c r e a s i n g En 十 c o nc e n t r a t i o n 1 um i ne s c e nt i n t e ns i t y o f t he phos pho r s i n cr e as e s c o nt i nuous l y a nd.

r e a c h e s a ma x i mu m v a l u e a t t h e c o nc e n t r a t i o n o f 0 . 2 5 mo l% Eu 2+.Th e n t h e l u mi n e s c e n t i n t e n s i t y d e c r e a s e s s i g n i i f c a n t l y a n d t h e c o n c e n t r a t i o n q u e n c h i n g e fe c t a p pe a r s wh e n Eu c o n c e n t r a t i o n i s a b o v e 0 . 2 5 mo l%.

Ke ywor ds:whi t e LED, pho s p ho r s,s o l— g e l me t hod,Si 3 N4

P AC S: 7 8 . 5 5 .一 m

DOI: 1 0 . 7 4 9 8/ a p s . 6 3 . 1 9 7 8 0 1

Pr o j e c t s u p p o r t e d b y t h e S c i e n t i i f c Re s e a r c h F o u n d a t i o n o f t h e S c i e n c e& Te c h n o l o g y De p a r t me n t o f S i c h u a n Pr o v i n c e

C h i n a( G r a n t N o . 2 0 0 8 GZ 0 1 7 3) .t Co r r e s p o n d i n g a u t h o r .E— ma i l: h u a n g wg 5 6@1 6 3 . c o m1 97 801— 6

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