丁苯橡胶技术与市场调研报告(2011920简版)1

更新时间:2024-06-26 08:27:01 阅读量: 综合文库 文档下载

说明:文章内容仅供预览,部分内容可能不全。下载后的文档,内容与下面显示的完全一致。下载之前请确认下面内容是否您想要的,是否完整无缺。

www.6chem.cn

报告 丁苯橡胶技术与市场调研报告 Technoic and Market Research Report of PCE

报 告 摘 要

丁苯橡胶(SBR)是由1,3-丁二烯和苯乙烯单体合成的共聚高分子弹性体。丁苯橡胶的综合性能好,是合成橡胶中产量最高、消耗量最大的品种,常与天然橡胶掺混或单独使用。丁苯橡胶(SBR)按聚合体系可分为乳聚丁苯橡胶(ESBR)和溶聚丁苯橡胶(SSBR)两类,其中乳聚丁苯橡胶约占76%。

丁苯橡胶广泛用于轮胎、胶带、胶管、电线电缆、医疗器具及各种橡胶制品的生产等领域。

溶聚丁苯橡胶是兼具多种综合性能的橡胶品种。其生产工艺与乳聚丁苯橡胶相比,具有装置适应能力强、胶种多样化、单体转化率高、排污量小、聚合助剂品种少等优点,是今后的发展方向。

《丁苯橡胶技术与市场调研报告》在全球金融危机大的背景前提下,将通过对丁苯橡胶国家相关产业政策环境、丁苯橡胶技术发展情况,丁苯橡胶消费前景、丁苯橡胶供需状况以及国外丁苯橡胶供需状况等几大部分的数据研究来探求丁苯橡胶行业未来的发展前景。通过多方面多角度的专业研究回答如下几个业内人士非常关注的问题:

1、丁苯橡胶的技术现状与技术发展趋势如何?

2、丁苯橡胶的需求现状如何?增长潜力有多大?金融危机影响? 3、丁苯橡胶生产现状如何?增长潜力如何?金融危机影响几何? 4、丁苯橡胶的进出口情况如何?金融危机影响几何? 5、丁苯橡胶的销售状况,销售渠道如何?金融危机影响几何? 6、丁苯橡胶的市场价格情况,价格变化趋势,影响价格的因素等? 通过阅读《丁苯橡胶技术与市场调研报告》,可以使得业内相关人士对丁苯橡胶整个产业的发展有全面的深入的把握,从而能够更加准确地做出相应的投资决策。

www.6chem.cn 目 录

第一章、丁苯橡胶的概况 ...................................................................................................... 4

1.1 丁苯橡胶的基本概念 ...................................................... 4 1.2 丁苯橡胶的特性 .......................................................... 6 1.3 丁苯橡胶的分类及品种 ................................... 错误!未定义书签。 第二章、丁苯橡胶的生产工艺及技术进展 ............................................................................. 9

2.1 丁苯橡胶的分类及品种 .................................................... 9

2.1.1 乳聚丁苯橡胶的生产工艺 ............................................ 9 2.1.2 溶聚丁苯橡胶的生产工艺 ........................................... 11 2.2 丁苯橡胶的生产技术进展 ................................................. 13

2.2.1 乳聚丁苯橡胶的生产技术进展 ....................................... 13 2.2.2 溶聚丁苯橡胶的生产技术进展 ....................................... 13 2.2.2.1 引发剂研究进展 ................................................ 14 2.2.2.2 偶联剂研究进展 ................................................ 15 2.2.2.3 端基官能化研究进展 ............................................ 15 2.2.2.4丁二烯链段结构及苯乙烯结合量的调节研究进展 .................... 16 2.2.2.5 第三单体研究进展 .............................................. 17 2.2.2.6 终止剂研究进展 ................................................ 17 2.2.2.7 聚合工艺研究进展 .............................................. 17 2.2.2.8 改性技术研究进展 .............................................. 17

第三章、丁苯橡胶的生产现状及预测 .................................................................................. 18

3.1 国外丁苯橡胶生产现状及预测 ............................................. 18

3.1.1 国外丁苯橡胶的发展及现状分析 ..................................... 18 3.1.2 国外丁苯橡胶未来发展预测 ......................................... 19 3.2 我国丁苯橡胶生产现状及预测 ............................................. 20

3.2.1 我国丁苯橡胶的发展 ............................................... 20 3.2.1.1 我国乳聚丁苯橡胶的发展 ........................................ 20 3.2.1.2 我国溶聚丁苯橡胶的发展 ........................................ 20 3.2.2 我国丁苯橡胶生产现状分析 ......................................... 21 3.2.2.1 我国丁苯橡胶生产企业及产品分析 ................................ 21 3.2.2.2 我国丁苯橡胶产能及产量分析 .................................... 21 3.2.3 我国丁苯橡胶生产预测 ............................................. 22 3.3 我国主要丁苯橡胶生产/经销企业概况 ..................................... 23

1

www.6chem.cn 第四章、丁苯橡胶消费与需求分析预测 ............................................................................... 24

4.1 国外丁苯橡胶消费分析与预测 ............................................. 24 4.2 我国丁苯橡胶消费概况与消费结构 ......................................... 25

4.2.1 我国丁苯橡胶消费分析 ............................................. 25 4.2.2 我国丁苯橡胶消费结构 ............................................. 26 4.3 丁苯橡胶市场需求分析与需求预测 ......................................... 27 第五章、丁苯橡胶进出口统计分析与预测 ........................................................................... 28

5.1 丁苯橡胶进出口统计 ..................................................... 28 5.2 丁苯橡胶进出口分析与预测 ............................................... 29

5.2.1 丁苯橡胶进出口量分析与预测 ....................................... 29 5.2.2 丁苯橡胶进出口价格分析与预测 ..................................... 29

第六章、丁苯橡胶市场价格及市场价格分析预测 ................................................................. 30

6.1 丁苯橡胶市场价格 ....................................................... 30

6.1.1 丁苯橡胶历史价格 ................................................. 30 6.1.2 丁苯橡胶当前价格 ................................................. 30 6.2 丁苯橡胶市场价格分析与预测 ............................................. 30 6.3 影响丁苯橡胶价格因素分析 ............................................... 31 第七章、丁苯橡胶的原料与上下游产业链分析 .................................................................... 31

7.1 丁苯橡胶的原料供应与市场概况 ........................................... 31

7.1.1 丁二烯供应现状与市场概况 ......................................... 32 7.1.2 苯乙烯供应现状与市场概况 ......................................... 32 7.2 丁苯橡胶上下游产业链分析 ............................................... 33 第八章、丁苯橡胶项目投资动态与投资预测 ........................................................................ 33

8.1 丁苯橡胶项目投资概况 ................................................... 33 8.2 丁苯橡胶拟建和在建项目统计 ............................................. 34 8.3 丁苯橡胶投资动态与投资趋势分析预测 ..................................... 34 第九章、丁苯橡胶行业发展趋势分析预测与建议 ................................................................. 34

9.1 丁苯橡胶行业发展趋势分析与预测 ......................................... 34 9.2 丁苯橡胶行业发展策略与建议 ............................................. 35 第十章、丁苯橡胶相关资料(附件) .................................................................................. 35

参考文献目录 ............................................................... 35 版权申明 .................................................. 错误!未定义书签。

2

www.6chem.cn 表格及图(59个)

图1.1 丁苯橡胶分子结构式 ............................................... 5 表1.1 丁苯橡胶(结合苯乙烯23.5%)的物理性能 ............................ 6 表1.2 SBR与NR强度对比表 ............................................... 6 图1.2 丁苯橡胶分类示意图 .............................. 错误!未定义书签。 图2.1 乳液聚合生产丁苯橡胶工艺流程图 ................................... 10 表2.1 典型低温乳液聚合生产丁苯橡胶配方表 .............................. 11 表2.2 SSBR原料及公用工程消耗表 ........................................ 12 表2.3 SSBR主要物料消耗表表 ............................................ 12 表3.1 世界丁苯橡胶的生产厂家及产能情况表 .............................. 19 表3.2 世界前10家丁苯橡胶生产企业及生产能力统计表 ..................... 19 表3.3 我国丁苯橡胶生产企业及生产能力情况表 ............................ 21 表3.4 我国丁苯橡胶生产企业产品牌号统计表 .............................. 21 表3.5 2005~2010年我国丁苯橡胶生产能力、产量统计表 .................... 22 图3.1 2005~2010年我国丁苯橡胶产能、产量变化图 ........................ 22 表3.6 2010~2015年我国丁苯橡胶预计产能、产量情况表 .................... 23 图3.2 2010~2015年我国丁苯橡胶预计产能、产量走势图 .................... 23 图4.1 世界丁苯橡胶消费结构图 .......................................... 25 表4.1 2005~2010年我国丁苯橡胶产、供、需情况表 ........................ 26 图4.2 2005~2010年我国丁苯橡胶产、供、需增长图 ........................ 26 表4.2 我国丁苯橡胶消费结构 ............................................ 27 图4.3 我国丁苯橡胶消费结构图 .......................................... 27 表4.3 2010~2015年我国丁苯橡胶预计产能、产量、需求量情况表 ............ 28 图4.4 2010~2015年我国丁苯橡胶预计产能、产量、需求量走势图错误!未定义书

签。

表5.1 2005~2011年7月税则号为40021911丁苯橡胶进出口量统计表 ......... 28 图5.1 2005~2011年7月税则号为40021911丁苯橡胶进出口及净进口量比较图 . 错

误!未定义书签。

表5.2 2005~2011年7月税则号为40021912丁苯橡胶进出口量统计表 ......... 28 图5.2 2005~2011年7月税则号为40021912丁苯橡胶进出口及净进口量比较图 . 28 表5.3 2005~2011年7月税则号为40021913丁苯橡胶进出口量统计表 ......... 28 图5.3 2005~2011年7月税则号为40021913丁苯橡胶进出口及净进口量比较图 . 28 表5.4 2005~2011年7月税则号为40021914丁苯橡胶进出口量统计表 ......... 28 图5.4 2005~2011年7月税则号为40021914丁苯橡胶进出口及净进口量比较图 . 28 表5.5 2005~2011年7月税则号为40021919丁苯橡胶进出口量统计表 ......... 28 图5.5 2005~2011年7月税则号为40021919丁苯橡胶进出口及净进口量比较图 . 28 表5.6 2005~2011年7月税则号为40021990丁苯橡胶进出口量统计表 ......... 28

3

www.6chem.cn 图5.6 2005~2011年7月税则号为40021990丁苯橡胶进出口及净进口量比较图 . 28 表5.7 2005~2011年7月我国丁苯橡胶进出口统计表 ........................ 28 图5.7 2005~2011年7月丁苯橡胶进出口及净进口量比较图 .................. 28 表5.8 2005~2011年7月税则号为40021911丁苯橡胶进出口价格比较表 ....... 28 表5.9 2005~2011年7月税则号为40021912丁苯橡胶进出口价格比较表 ....... 29 表5.10 2005~2011年7月税则号为40021913丁苯橡胶进出口价格比较表 ...... 29 表5.11 2005~2011年7月税则号为40021914丁苯橡胶进出口价格比较表 ...... 29 表5.12 2005~2011年7月税则号为40021919丁苯橡胶进出口价格比较表 ...... 29 表5.13 2005~2011年7月税则号为40021990丁苯橡胶进出口价格比较表 ...... 29 图5.8 2005~2011年7月我国丁苯橡胶进口均价走势图 ...................... 29 图5.9 2005~2011年7月我国丁苯橡胶出口均价走势图 ...................... 29 图5.10 2005~2011年7月我国丁苯橡胶进出口均价比较图 ................... 29 表6.1 近几年来我国丁苯橡胶(1502)出厂价格统计表 ...................... 30 表6.2 近几年来我国丁苯橡胶(1712)出厂价格统计表 ...................... 30 表6.3 目前我国丁苯橡胶各地市场价格表 .................. 错误!未定义书签。 图6.1 2002~2011年9月我国丁苯橡胶市场价格走势图 ...................... 30 表7.1 目前我国丁二烯主要生产厂家与生产能力情况表 ...................... 32 表7.2 2006~2010年我国丁二烯产、供、需平衡表 .......................... 32 图7.1 2006~2010年我国丁二烯产、供、需走势图 .......................... 32 表7.3 2009年我国苯乙烯主要生产厂家产能与技术情况表 .................... 32 表7.4 2005~2009我国苯乙烯产、供、需平衡表 ............................ 32 图7.2 2005~2009我国苯乙烯产、供、需走势图 ............................ 32 图7.3 丁苯橡胶产业链结构图 ............................................ 33 表8.1 目前我国丁苯橡胶在建、扩建和拟建项目统计表 ...................... 34 表8.2 目前我国丁苯橡胶招商拟建项目统计表 .............................. 34

第一章、丁苯橡胶的概况

1.1 丁苯橡胶的基本概念

丁苯橡胶又称丁苯胶;

英文名:Emulsion-polymerized styrene butadiene rubber、Styrene Butadiene Rubber;

简 称:SBR;

4

www.6chem.cn 分子式:C12H14; 分子量:158.2426; CAS号:9003-55-8; 结构式:

图1.1 丁苯橡胶分子结构式

丁苯橡胶(SBR) 是最大的通用合成橡胶品种,也是最早实现工业化生产的橡胶之一。它是1,3-丁二烯与苯乙烯的无规共聚物。

丁苯橡胶的综合性能好,是合成橡胶中产量最高、消耗量最大的品种,常与天然橡胶掺混或单独使用。

丁苯橡胶(SBR)按聚合体系可分为乳聚丁苯橡胶(ESBR)和溶聚丁苯橡胶(SSBR)两类。

乳聚丁苯橡胶根据聚合温度的不同,分为高温乳聚丁苯橡胶和低温乳聚丁苯橡胶两大类。一般乳聚丁苯橡胶苯乙烯含量为23.5%,苯乙烯含量高于40%的称为高苯乙烯丁苯橡胶,结合苯乙烯达到70%~90%者则称为高苯乙烯树脂。此外,还有充油乳聚丁苯橡胶和充油充炭黑乳聚丁苯橡胶。乳聚丁苯橡胶主要用于轮胎胎面胶、胎侧胶,也广泛用于胶带、胶管、胶辊、胶布、鞋底、医疗用品及其他工业制品,并少量用于电线、电缆等非橡胶制品中。

溶聚丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯在烃类溶剂中采用有机锂引发阴离子聚合而制得的共聚物。溶聚丁苯橡胶具有耐磨、耐寒、生热低、回弹性高、收缩性低、色泽好、灰分少、纯度高以及硫化速度快等优点,近年来在发达国家发展较快。溶聚丁苯橡胶有纯溶聚丁苯和充油溶聚丁苯两类。溶聚丁苯橡胶主要用于制造轮胎,制造皮带、刮水板、窗框密封及散热器软管等工业用零部件,制造胶鞋、雨衣、毡布、手套、风衣及气垫床等日用品,应用相当广泛。

溶聚丁苯橡胶是兼具多种综合性能的橡胶品种。其生产工艺与乳聚丁苯橡胶相比,具有装置适应能力强、胶种多样化、单体转化率高、排污量小、聚合助剂品种少等优点,是今后的发展方向。

5

www.6chem.cn 1.2 丁苯橡胶的特性

丁苯橡胶与其它通用橡胶一样,是一种不饱和的烃类高聚物,能溶于大部分溶解度参数相近的烃类溶剂中,而硫化胶仅能溶胀。丁苯橡胶能进行许多聚烯烃型反应,如氧化、臭氧破坏、卤化和氢卤化等。在光、热、氧和臭氧结合作用下,将发生物理化学变化,但其被氧化的作用比天然橡胶缓慢,即使在较高温度下老化反应的速度也较缓慢。光对丁苯橡胶的老化作用不明显,但丁苯橡胶对臭氧的作用比天然橡胶敏感,耐臭氧性比天然橡胶差。丁苯橡胶的低温性能稍差,脆性温度约为-45℃。与其它通用橡胶相似,影响丁苯橡胶电性能的主要因素是配合剂。丁苯橡胶的物理性能列于表1.1。

表1.1 丁苯橡胶(结合苯乙烯23.5%)的物理性能 性能 密度,kg/m -13未硫化胶 933 纯胶硫化胶 980 940-1000 660×10 650-700×10 221 1.83 0.190-0.250 -- -- -- 2.66 1.96 400-600 -6-6填充50份炭黑硫化胶 1150 530×10 221 1.50 -- 0.300 -- -- -- 2.50 400-600 17-28 -- -6体积膨胀系数,β=(1/V)(δV/δT),K 932.5-933.5 玻璃化温度,K 比热容(cp),KJ/(kg〃K) ΔCρ/αT,KJ/(kg〃K) 导热性,W/(m〃K) 燃烧值,MJ/kg 折射率(nρ) dnρ/dT,K 介电常数(1kHz) 体积弹性模量(等温),GPa 扯断伸长率,。% 拉伸强度中,MPa -1660×10 209-214 1.89 3.2×10 -- -56.5 1.5345 1.534-1.535 -37×10 2.5 1.89 -5-2-3

表1.2 SBR与NR强度对比表 性能 生胶格林强度/MPa SBR ~0.5 NR 1.4-2.5 6

www.6chem.cn 纯胶硫化胶拉伸强度/MPa 填充50份炭黑硫化胶拉伸强度/MPa 填充50份炭黑硫化胶撕裂强度/(KN/m) 1.4-3.0 17-28 40-60 17-25 25-35 90-160

与一般通用橡胶相比,丁苯橡胶具有如下优缺点。 缺点有:

(1)丁苯橡胶纯胶强度低,需加入高活性补强剂后方可使用。丁苯橡胶加配合剂的难度比天然橡胶大,配合剂在橡胶中分散性差。

(2)反式结构多,侧基上带有苯环,因而滞后损失大,生热高,弹性低,耐寒性也稍差。但充油后能降低生热。

(3)收缩大,生胶强度低,粘着性差。 (4)硫化速度慢。

(5)耐屈挠龟裂性比天然橡胶好,但裂纹扩展速度快,热撕裂性能差。 优点有:

(1)硫化曲线平坦,胶料不易焦烧和过硫。

(2)耐磨性、耐热性、耐油性和耐老化性等均比天然橡胶好。高温耐磨性好,适用于乘用胎。

(3)加工中分子量降到一定程度后不再降低,因而不易过炼,可塑度均匀。硫化胶硬度变化小。

(4)提高分子量可达到高填充。充油丁苯橡胶的加工性能好。

(5)丁苯橡胶很容易与其它高不饱和通用橡胶并用,尤其是与天然橡胶或顺丁橡胶并用,经配合调整可以克服丁苯橡胶的缺点。

乳聚丁苯橡胶具有良好的综合性能,其加工性能、物理机械性能和制得的橡胶产品的使用性能均接近于天然橡胶,且耐老化、耐热性和耐磨性均优于天然橡胶,可与天然橡胶、聚丁二烯橡胶并用而改善加工性能和物理性能。但其弹性比天然橡胶低,滞后损失大,硫化胶生热高,收缩变形大,表面不光滑,黏性和自黏性差。

溶聚丁苯橡胶具有优良的耐磨性、耐沟纹龟裂性,且对湿路面抓着力、耐热性及在高温下长时间暴露后的耐屈挠性良好,加之在密炼机混炼时生热低、压出

7

www.6chem.cn 膨胀率小、填充量高等特点,主要应用于轮胎方面,约占溶聚丁苯胶总产量的80%,如制造轿车轮胎、大型轮胎胎面、雪地轮胎胎体等。从耐磨性、拉伸强度、硫化平坦性、耐屈挠性和耐热性等考虑,特别适于制造耐热运输带。由于耐低温性、防震性与金属粘合性好,适用于制造皮带、刮水板、窗框密封及散热器软管等工业用零部件。另外,由于溶聚丁苯橡胶具有触感好,耐候性、回弹性好以及永久变形小等优点,可用于制作雨衣、毡布、风衣及气垫床等,还可制作发泡均匀、结构致密的海绵材料。溶聚丁苯橡胶由于其良好的辊筒操作性、压延性、耐磨性以及高填充性,还广泛地用于制鞋业,用它制作的鞋,具有色泽鲜艳、触感良好、表面光滑、花纹清晰、不易走形、硬度适中等优点。

随着轮胎子午化的普及,尤其是新型节能子午线轮胎的发展,对轮胎用胶提出了更高的要求,不仅要求胶料强度高,抗湿滑性好,还要求滚动阻力低(车辆的燃料中10~20%是用来克服轮胎的滚动阻力的)。传统的乳聚丁苯橡胶抗湿滑性好,但滚动阻力大;天然橡胶和顺丁橡胶滚动阻力小,但抗湿滑性又差;而溶聚丁苯橡胶则兼具了抗湿滑性好和滚动阻力低的综合性能。据报道,采用新型溶聚丁苯橡胶制造的轮胎与采用乳聚丁苯橡胶制造的轮胎相比,滚动阻力减少30%,抗湿滑性提高3%,耐磨性提高11%,燃料消耗降低5~6%。因此近几年随着新型节能轮胎的发展,溶聚丁苯橡胶在发达国家中发展较快。在美国,目前80%以上的轿车轮胎胎面中使用了溶聚丁苯橡胶,日本及西欧地区的轮胎生产商也在轿车轮胎胎面中较大比例地使用溶聚丁苯橡胶。……

①按聚合方法和条件分类

可以分为乳液聚丁苯橡胶和溶液聚丁苯橡胶;乳聚丁苯橡胶开发历史悠久,生产和加工工艺成熟,应用广泛,其生产能力、产量和消耗量在丁苯橡胶中均占首位。溶聚丁苯橡胶是兼具多种综合性能的橡胶品种,其生产工艺与乳聚丁苯橡胶相比,具有装置适应能力强、胶种多样化、单体转化率高、排污量小、聚合助剂品种少等优点,是今后的发展方向。

乳液聚丁苯橡胶又可以分为高温乳液聚合丁苯橡胶和低温乳液聚合丁苯橡胶,后者应用较广,前者趋于淘汰。

在生产工艺上,乳液聚合丁苯橡胶更加成熟。

溶液聚丁苯橡胶 (SSBR)是60年代初由美国Firestone和Phillips率先实现工

8

www.6chem.cn 业化生产的。

溶液聚丁苯橡胶具有多种结构,能制取各种类型的橡胶制品。按丁二烯苯乙烯两种单体共聚结合的方式,它可分为无规共聚型及嵌段共聚型,前一类为通用型合成橡胶,用于轮胎、鞋类和工业橡胶制品。后一类为热塑性弹性体,是一种节约燃油型轮胎用胶,且具有一定的抗湿滑性,还用于鞋类及其他工业制品。溶液丁苯和乳液丁苯一样,也可充油或充炭黑得到相应的充油或充炭黑的溶液丁苯橡胶。

溶聚丁苯胶因具有低滚动阻力和高抗湿滑和耐磨耗等优异性性能而成为80年代以来合成橡胶发展的热点之一。

②按填料品种分类

可以分为充炭黑丁苯橡胶、充油丁苯橡胶和充炭黑充油丁苯橡胶等。 ③按苯乙烯含量分类

丁苯橡胶-10、丁苯橡胶-30、丁苯橡胶-50等,其中数字为苯乙烯聚合时的含量(质量),最常用的是丁苯橡胶-30。

第二章、丁苯橡胶的生产工艺及技术进展

丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯两种单体经共聚合反应而生成的弹性体共聚物。按聚合工艺方法可分为乳聚丁苯橡胶(ESBR)和溶聚丁苯橡胶(SSBR)两大类。从聚合机理来看,ESBR是自由基聚合,而SSBR是采用阴离子活性聚合。ESBR的发展已过鼎盛时期,而SSBR的发展目前正处于稳步上升阶段。

2.1 丁苯橡胶的分类及品种

2.1.1 乳聚丁苯橡胶的生产工艺

乳聚丁苯橡胶(ESBR)的生产历史悠久,乳聚丁苯橡胶是通过自由基聚合得到的,在20世纪50年代以前,均是高温丁苯橡胶,1937年由德国Farben公司

9

www.6chem.cn 首先实现工业化,它是当前合成橡胶中生产能力最大的品种。50年代初才出现了性能优异的低温丁苯橡胶。目前所使用的乳聚丁苯橡胶基本上为低温乳聚丁苯橡胶。羧基丁苯橡胶是在丁苯橡胶聚合过程中加入少量(1~3%)的丙烯酸类单体共聚而制成。其力学性能和耐老化性能等较丁苯橡胶好。但这种橡胶吸水后容易早期硫化,工艺上不易掌握。高苯乙烯丁苯橡胶是将苯乙烯含量为85~87%的高苯乙烯树脂胶乳与丁苯橡胶(常用SBR1500)胶乳以一定比例混合后经共凝得到的产品。……

1、工艺流程简述

原料丁二烯和苯乙烯按一定比例用量配成碳氢相液,在多台串联聚合釜中于5~8℃,在有氧化还原催化体系的水乳液介质存在下,进行自由基共聚合反应。介质中除水、乳化剂外,有引发剂、活化剂、分子量调节、电解质等助剂。当聚合反应6~10小时,聚合转化率达60~62%时,可加入终止剂使聚合反应终止。所得胶乳经闪蒸脱气工序回收未反应的丁二烯和苯乙烯单体后,再加入防老剂和高分子凝聚剂,……

低温乳液聚合生产丁苯橡胶工艺流程如图2.1所示。

图2.1 乳液聚合生产丁苯橡胶工艺流程图

10

www.6chem.cn ……

如生产充油胶,则需在胶乳中加入定量的高芳烃油或环烷烃油,充分混合后,送去凝聚,后续工序同上。

表2.1 典型低温乳液聚合生产丁苯橡胶配方表 2、聚合配方及聚合工艺条件 ……

3、主要生产设备

乳聚丁苯橡胶生产过程中主要设备是聚合釜闪蒸槽、脱气塔和后处理工序通用的“两机”(挤压脱水机和膨胀干燥机组)。

目前国内采用的聚合釜体积有12、20、30、45m3等多种,每条聚合生产线在4.0~4.5万吨/年,需配备聚合釜16~20台。釜径为2500~3100mm、径/高为1/1.0~1.8、换热总面积为113~160 m3(单位体积换热为3.56~3.78m2/m3),搅拌浆型为框式或布鲁马金式,釜电机功率为30~45千瓦,搅拌转数为73~100转/分。闪蒸槽为卧式,材质碳钢,最好用玻璃衬里。脱气塔为筛板塔,塔内装塔板7~11块,板上有直径4~5mm小孔,呈三角形排列。塔体材质为碳钢,塔板和输送胶乳管线;……

2.1.2 溶聚丁苯橡胶的生产工艺

20世纪60年代中期,由于阴离子聚合技术的发展,溶聚丁苯橡胶(SSBR)开始问世。它是采用阴离子型(丁基锂)催化剂,使丁二烯与苯乙烯进行溶液聚合的共聚物。根据聚合条件和所用催化剂的不同,可以分为无规型和无规嵌段型两种。

溶聚丁苯橡胶的聚合方法有添加无规剂法、调节单体加入速度法、恒定单体相对浓度法以及高温共聚法四种,工业生产通常采用添加无规剂和高温共聚两种方法。

1、添加无规剂法

在丁二烯和苯乙烯共聚体系中,当醚类、胺类等极性物质存在时,苯乙烯相对反应活性的提高改变了它的竞聚率,可使其在反应初期即能与丁二烯共聚,这

11

www.6chem.cn 些极性物质即为无规剂。

……

2、调节单体加入速度法

Phillips生产工艺在锂系引发剂的共聚体系中,每次只加入少量的丁二烯和苯乙烯,或连续加入两种单体,控制进料速度低于反应速度,使加入的单体在新单体加入前即已反应完毕,可使单体相对反应活性较低的苯乙烯也全部参与反应,且能较均匀地分布于大分子链上。

……

3、恒定单体相对浓度法

为防止相对反应活性较小的苯乙烯在反应体系中不断积累,以至生成聚苯乙烯嵌段,故采用向反应系统中不断补加丁二烯的方法,以使丁二烯和苯乙烯两者的相对浓度维持恒定。若将单体中苯乙烯浓度控制在55.5~70.2%,则共聚物中的苯乙烯浓度可相应保持在15~25%。Firestone公司的专利报导,若按4~5次补加丁二烯,可得苯乙烯含量为16~19%的无规共聚物。……

恒定单体相对浓度法要求配置能及时分析反应系统中单体浓度的精密仪器,并具有高度自动化手段,以准确调节丁二烯的添加量。一般操作中,只能分几次补加单体。……

4、高温共聚法

在130~160℃下进行共聚反应时,可使丁二烯和苯乙烯的竞聚率相接近,制得仅含1~2%聚苯乙烯嵌段的无规SSBR。此法既可采用连续操作,也可采用间歇操作。……

5、原料及公用工程消耗

以5万吨/年SSBR生产装置所需原料及公用工程消耗、主要物料消耗见下表。

表2.2 SSBR原料及公用工程消耗表 表2.3 SSBR主要物料消耗表表

12

www.6chem.cn 2.2 丁苯橡胶的生产技术进展

2.2.1 乳聚丁苯橡胶的生产技术进展

乳聚丁苯橡胶(ESBR)的生产技术在20世纪20年代后期逐渐成熟,此后对工艺又进行了不断的改进,并朝着装置大型化的方向发展,自动控制水平有了明显的提高,并且已达到相当先进的水平。

ESBR在提高聚合反应的单体转化率、节能降耗等方面取得了很大的进展,在解决ESBR滚动阻力与抗湿滑性能矛盾问题、优化产品性能、适应市场需求等方面也得到了突破性进展。

美国…… 日本……

美国Xerox公司通过将单体加入聚合釜,引发聚合,反应放热后用惰性气体净化反应器,并将聚合温度升到规定值的方法,制取了残余单体含量低的ESBR。

日本三菱化成公司……

日本Lion公司用二元酸双酯作ESBR的软化剂,以改善胶料的低温抓着性。日本住友橡胶工业公司将接枝有硅烷偶联剂的SBR胶乳与一种化合物(如四乙氧基硅烷)混合,通过溶胶凝胶化反应而制成一种高强度、高回弹率、低能耗的原位增强ESBR。……

2.2.2 溶聚丁苯橡胶的生产技术进展

20世纪50年代末期,美国Phillips公司采用锂引发阴离子聚合成功地开发了溶聚丁苯橡胶(SSBR),并于1964年实现了工业化生产。早年工业化生产的SSBR,通常使用烷基锂,主要是以丁基锂作为引发剂,使用烷烃或环烷烃为溶剂,醇类为终止剂,四氢呋喃为无规剂。其分子链呈线型结构,相对分子质量分布窄且呈单峰型,玻璃化温度低(-70℃),1,2-结构含量较低(10~13%)。这种胶的耐磨性和耐寒性虽比ESBR好,但粘着性、抓着(抗湿滑性)和加工性能差,其应用并没有得到较快的发展。

13

www.6chem.cn 70年代末期,对轮胎的要求越来越高,对橡胶的结构和性能也提出了更高的要求,加之聚合技术的进步,使SSBR得到较快的发展。……

80年代以来,……

20世纪80年代初期,英国的Duniop公司和荷兰的Shell公司……

我国SSBR的开发较晚,1982年北京燕山石化公司研究院对正丁基锂-四氢呋喃-环己烷体系的苯乙烯和丁二烯共聚进行了小试研究,1984年进行了放大试验,1989年研制了一种新型节能SSBR,1000吨级的工业装置开发成功,……

巴陵石化合成橡胶事业部橡塑技术中心……

目前,溶聚丁苯橡胶的代表性生产技术主要有:日本…… 茂名石化公司3万吨/年装置技术从比利时Fina公司引进。 2.2.2.1 引发剂研究进展

1、锡锂引发剂

固特异公司采用官能化三丁基锡锂合成SSBR或SIBR,使分子链的两端均以锡封端。引发剂是将二异丙烯基苯与叔烷基锂在0℃到100℃下反应,再将双锂化合物与卤化锡反应,使锡原子结合到引发剂上,改性剂为TMEDA,官能化SSBR的玻璃化温度(Tg)为-45℃,门尼粘度(ML-4 100℃)为45。改善了SSBR与二氧化硅和/或碳黑填充物的兼容性,提高了引发剂在脂肪族溶剂中的可溶性。 ……

2、胺锂引发剂

固特异公司采用胺锂引发体系合成高反式结构含量的SSBR或SIBR,可提高轮胎的耐磨性。引发剂成分是有机锂化合物,IIA族金属盐,有机铝化合物,和胺化合物,使苯乙烯、丁二烯单体或苯乙烯、丁二烯、异戊二烯单体在40~120℃下进行聚合,合成的胺官能化聚合物用于高性能轮胎,二氧化硅补强剂含量高,滚动阻力、牵引性和耐磨性理想。……

3、多官能化引发剂

普利司通公司利用一种多官能化大分子锡锂引发剂,使聚合物链末端含有至少两个官能化基,而相反的另一个链末端不含官能化基,与链两端都负有官能化

14

www.6chem.cn 基的聚合物相比,降低了滞后损失而不影响加工性,相对于未官能化、或只含有一个官能化基的官能化聚合物,呈现出极为优异的填充物交互性。引发剂是用三烃基锡锂化合物或环氨锂化合物,合成含一个官能化基的活性短链聚合物,利用引发剂和特殊的摩尔缺乏偶联剂,将单体聚合。…… 2.2.2.2 偶联剂研究进展

固特异公司采用卤化偶联剂,制备烷氧基官能化SSBR或SIBR,是将单体、有机锂引发剂和醇锂进行阴离子聚合,偶联剂是非曲直六元卤化丙酮;轮胎产品具有理想的硅分散性和抓地性,同时并不影响其它的性能,如牵引性、滚动阻力、强度和耐磨性。

瑞翁公司公开了一种卤化硅化合物偶联剂,合成的充油SSBR重均分子量为10000~3000000,乙烯基含量≥5%,活性末端的峰分子量为2000~1200000,轮胎产品呈现出优异的机械强度、耐磨性、以及低生热性。

固特异公司…… 米其林公司…… 横滨橡胶公司…… JSR公司…… 普利司通公司…… 2.2.2.3 端基官能化研究进展

端基官能化可改善聚合物的回弹性和生热性,平衡各种物理性能,获得滚动阻力、抓地性和耐磨性兼具的轮胎产品。

住友公司……

住友公司还采用一系列特殊的硅化合物进行SSBR链末端改性,…… JSR公司利用硅烷化合物使SSBR链末端改性,……

横滨橡胶公司采用硅烷化合物将SSBR官能化,改善了SSBR的加工性、生热性、和机械性能(如强度和耐磨性)。硅烷化合物含有酮亚胺和/或醛亚胺,分子中至少含有两个烷氧甲硅烷基。

旭化成公司……

15

www.6chem.cn 住友公司采用一种特殊的苯基化合物将SSBR链末端改性,改性SSBR生产效率高,回弹性和节油性出色,改性剂是由苯基化合物与烷基化合物反应生成,烷基化合物公式为R<6>mMXn,R<6>是烷基、烯基、环烯基或芳香烃基,M是硅或锡原子,X是卤素,m是0到2的数字,n是2到4的数字。该公司还引入了一种醚化合物,利用苯基环胺将聚合物末端改性,产品用于轮胎、鞋底、地板材料和防震橡胶,呈现出优异的回弹性,抗张强度,和曲挠性。

DOW化学公司采用硅-硫改性剂,改善SSBR的门尼粘度,乙烯基含量,…… 固特异公司公开了一种甲硅烷氧基亚胺官能化聚合物,使聚合物与补强填充物的交互性和分散度更为理想,在不影响抓地性的同时,具有卓越的强度、耐磨性、和低生热性。

普利司通公司将甲硅烷氧基化合物金属化,……

普利司通公司公开了一种含有氨基的卤化硅烷化合物,卤化硅烷化合物溶解于脂肪族溶剂中,末端改性SSBR呈现出理想的抗冷流性和低滞后损失。

普利司通公司利用特殊化合物N-正丁基-氮杂-2,2-二甲氧基硅杂环戊烷,与活性末端反应,合成官能化聚合物具有理想的滚动阻力。……

PETROFLEX公司利用硅氧烷基将将分子链的两端官能化,使补强剂与聚合物的交互性更为理想,合成的SSBR具有出色的机械性能,硫化性能更佳,适合生产高性能轮胎,门尼粘度(Ml 1+4 100℃)为30~90,平均分子量80000~700000,多分散性1.05~4,玻璃化温度-92℃到-1℃。 2.2.2.4丁二烯链段结构及苯乙烯结合量的调节研究进展

通过对工艺条件的控制,对SSBR的微观结构进行调节,可按应用领域的特殊需求,灵活得到多元化产品。

固特异公司……

PETROFLEX公司采用可高度控制聚合物宏观结构和微观结构的高级工艺,构成单体的线性结构呈无规分布,或是呈线性、支化和/或星形结构,获得了理想的乙烯基1,2-结构含量,随着乙烯基3,4-结构含量的变化,呈现出不同的1,4-顺式结构和1,4-反式结构含量。

倍耐力公司……

16

www.6chem.cn 二元结构SSBR是由两种不同苯乙烯结合量和1,2-结构含量的苯乙烯-丁二烯共聚物构成的SSBR,可使产品性能达到较理想的平衡。锦湖石化公司研发出一种二元SSBR,它包含更多的偶联分支,机械性能得到了改善,是采用碱金属醇盐、有机锂化合物为无规化剂,含烷基的控制剂,环烷烃或链烷烃溶剂,合成偶联SSBR,该工艺更具环保性。 2.2.2.5 第三单体研究进展

……

固特异公司公…… 2.2.2.6 终止剂研究进展

……

2.2.2.7 聚合工艺研究进展

1、连续聚合工艺

固特异公司公开了一种分批法连续聚合工艺,通过二次添加丁二烯单体,以及对温度和/或催化体系的控制,在单反应器中合成具有高反式结构含量的SSBR,提高了合成效率。该工艺采用锂系催化剂,将苯乙烯和丁二烯进行聚合,合成高反式结构含量聚合物,接下来,向反应器第二次添加丁二烯单体,将未反应的苯乙烯转化,……

2、SSBR的部分氢化工艺

JSR公司公开了一种氢化SSBR生产工艺,……。 倍耐力公司采用镁/钛氢化催化剂,……。 旭化成公司用官能化改性剂将SSBR改性,…… 3、其它

FIRESTONE公司公开了一种降低聚合物中金属结构含量的新工艺,…… 固特异公司……

二氧化硅补强剂无需额外的、分开的预加工步骤,产品用于气胎。 2.2.2.8 改性技术研究进展

17

www.6chem.cn ……

旭化成公司采用多官能化偶联剂合成SSBR,再引入低分子量硅化合物3-(4-三烷基甲硅烷基-1-哌嗪基)丙基烷基-二烷氧基硅烷,将偶联SSBR进一步改性,产品用途包括轮胎、鞋底、汽车元件、和工业产品,展现出优异的强度、节油性、抓地性和减震性,以及出色的阻燃性和透明度。……

第三章、丁苯橡胶的生产现状及预测

3.1 国外丁苯橡胶生产现状及预测

3.1.1 国外丁苯橡胶的发展及现状分析

……

20世纪50年代溶聚丁苯橡胶(SSBR)问世。特别是近20年来SSBR合成技术不断提高,采用高分子设计及活性链端改性技术开发出了一系列抗湿滑性、滚动阻力、耐磨性等综合平衡性能极佳的满足轮胎及橡胶制品发展要求的SSBR新牌号,从而使SSBR发展速度快于ESBR。但由于ESBR生产成本低、加工性能优异、加工技术成熟、应用广泛,随着ESBR技术的进一步发展,今后较长时期内ESBR仍将在丁苯橡胶(SBR)中占主体地位。

20世纪90年代,世界溶聚丁苯橡胶产量大约以年均0.7~0.8%的平均速度增长,1999年后,则以3%以上的年均速度增长。

近年来,世界丁苯橡胶的生产能力稳步增长。……。

2006年全世界丁苯橡胶的总生产能力增加到-万吨/年,……,约占世界丁苯橡胶总生产能力的-%;溶聚丁苯橡胶的生产能力为-万吨/年,……。

……

目前(2011年9月),全世界丁苯橡胶的总生产能力增加到******万吨/年,其中乳聚丁苯橡胶的生产能力为****万吨/年,约占世界丁苯橡胶总生产能力的****%;溶聚丁苯橡胶的生产能力为****万吨/年,约占总生产能力的****%。世

18

www.6chem.cn 界丁苯橡胶的生产厂家及产能情况见下表。

表3.1 世界丁苯橡胶的生产厂家及产能情况表

近几年,全球丁苯橡胶产能呈现缓慢增加态势,增加部分主要集中在亚太地区,这主要得益于亚太区尤其是中国汽车工业的发展。ESBR产能增加主要在中国大陆、俄罗斯,而日本ESBR减少较多;SSBR产能增加主要在欧州的法国和亚太地区的中国大陆、日本、韩国。

……

全球丁苯橡胶大型生产企业集中在欧美及日本、韩国等发达国家和地区,主要有中国石化集团公司、韩国锦湖石化、中国石油集团公司、美国固特异轮胎橡胶有限公司、美国ISP弹性体公司、巴西Petroflex公司、俄罗斯Sibur公司、意大利埃尼集团、日本合成橡胶公司和日本瑞瓮公司等。发达国家丁苯橡胶企业产能大、所产丁苯橡胶品种牌号较多,产品性能高,主要用于生产高档轮胎。

表3.2 世界前10家丁苯橡胶生产企业及生产能力统计表

世界前10家丁苯橡胶生产企业合计生产能力达到-万吨/年,占全球总生产能力的-%。中国石化集团公司是目前世界上最大的丁苯橡胶生产集团,2011年合计生产能力达到-万吨/年,约占世界丁苯橡胶总生产能力的-%;其次是韩国锦湖石油化工公司,……

3.1.2 国外丁苯橡胶未来发展预测

在今后几年,全球丁苯橡胶的生产能力仍有一定的增长,新建或扩建计划主要集中在亚洲的中国、印度和新加坡。其中中国扩建生产能力主要是为了满足国内生产的需求。

沙特基础工业公司(简称?沙伯?)曾表示,受全球经济复苏的刺激,全球石化产品的需求正在快速增长之中,尤其是来自于新兴市场的需求增速更为强劲。为满足市场需求,公司当前正在全球各地推进多个下游项目。沙伯和埃克森美孚化学投资数十亿美元的弹性体项目已经进入实施阶段,公司已经向雅格布工程公司、三井公司和福陆公司授出前端工程设计(FEED)合同。该项目将年产逾40万吨的橡胶(包括丁基橡胶、丁苯橡胶、聚丁橡胶和三元乙丙橡胶)、热塑性特

19

www.6chem.cn 种弹性体和炭黑,主要将满足包括亚洲和中东在内的新兴市场的需求。

……

预计到2012年,世界丁苯橡胶的生产能力将超过****万吨/年,2015年将超过****万吨/年,增加的产能主要是溶聚丁苯橡胶。

3.2 我国丁苯橡胶生产现状及预测

3.2.1 我国丁苯橡胶的发展

3.2.1.1 我国乳聚丁苯橡胶的发展

我国第1套乳聚丁苯橡胶(ESBR)装置是中石油兰州石化公司于20世纪50年代引进原苏联的生产技术建设的,1960年建成投产,经过历年改造,生产能力由1.35万吨提高到5.5万吨。并探索出了一套系统化的丁苯橡胶生产自有技术。2008年3月,兰州石化在采用自有技术,建成投产了以国产化设备为主的年产10万吨丁苯橡胶装置。

我国第2套ESBR……

我国第3套ESBR生产装置是……

我国第4套ESBR生产装置为申华化学工业公司于1998年建成投产,……。 2007年3月,扬子石化金浦橡胶有限公司……,聚合转化率高、运行周期长、投资省、生产成本低,产品竞争力强。

普利司通(惠州)合成橡胶有限公司……。

杭州……。主要产品牌号是1502 、1500E、1712E等产品。 2011年……。

目前(2011年9月),我国乳聚丁苯橡胶的生产企业有****家,生产能力达***万吨/年,约占世界丁苯橡胶总产能的15.7%,乳聚丁苯橡胶总产能的20.6%。 3.2.1.2 我国溶聚丁苯橡胶的发展

我国第1套溶聚丁苯橡胶(SSBR)生产装置是……。 我国第2套SSBR生产装置为……。

20

www.6chem.cn 我国燕山石化公司和茂名公司的SSBR生产装置从1998年开始生产,……。 2006年6月,中国石化上海高桥分公司采用日本旭化成(Asahi-Kasei)连续溶液聚合法技术建成了一套产能为10万吨/年的SSBR多功能装置(可生产SBS、SSBR、低顺式顺丁橡胶),……。

惠州李长荣橡胶有限公司……。 2009年9月,中国石油……。 宁波……。

目前(2011年9月),我国溶聚丁苯橡胶(SSBR)的生产企业有*****家,生产能力为****万吨/年。 约占世界丁苯橡胶总产能的****%,溶聚丁苯橡胶总产能的***%。虽然我国SSBR的产能在不断地增加,但是在生产技术、产品质量等方面还存在很多的不足,装置开工率较低。目前,我国SSBR的发展仅处于起步阶段,生产的SSBR还停留在第一、二代之间,而……,有的发达国家己经开始研究第四代甚至第五代SSBR。

3.2.2 我国丁苯橡胶生产现状分析

3.2.2.1 我国丁苯橡胶生产企业及产品分析

丁苯橡胶按生产工艺可分为乳聚丁苯橡胶和溶聚丁苯橡胶两大类。目前(2011年9月),……我国丁苯橡胶生产企业及生产能力情况见下表。

表3.3 我国丁苯橡胶生产企业及生产能力情况表

近年来我国丁苯橡胶产品品种牌号不断增加,尤其是充油产品的产量不断提高。我国丁苯橡胶生产企业产品牌号情况见下表。

表3.4 我国丁苯橡胶生产企业产品牌号统计表 3.2.2.2 我国丁苯橡胶产能及产量分析

自1999年以来,东南亚市场逐渐摆脱了金融危机的影响,国际市场的需求进一步增加,国内经济形势亦开始好转,受此拉动,轮胎工业及橡胶制品生产增长速度加快,产品出口增幅加大,总体需求上升。另外,国际原油价格的上扬,带动了国内丁二烯、苯乙烯原料市场的回暖,丁苯橡胶市场得以启动,大批量低

21

www.6chem.cn 价资源的进口使国内企业的市场份额受到冲击,国内整个产业的发展步伐放慢,国内自给率下降。

……

随着我国丁苯橡胶产能的扩大,国内丁苯橡胶产量呈逐年稳定增长之势。 2007年我国丁苯橡胶产量为-万吨,比上年增长-%,主要是上海高桥石化及南京扬子石化金浦有限公司新增产能的贡献,其中乳聚SBR(ESBR)产量为-万吨,溶聚SBR(SSBR)为-万吨(由高桥石化生产)。

2009、2010年中国国内ESBR和SSBR的产能均有增加,其中重点投产的丁苯橡胶项目有民营……

近几年我国乳聚丁苯橡胶装置开工率较高,……

下表是2005~2010年我国丁苯橡胶生产能力和产量统计。 表3.5 2005~2010年我国丁苯橡胶生产能力、产量统计表 图3.1 2005~2010年我国丁苯橡胶产能、产量变化图

近年来,我国丁苯橡胶的产能、产量是逐年递增的,但是溶聚丁苯橡胶的产量却不高。虽然溶聚丁苯橡胶生产能力达到了-万吨/年,但由于产品质量、牌号及生产技术等多方面原因,但实际产量很低,占有国内很少的市场份额,开工率一直很低。

目前,国内8家ESBR保持常年正常生产,6家SSBR装置仅有上海高桥石化和惠州李长荣正常生产,……

3.2.3 我国丁苯橡胶生产预测

尽管近几年来我国的丁苯橡胶生产能力增长快速,但远落后于下游轮胎、制鞋等行业的发展速度。……。

今后几年,我国丁苯橡胶生产能力仍将继续增长:……。

根据目前掌握的丁苯橡胶装置投产计划,初步预计2011年还有-万吨/年新增产能,由于装置多分布在2011年第二季度和第四季度投产,因此预计2011年年度产量有望增长至-万吨附近。……

未来几年我国丁苯橡胶产能与产量预测见下表和图。

22

www.6chem.cn 表3.6 2010~2015年我国丁苯橡胶预计产能、产量情况表 图3.2 2010~2015年我国丁苯橡胶预计产能、产量走势图

近年来,我国溶聚丁苯橡胶的产量和丁苯橡胶的总产量是逐年递增的,但是溶聚丁苯橡胶的产量却不高。……。

3.3 我国主要丁苯橡胶生产/经销企业概况

1、中国石化齐鲁股份有限公司橡胶厂

中国石化集团齐鲁石油化工股份有限公司橡胶厂是以生产合成橡胶为主的国有大型石油化工企业,丁苯橡胶装置设在山东省淄博市临淄区,总生产能力为23万吨/年,主要生产齐鲁牌充油和非充油丁苯橡胶。 2、申华化学有限公司

3、中国石油兰州石化公司合成橡胶厂

中国石油兰州石化公司是中国石油天然气股份有限公司的地区分公司。公司的前身——兰炼、兰化均是国家“一五”期间的156项重点工程项目。自1958年投产以来,实现利税200多亿元,历来以出产品、出技术、出经验、出人才、出效益而著称,分别被誉为新中国炼油工业和石化工业的“摇篮”。 4、吉林石化分公司有机合成厂

中国石油吉林石化公司是集炼油、烯烃、合成树脂/合成橡胶、合成氨/合成气于一体的特大型综合性石油化工生产企业,前身是吉林化学工业公司(简称:吉化),是国家“一五”期间兴建的以“三大化”为标志的全国第一个大型化学工业基地。1954年开工建设,1957年建成投产。 5、南京扬子石化金浦橡胶有限公司

南京扬子石化金浦橡胶有限公司位于南京化学工业园内,是中国石化扬子石油化工有限公司和江苏金浦集团按6∶4股比共同投资建设的以生产合成橡胶为主的大型石油化工企业。公司成立于2005年7月28日,公司注册资金2.3亿元,占地17公顷。

6、天津市陆港石油橡胶有限公司

天津市陆港石油橡胶有限公司是专注于合成橡胶生产与研发的民营企业。成

23

www.6chem.cn 立于2008年6月5日,占地400余亩,拟投资25亿元, 7、燕山石化公司

燕山石化公司是中国石化集团下属的特大型石油化工联合企业之一,成立于1970年7月20日。公司拥有生产装置88套,辅助装置71套。原油加工能力为1000万吨/年,乙烯生产能力达80万吨/年,可生产欧Ⅳ标准的清洁汽油、柴油、航空煤油、石蜡、乙烯、聚乙烯、聚丙烯、苯酚、丙酮、顺丁橡胶、丁基橡胶等120种494个牌号的石油化工产品,其中树脂及塑料、合成橡胶、基本有机化工产品是国内最大的生产商之一。……

8、茂名石化公司

茂名石化公司的溶聚丁苯橡胶装置是引进比利时Fina公司的技术于1997年建成投产的。装置由两条生产线组成,一条线可生产生产能力为3万吨/年的溶聚丁苯橡胶; 9、高桥石化

高桥石化成立于1981年11月,是我国第一个跨行业、跨部门的特大型经济联合体,隶属于中国石油化工集团公司。共有75套生产装置,主要产品有汽油、航空煤油、柴油、润滑油基础油、石蜡、合成橡胶、有机化工原料、…… 10、中国石油独山子石化公司

中国石油独山子石化公司是中国石油天然气股份有限公司的地区公司,是炼化一体化大型综合企业。现有600万吨/年炼油厂、22万吨/年乙烯厂、装机15万千瓦和供汽1400吨/小时的热电厂等12个基层单位,员工总数6438人(大专以上比例53%)。资产总额101亿元,负债率25%。

第四章、丁苯橡胶消费与需求分析预测

4.1 国外丁苯橡胶消费分析与预测

全世界丁苯橡胶总生产能力1998年己达489.3万吨,占世界合成橡胶总产能的35.0%;1997年产量为259万吨,消费量达303万吨,已成为世界上产能、产量和消费量最大的通用合成橡胶。

24

www.6chem.cn ……

2008年全世界丁苯橡胶消费量增加到-万吨。

全世界丁苯橡胶主要用于制作轮胎,近几年在世界丁苯橡胶消费结构中,用于生产轮胎及汽车制品用橡胶零部件对丁苯橡胶的需求量约占总消费量的-%,用于橡胶机械制品约占总消费量的-%,制鞋等其他方面约占总消费量的-%。

世界各地区SBR的消费结构有所不同。按地区划分,亚洲地区约-%用于生产轮胎及其制品,-%用于生产橡胶机械制品,-%用于其他方面;北美地区约75%用于轮胎及轮胎制品,-%用于橡胶机械制品,9%用于其他方面;西欧地区约-%用于生产轮胎及其制品,21%用于生产橡胶机械制品,15%用于其他方面。

图4.1 世界丁苯橡胶消费结构图

溶聚丁苯橡胶(SSBR)由于滚动阻力优于乳聚丁苯橡胶(ESBR)和天然橡胶,抗湿滑性优于顺丁橡胶,耐磨性好,可满足轮胎的高速、安全、舒适要求,此种轮胎可比用ESBR制的轮胎节油3~5%。

溶聚丁苯橡胶(SSBR)既具有低滚动阻力性,……

在美国,目前80%以上的轿车轮胎胎面中使用了SSBR,日本及西欧地区的轮胎生产商也在轿车轮胎胎面中较大比例地使用SSBR。发达国家SSBR消耗比例已占丁苯橡胶总消耗量的30%~40%。

SSBR因其具有优良的耐磨性、……

据资料介绍,世界ESBR的应用主要集中在汽车轮胎、胶管、胶带、制鞋业等领域。世界上80%的SSBR用于轮胎,20%用于塑料改性和制鞋等。在欧洲和美国,SSBR主要用于于轮胎(尤其用作胎面胶),其次是聚苯乙烯改性、制鞋及各种浅色橡胶制品。在日本,SSBR除用于轮胎外,还大量地用于聚苯乙烯改性。

……

预计,到2019年全球SBR年消费量将从2008年的***万吨增加至***万吨。

4.2 我国丁苯橡胶消费概况与消费结构

4.2.1 我国丁苯橡胶消费分析

25

www.6chem.cn 丁苯橡胶(SBR)是目前世界上产量最高、消费量最大的一种通用合成橡胶,近年来,我国橡胶制品业发展迅速,使得丁苯橡胶的需求量不断增加。2001年我国丁苯橡胶表观消费量为51.71万吨,2004年增加到62.51万吨,同比增长约3.4%,产品自给率为75.0%。……

随着近年新增能力的不断投放,我国SBR等产品的产量不断增加,国内自给率也有所提高。2008年我国丁苯橡胶的产量及表观消费量为-万吨和-万吨,自给率达-%,

2009年我国丁苯橡胶需求继续上涨,……

近几年,世界著名轮胎企业纷纷登陆中国市场。外资企业的SSBR制造轮胎技术比较成熟。且进货渠道稳定,增加了国内SSBR的进口量。目前,锦湖轮胎、韩泰轮胎、正新轮胎、佳通轮胎、华南轮胎、上海轮胎、成山轮胎、中策橡胶等

……。

因此,目前国产SSBR一般只应用于斜交胎生产和制鞋。而子午胎生产所需的SSBR则主要依赖进口。目前我国SSBR消费量在****万吨/年,占丁苯橡胶总量的****。

2005~2010年我国丁苯橡胶产、供、需情况见下表和图。 表4.1 2005~2010年我国丁苯橡胶产、供、需情况表 图4.2 2005~2010年我国丁苯橡胶产、供、需增长图

4.2.2 我国丁苯橡胶消费结构

我国丁苯橡胶主要用于生产轮胎、胶鞋、胶管胶带以及车力胎等。在轮胎行业中,丁苯橡胶产品主要用作轮胎的胎面胶、胎侧胶、胎体帘布层胶、胎圈护胶、胶芯胶及钢丝夹胶等。其中轿车轮胎、农用轮胎及工程轮胎应用丁苯橡胶的比例较高,一般均在50%以上,其中工程轮胎用比例高达90%以上。我国轮胎行业消费丁苯橡胶约占丁苯橡胶总消费量的55.1%。其中产品以国产胶为主,进口产品以通用丁苯橡胶SBR1712、SBR1500和SBR1502为主,有部分大型轮胎生产企业和外资轮胎生产企业进口一定数量的高苯乙烯含量丁苯橡胶产品,用于生产高性能轮胎。

26

www.6chem.cn 胶鞋行业是……。 胶带主……。 车力胎主……。

除此之外,丁苯橡胶还可用于生产汽车橡胶制品、医疗用品及其他工业制品上,并少量用于电线、电缆等非橡胶工业中,约占丁苯橡胶总消费量的7.8%。

表4.2 我国丁苯橡胶消费结构 图4.3 我国丁苯橡胶消费结构图

4.3 丁苯橡胶市场需求分析与需求预测

继2009年高速增长后,我国汽车工业再次取得良好成绩:2010年全国汽车产销1826.47万辆和1806.19万辆,同比分别增长32.44%和32.37%,产销再创新高,刷新全球历史记录。但由于2009年走势前低后高,而2010年上半年产销水平较高,造成2010年以来增速呈逐月回落态势,同比增长由年初80%回落至32%;与上年产销增长48.30%和46.15%相比,增幅分别回落15.86个百分点和13.78个百分点。

随着国内经济的快速发展,汽车工业、基础设施建设的发展加快,同时随着中国制造中心地位的不断提高,出口也将不断增加,预计到2011年和2015年我国丁苯橡胶的需求量将分别达到-万吨和-万吨。

随着我国高速公路及汽车工业的快速发展。对轮胎动力及环保性能的要求越来越高。高速、安全、舒适、节能的轮胎深受用户的欢迎。这就需要一方面提高胎面胶料的抗湿滑性能.另一方面降低其滚动阻力。对于这一要求,ESBR是难以满足的,而SSBR恰恰是能满足这种要求的新型胶种。因此。……

。可以预见,SSBR在国内的需求将持续增长。然而,…… ,再加上SSBR的生产成本高于ESBR, ……。

SSBR作为环保型轮胎的主要原料,近年来在丁苯橡胶中的消费比例不断增长,产能扩增也十分迅速,目前消费量在****万吨/年,预计未来几年消费量达到****万吨以上。

27

www.6chem.cn 2010~2015年我国丁苯橡胶预计生产能力、产量、需求量情况见下表和图: 表4.3 2010~2015年我国丁苯橡胶预计产能、产量、需求量情况表

第五章、丁苯橡胶进出口统计分析与预测

5.1 丁苯橡胶进出口统计

我国丁苯橡胶进出口海关编码为:40021911初级形状未经任何加工的丁苯橡胶(胶乳除外)、40021912初级形状的充油丁苯橡胶(胶乳除外)、40021913初级形状的热塑丁苯橡胶(胶乳除外)、40021914初级形状的充油热塑丁苯橡胶(胶乳除外)、40021919其他初级形状羧基丁苯橡胶等(胶乳除外)和40021990丁苯橡胶及羧基丁苯橡胶板、片、带;表和图5.1~5.7为近几年我国丁苯橡胶进出口的数量统计。

表5.1 2005~2011年7月税则号为40021911丁苯橡胶进出口量统计表 表5.2 2005~2011年7月税则号为40021912丁苯橡胶进出口量统计表

图5.2 2005~2011年7月税则号为40021912丁苯橡胶进出口及净进口量比较图

表5.3 2005~2011年7月税则号为40021913丁苯橡胶进出口量统计表

图5.3 2005~2011年7月税则号为40021913丁苯橡胶进出口及净进口量比较图

表5.4 2005~2011年7月税则号为40021914丁苯橡胶进出口量统计表

图5.4 2005~2011年7月税则号为40021914丁苯橡胶进出口及净进口量比较图

表5.5 2005~2011年7月税则号为40021919丁苯橡胶进出口量统计表

图5.5 2005~2011年7月税则号为40021919丁苯橡胶进出口及净进口量比较图

表5.6 2005~2011年7月税则号为40021990丁苯橡胶进出口量统计表

图5.6 2005~2011年7月税则号为40021990丁苯橡胶进出口及净进口量比较图

表5.7 2005~2011年7月我国丁苯橡胶进出口统计表 图5.7 2005~2011年7月丁苯橡胶进出口及净进口量比较图

表5.8 2005~2011年7月税则号为40021911丁苯橡胶进出口价格比较表

28

www.6chem.cn 表5.9 2005~2011年7月税则号为40021912丁苯橡胶进出口价格比较表 表5.10 2005~2011年7月税则号为40021913丁苯橡胶进出口价格比较表 表5.11 2005~2011年7月税则号为40021914丁苯橡胶进出口价格比较表 表5.12 2005~2011年7月税则号为40021919丁苯橡胶进出口价格比较表 表5.13 2005~2011年7月税则号为40021990丁苯橡胶进出口价格比较表 图5.8 2005~2011年7月我国丁苯橡胶进口均价走势图 图5.9 2005~2011年7月我国丁苯橡胶出口均价走势图 图5.10 2005~2011年7月我国丁苯橡胶进出口均价比较图

5.2 丁苯橡胶进出口分析与预测

5.2.1 丁苯橡胶进出口量分析与预测

由于目前我国丁苯橡胶的产量不能满足国内实际生产的需求,因而每年都得大量进口。在进口的同时,也有部分出口。……

2009年受需求恢复的影响,我国丁苯橡胶进口量快速增加,当年进口量达到-万吨,达到历史最高,出口达到-万吨,净进口量为-万吨。

2010年我国丁苯橡胶产能产量有所增加,进口量较2009年有所下降,为-万吨,出口量大幅上升,达到--万吨,净进口量约为-万吨。

2011年1~7月,我国丁苯橡胶的进口量约-万吨,出口量约为-万吨,净进口量约为-万吨。预计2011年全年我国将进口丁苯橡胶-万吨,出口量约-万吨,净进口量约为-万吨。……

5.2.2 丁苯橡胶进出口价格分析与预测

从图5.10可以看出,近几年我国丁苯橡胶的进出口价格是呈现逐年上涨的趋势,进口均价略低于出口均价。

……综合分析,近几年我国丁苯橡胶的进出口价格是呈现逐渐上涨趋势的,尤其是2010和2011年。这一方面是受到全球原料、能源价格普遍上涨的影响,造成丁苯橡胶生产成本增加,另一方面是由于需求市场的持续走强所致。……。

29

www.6chem.cn

第六章、丁苯橡胶市场价格及市场价格分析预测

6.1 丁苯橡胶市场价格

6.1.1 丁苯橡胶历史价格

表6.1 近几年来我国丁苯橡胶(1502)出厂价格统计表 表6.2 近几年来我国丁苯橡胶(1712)出厂价格统计表

6.1.2 丁苯橡胶当前价格

2011年9月13日我国丁苯橡胶各地市场价格见下表。

6.2 丁苯橡胶市场价格分析与预测

图6.1 2002~2011年9月我国丁苯橡胶市场价格走势图

前几年,随着世界经济的复苏及国内经济的快速发展,我国汽车工业高速发展,轮胎、鞋等橡胶制品出口也快速增加。在此带动下,丁苯橡胶需求快速增长。而国内丁苯橡胶供应则相对滞后,供不应求,使丁苯橡胶市场价格大幅上涨。

……

而2008年三季度后期开始的全球金融危机,使需求急剧下滑,供过于求,装置开工率大幅下降,价格也急转直下。

2009年经历了金融危机的阴霾,在中国政府复苏经济的强力政策引导下,我国丁苯橡胶在最困难、最低谷的阶段冲破重重困难,奋力反弹。2009年上半年国内丁苯橡胶反弹后处于长时间的盘整震荡,和天胶现货之间的传统价差进一

30

www.6chem.cn 步拉宽;第三季度经过中美轮胎特保案事件后丁苯橡胶持续低迷,第四季度借助天胶创下新高的契机下丁苯橡胶大幅挺进,与年关收尾的旺盛汽车业遥相呼应。

2010年,对于丁苯橡胶现货市场来说,是备受关注的一年,是身价倍增的一年。2010年年初,丁苯橡胶市场价格均价1502型-元每吨,1712型-元每吨,而到年底,丁苯橡胶1502型,均价为-元每吨,个别地区最高价格已达到-元每吨;1712型,均价为-元每吨,个别地区最高价格为-元每吨。一年之内涨了-元每吨,上涨幅度为25%。

进入2011年以来,人民币在继续升值,国内通货膨胀现象严重,或多或少都影响了橡胶市场。不管是期货市场还是现货市场,在国内还是在国外,进口还是出口,丁苯橡胶依旧供需紧张,价格飞涨。……

6.3 影响丁苯橡胶价格因素分析

丁苯橡胶是世界第一大通用合成橡胶,影响丁苯橡胶价格的因素很多,主要有以下几个方面:

一、原料价格 ……

二、进口价格及进口量 ……

三、丁苯橡胶的市场供需状况 ……

第七章、丁苯橡胶的原料与上下游产业链分析

7.1 丁苯橡胶的原料供应与市场概况

丁苯橡胶(SBR)是由1,3-丁二烯和苯乙烯单体合成的共聚高分子弹性体。

31

www.6chem.cn 7.1.1 丁二烯供应现状与市场概况

……

2010年国内丁二烯的市场状况为:产能-万吨/年,产量-万吨,进口-万吨,出口10.23万吨,市场表观消费量-万吨。

表7.1 目前我国丁二烯主要生产厂家与生产能力情况表

多年来,我国丁二烯一直处于供不应求。近年来,随着我国合成橡胶等工业的迅速发展,丁二烯的表观消费量不断增加。

2006~2010年我国丁二烯产量、进出口量及表观消费量统计见表7.2。 表7.2 2006~2010年我国丁二烯产、供、需平衡表 图7.1 2006~2010年我国丁二烯产、供、需走势图

目前我国丁二烯的产量不能满足国内的需求,每年都需大量进口。尽管我国丁二烯目前还供不应求,但专家分析指出,趋势正在向供应过剩转变。

……

而出口保持快速增长势头。

7.1.2 苯乙烯供应现状与市场概况

……2009年又有6家苯乙烯新/扩建装置投产,…… 表7.3 2009年我国苯乙烯主要生产厂家产能与技术情况表

近几年我国苯乙烯处于产不足需的状态,每年都需要大量的进口产品来满足国内市场的需求。……。

表7.4 2005~2009我国苯乙烯产、供、需平衡表 图7.2 2005~2009我国苯乙烯产、供、需走势图

世界苯乙烯的生产能力已经出现了过剩的态势,而我国产不足需。长久来看,随着我国不断建成苯乙烯装置,将来我国苯乙烯将向供应过剩转变。

32

www.6chem.cn 7.2 丁苯橡胶上下游产业链分析

丁苯橡胶上下游产业链见下图。 图7.3 丁苯橡胶产业链结构图

从世界范围来看,丁苯橡胶的生产商从原料到最终产品的一体化程度随所在地区的不同而不同。美国丁苯橡胶生产厂没有丁二烯的生产能力;朗盛公司控制加拿大的丁二烯生产,同时也向美国丁苯橡胶的生产商提供丁二烯原料;西欧7 家丁苯橡胶厂商至少有6家拥有丁二烯产能;日本厂家采取持有原料供应商股份的形式来保证丁二烯的稳定供应。

多年来,我国丁二烯、苯乙烯一直处于供不应求。

随着我国国民经济迅猛发展,汽车制造业发展迅速,国内对丁苯橡胶需求不断增加,国内丁苯橡胶及丁二烯、苯乙烯生产不能满足实际需要,需要部分进口,同时受自然气候的影响,天然橡胶产量起伏较大,对我国橡胶市场影响较大。在原料方面随着我国石化行业飞速发展,天津、大连、抚顺、武汉、盘锦等地百万吨乙烯装置相继开工投产,丁二烯、苯乙烯原料逐渐充足,为我国扩大丁苯橡胶生产规模提供了原料保障。……

第八章、丁苯橡胶项目投资动态与投资预测

8.1 丁苯橡胶项目投资概况

我国丁苯橡胶市场长期处于供不应求的局面,近几年我国有一批企业扩建了丁苯橡胶生产装置,但是依然不能满足国内市场需求,目前还有许多在建、扩建、拟建和招商的项目。目前在建或在扩建项目主要有:

1、福建省……。

2、山东华懋新材料有限公司一期工程10万吨∕年溶聚丁苯橡胶(SSBR)、10万吨∕年顺丁橡胶的项目登记注册……。

3、宁波……。

4、辽宁北……双方共同投资建设经营10万吨/年溶液聚合丁苯橡胶项目,

33

www.6chem.cn 目前项目已获批复。

5、中国石油抚顺石油化工公司……目前在建。 6、2011年……预计2012年一季度建成投产。 7、惠州李长荣橡胶有限公司……。 8、杭州……。

目前国内还有一些地方招商拟建项目。

8.2 丁苯橡胶拟建和在建项目统计

表8.1 目前我国丁苯橡胶在建、扩建和拟建项目统计表 表8.2 目前我国丁苯橡胶招商拟建项目统计表

8.3 丁苯橡胶投资动态与投资趋势分析预测

近几年,我国丁苯橡胶产能产量增长较快,但是产量依然不能满足国内市场需求。鉴于丁苯橡胶市场需求强劲,价格也一直在高位运行,盈利空间较大,国内不少生产企业正准备新建或扩建丁苯橡胶装置。……

预计未来几年,我国将新增丁苯橡胶产能--万吨左右,产能将出现过剩。根据我国市场现状,我们建议可适度兴建丁苯橡胶装置,切忌一哄而上。

第九章、丁苯橡胶行业发展趋势分析预测与建议

9.1 丁苯橡胶行业发展趋势分析与预测

根据我们的调查,……。

预计今后几年我国丁苯橡胶的产能、产量和需求量还将持续增长。 多年来我国丁苯橡胶产品对外依存度一直在-%左右,国内丁苯橡胶缺口量很大。巨大的市场缺口,给国内企业带来无限商机。但丁苯橡胶产业是一个技术、资金密集的行业,通过对丁苯橡胶及相关产品的调研,我们得出以下结论:国内

34

www.6chem.cn 丁苯橡胶市场前景看好,生产发展空间很大。未来几年国内丁苯橡胶市场继续保持旺盛需求。

9.2 丁苯橡胶行业发展策略与建议

针对我国丁苯橡胶现状,我们提出以下发展建议:

(1)国内部分丁苯橡胶生产企业解决原料瓶颈问题。面对原料紧张的市场,建议今后在稳定、扩大国内丁二烯供应渠道的同时,加大开发利用国际资源,扩大从俄罗斯、韩国进口丁二烯资源。

(2)开发丁苯橡胶新品种和新牌号,以调整现有丁苯橡胶的产品结构。目前我国溶聚丁苯橡胶生产装置生产的品种还相当有限,有些特殊性能的丁苯橡胶还不能做到独立生产。有些产品仍然依靠进口,今后随着国际市场一体化进程的加剧,国产丁苯橡胶产品品种将面临严重的挑战。因此应充分重视丁苯橡胶新产品和新技术的开发工作,充分利用已有的研究开发机构从事基础研究以及战略研究工作,努力开发新产品、新牌号,并使之系列化,以提高国内产品的市场占有率。(3)(4)

(5)加快溶聚丁苯橡胶的应用开发。溶聚丁苯橡胶是兼具多种综合性能的橡胶品种,其生产工艺与乳聚丁苯橡胶相比具有装置适应能力强、胶种多样化、单体转化率高、排污量小、聚合助剂品种少等优点,是今后的发展方向。因此,应加快溶聚丁苯橡胶产品的开发和应用研究,以增加产品品种,满足国内实际生产的需求。(6)……。

第十章、丁苯橡胶相关资料(附件)

参考文献目录

35

www.6chem.cn 内容摘自六鉴网(www.6chem.cn)发布《丁苯橡胶技术与市场调研报告》。

36

本文来源:https://www.bwwdw.com/article/lcb3.html

Top