废弃离子交换膜与全氟磺酸树脂固体超强酸催化剂

磺酸树脂催化

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氯

碱

工

业

Ch o— Al aiI d s r lr— k l n u ty

NO. 9 S p. 2 0 e,0 2

【产

品】

废弃离子交换膜与

全氟磺酸树脂固体超强酸催化剂陈凯平张立新。,

(. 1锦化化工(团)集有限责任公司，辽宁葫芦岛 150;.宁石化职业技术学院， 2 0 12辽辽宁锦州 1 10 ) 2 0 1[关键词]固体超强酸催化剂；氟磺酸树脂；全废弃离子膜[摘要]废弃的离子交换膜中提取出的全氟磺酸树脂可用作固体超强酸催化剂。介绍了用全氟磺酸树脂从作固体超强酸催化剂的进展情况和应用实例。

【中国分类号]T 2 .3 Q27 4

【文献标识码]A

【文章编号]10—1 3 2 o )9 o 0—0 0 8 3 x(0 2 0—0 2 5

Reetdine c a g mb a ea d jce xh n eme r n n os ld s p r a i i a a y to r l o i a e u f n c r sn o i u e cd c c t l s fp fu r n t d s lo i e i eCHE i— p n, HAN G— xi N Ka ig Z Li n

( .ih aC e clId sr G o p o, t . Huu a 2 0 1 C ia 1 Jn u hmi n ut a y( ru )C . L d, ld o1 5 0, hn; 2 Lann erc e cl n ut rf s nT c ncl nt ueJn h u1 10, hn ) . i igP t h mi d sr P oe i eh i si t,iz o 2 0 1 C ia o o aI y so aI tK y od: l u e c i ctls;ef oiae ufncrs;e c di x h n eme rn e lss i sp r i ca a tp r u r tds l i ei rj t ne c a g mb a e w od ad y l n o n ee o A s at rm e td i x h g mba etep r u r ae ufnca i r i i asrce b rc: o r e e ne c a eme r h ef oi tds l i c e n s b t td t F j c o n n l n o d s aa l u e cdc c tls .Th d a c i ain a d a pi x m pe fp r u r a

e ufnc ss i s p r a ii a ay t o d e a v e st t n u o n p l d e a l o e f o i t s l i e s l n d or i ss l u e cd c c t ls r n r d c d s e n a i s p r a i i a ay ta e i to u e . o d

清洁技术是推动化学工业清洁生产的关键。在很多化工生产过程中，采用氢氟酸、酸、硫三氯化铝、

芳烃与烯烃、卤代烷烃、和酯的烷基化反应，烃醇芳的酰化反应、化反应、磺卤代化反应、硝化反应，基烷苯的异构化、化和烷基转移反应，烃的水解反歧烯应、二聚反应、聚反应、齐阳离子聚合反应，哪醇一频 频哪酮重排反应，一醛缩合反应等，些有机反应醇这在工业上均有很重要的应用价值。所有这些酸催化

磷酸、氟化硼、化锌等化学品为催化剂，些有三氯这毒的催化剂严重污染环境，腐蚀设备，害人体。用危固体强酸催化剂替代这些有毒、蚀、坏环境的催腐破化剂无疑具有很重要的意义。从 19开始，者 9 9年笔

用从离子交换膜电解槽上卸下的废弃离子膜作为全氟磺酸树脂的来源，开了固体超强酸催化剂的研展制工作，制成了全氟磺酸树脂的溶液和固体酸催 并

反应的共同点是生成碳阳离子作为中间产物，这些反应的催化剂应当具有促进反应分子转化为碳正离子的能力。在酸催化反应中一般有两种方式使反应分子转化成碳正离子。一种是由催化剂给出质子，

化剂。全氟磺酸树脂溶液可以流延制膜，制得无增强的、能接近 Nao 1性 i t n 17的全氟膜。全氟磺酸树脂膜和全氟磺酸树脂溶液在燃料电池的制造中是重要的原材料，目前均需从国外高价购人，而固体酸催化剂是环境友好的催化剂。全氟磺酸树脂溶液和固体酸催化剂是两项有重要意义的科研课题。本文中仅就固体酸催化剂进行探讨。

使烃分子质子化，例如：+

C一 C{ H2+ H— H3}一C=

C 3 C卜 C 3。 H~卜 H

质子酸催化剂

碳正离子

这种催化剂酸称为质子酸，也称 B6 se酸， rnt d 典型的质子酸催化剂是硫酸、酸等。磷 另一种方式

是催化剂从烃分子中接受 1对电

1固体酸催化剂在很多有机化学反应中需要用酸作催化剂，如+

[稿日期]20—0—2收 02 1 0

2 0

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陈凯平等：废弃离子交换膜与全氟磺酸树脂固体超强酸催化剂腐蚀问题，因此由催化剂带来的反应体系腐蚀问题是非常小的。

子，出 1个负氢离子使烃分子转化成碳正离子，抽这种催化剂酸称为路易斯 ( e s酸。例如： H+L L wi) R (易斯酸 )路一 R+H一：。典型的路易斯酸为 L AII F C Z C2等。虽然这些质子酸和路易斯 C e l n I、酸作为催化剂对很多有机反应有良好的催化活性，

普通苯乙烯一二乙烯基苯磺酸树脂的主要缺点是作为催化剂使用时热稳定性较低。普通离子交换树脂能在 15℃以下保持较长寿命。大孔网络树脂 2在 10℃长时间使用将导致磺酸基团脱落，活性 5使降低，一般推荐使用温度为低于 1 0℃。另一个主 2要缺点是它们的化学稳定性差，别当反应是在强特氧化性或还原性的体系中发生时，如生产甲基异例丁基醚的 C 4和 G馏分中有杂质，如有过氧化物例 (氧气存在下铁也会生成过氧化物 )在时，些氧存这化性物质使离子交换树脂的苯环从大分子链上脱下

但它们也有很多缺点：些催化剂往往有严重腐蚀这性、害性；应中往往会生成很多复杂的副产物；毒反反应产物必须进行复杂而麻烦的后处理；生对环产

境有害的废水等污染物。 随着对工业过程要求环境安全的呼声越来越高，发高效、全、开安对环境友好的催化剂，例如用固

体超强酸催化剂代替目前仍然广泛使用的 H、 F硫酸、氯化铝等催化剂的研究非常活跃。有关的报三子筛，如 HY和 Z M一5沸石【;3杂多酸 l。例 S 3 () 4】另一类固体酸是离子交换树脂的酸型形态 l, 5它们】是一种质子酸催化剂。有两种这样的聚合物，种一是以聚苯乙烯磺酸为基体的酸型阳离子交换树脂， 另一种是全氟磺酸树脂。1 1聚苯乙烯磺酸型阳离子

交换树脂 .

来，使交联度降低而解体。这些都会缩短离子交换1 2全氟磺酸树脂 .

道包括：1s j/类超强酸的研究[2;2分树脂的寿命。 ()0一z 11() .另一类型的阳离子交换树脂是全氟磺酸树脂。 它最早是由杜邦公司开发用于阿波罗登月计划中作燃料电池的隔膜。它在很多电化学反应中有广泛的应用，特别是在氯碱工业中作为离子交换膜而得到了越来越普遍的应用。它实际上也是一种固体超强酸树脂。全氟磺酸树脂是四氟乙烯与带有磺酸基团

在苯乙烯一二乙烯基苯的磺酸阳离子交换树脂中又可以分成两大类，即普通凝胶型树脂和大孔网

的全氟乙烯基醚的共聚物，其化学表达式为：长 C 2 C2 F一 F一c FOC 2 F一}

络树脂。它们在结构上有差别。大孔网状结构的离子交换树脂具有由非常小的微球状物聚结在一起形成的大孔隙，反应物通过这些大孔隙很容易进人到珠体内部。凝胶型树脂只是在可使其溶胀的介质中才能起催化作用。而大孔网状的树脂在非溶胀介质

0 c 2 C 2 s H。 F一 '一 03 F

CF 3

由于所带磺酸基团的周围是全氟烷基，三氟与

甲基磺酸的结构类似，口一C 2其 F部分有高吸电子

中也能起催化作用，因此扩展了它的使用范围。 离子交换树脂固体颗粒催化剂与反应产物混合物用简单的过滤或滗析就可得到分离，固定床中在树月可以作为催化剂用于连续生产过程中，旨由此免

特性，使磺酸基团的酸性特别强。全氟磺酸树脂作为一种 B"ntd酸，酸强度与 10 l se 6其 0%的 H S 2O4的酸强度相当。全氟磺酸树脂的 Ha mmet度常数 t酸( )计为一l。在此所述的酸强度是指给出质 H。估 2

去在类似的使用矿物酸催化剂过程中为了除去催化剂而必须的一些步骤和设备，此降低了投资和生因产费用；另外还不存在废物处理问题，品的纯度和产产率在很多情况下会有提高；若工艺装置设计合理，树月可以上百次地循环而无须再生，此树脂费用旨因

子 (子酸 )者是接受电子对 (易斯酸 )能力，质或路的 用酸度函数 ( )表征酸强度

。下面列出了典型 Hn来的酸催化剂的 H。值硫酸 ( 0%) 10 (0 4%)一l .: 2 3一2 4 .;

分摊到树脂的寿命中，使单位产量的催化剂费用低于使用矿物酸催化剂的费用。

对甲基苯磺酸

05: .5

离子交换树脂在水溶液体系和非水溶液体系中都能起催化作用。在非水溶液体系中用干燥的大孔网状阳离子交换树脂催化，干燥树脂要比干燥对甲

全氟磺酸树脂磺酸性大孔网络树脂天然蒙脱土阳离子交换后蒙脱土HY沸石

一l.~一1.: 30 10一2 2 .;一30 .0 .~15:一8 0一5 6 .~ .:一l .~一l .: 36 2 7

基苯磺酸容易得多，且树脂绝不会像 H S、 而 2O4HF等对人造成伤害。虽然树脂内部含酸浓度很高， 但可以在钢质设备中使用，粒表面的酸性不会引起 颗

用镧和铈交换后的 HY沸石

<一l .。 4 51

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全氟磺酸树脂的全氟碳高分子骨架结构使它具有非常好的耐化学腐蚀性，可以在强氧化和强还它原的介质中工作而无所损蚀，的热稳定性也非常它

热水洗得到载体。载体的孔隙率由磷酸二氢钠和钼酸铵的加人量来控制。微观结构和孔隙大小由焙烧温度和时间控制。时间短、温度低时产生的氧化硅为球状，质与普通氧化硅胶体类似，性显示不出旋节

好，能在 20℃下长期使用而不发生脱磺酸反应或 0其他热降解反应。它很容易再生，如果在催化反应中，由于污物阻塞、副产物阻塞等引起失活后可用氧化性试剂使有机物分解，有机溶剂清洗再用硝酸用或其它酸酸化使其再生。它的这些特征使它比普通聚苯乙烯磺酸树脂具有更广泛的应用领域。但是它也有一些致命的缺点。首先它的价格很昂贵，我在

线颗粒的特点；只有在高温焙烧时才产生旋节线型的氧化硅颗粒，均孔径为 1 1II,隙率 7%。平 . II孔 TT 4

该多孔载体用全氟磺酸树脂溶液处理后，除去溶剂， 在 20℃下热处理得到催化剂颗粒，换容量为 0 5交 . 5 m g,良好的机械强度。全氟磺酸树脂与载 1m o g有

体颗粒结合牢固，高的酸催化活性【。有 7】 Hr r a me和同事最近报道了一种制造全氟磺酸树脂复合催化剂的新方法，开发的催化剂是全氟新磺酸树￣ ( ao—/i2 R N f n H) O纳米复合物。全氟磺 i S】酸树脂颗粒非常小 (不超过 10n, 0 m)它们分散在二氧化硅多孔胶体中，被二氧化硅的网状骨架所包裹，所以有很大的表面积。这种复合催化剂的制备过程

国尚未有工业生产的全氟磺酸树脂产品，估计国内只有少数大学或研究单位进行实验室的研究工作，所需全氟磺酸树脂催化剂均从国外进口。其次全氟

磺酸树脂颗粒表面积小，大约为 0 0 2, .2m/反应物 g不易达到颗粒内的活性酸性格点，以在催化反应所

中需要使用较大量的催化剂和较长的反应时间，否则显示不出它的催化活性；只有在极性反应介质中，

树脂颗粒在反应介质中有了一定溶胀后，应物到反达表面以下的活性格点，化活性才有所体现。在催非极性的体系中，面以下的活性格点几乎全无作表用。这些缺点影响了它在工业上的应用。有关全氟

大致如下：全氟磺酸树脂在一定溶剂中溶解成溶液； 在溶液中全氟磺酸树脂大致是以 2~5 m的颗 0 0n粒分散于溶液中，过溶胶一凝胶过程与二氧化硅通的溶胶混合并凝胶生成二氧化硅的冻胶，同时把含氟磺酸树脂溶液也固定在该冻胶中，干燥酸化后得到与硅胶状态类似的催化剂。因为全氟磺酸树脂颗粒在溶液中保持颗粒状态，以它是以纳米级状态所分散在最终的催化剂中，非常高的分散度、常高有非

磺酸树脂在有机合成中的催化作用已有若干综述。

13全氟磺酸树 g/-化硅复合物催化剂 . N -氧为了克服以上缺点提出了很多方法。其中包括

的表面积，而包裹全氟磺酸树脂颗粒的是多孔的二氧化硅硅胶骨架，反应物很容易通过该多孔结构的

把全氟磺酸树脂涂载到惰性多孔支撑物上的方法。 这样，一方面可以使价格大大下降，另一方面在多孔表面的载体上也使树脂的酸性格点能分散到大的载体表面得到最大的效率。由于表面积的扩大使催化反应的速度有很大的提高。有人做过实验，苯酚

在用癸烯进行烷基化的反应中， 10目的全氟磺酸用 2树脂粉作催化剂，催化反应的速度比用 3 0目的要快 7。一般涂层可以用 2倍种方法实施：1用高分子 ()溶液涂刷；2用高分子乳液来涂刷。用磺酰氟型高 ()分子乳液直接涂到支撑载体上，然后把磺酰氟变成磺酸基团的方法较为方便。载体可以是氧化铝、碳化硅、硅胶、炭、性炭等。虽然用涂敷的方法在焦活多孔惰性载体上涂上全氟磺酸树脂可降低成本，提高表面积，但提高表面积的程度是有限的。而且涂层与载体的结合强度也有问题，在反应过程中涂层会逐渐被冲刷下来，催化活性逐渐降低。旭化成公司最近提出了一种旋节线型结构的硅胶作为载体，二氧化硅的溶胶中加入磷酸二氢钠在和钼酸铵，干燥得到颗粒， 7 0℃下焙烧，在 0然后用22

孔道与分散的全氟磺酸树脂颗粒接触。在很多有机反应实验中，该全氟磺酸树脂/氧化硅纳米复合催二化剂显示出比原来的纯全氟磺酸树脂有更高的活性。它还可以用于在使用纯全氟磺酸树脂时反应不顺利的反应中。例如，极性溶剂和气态反应物质非

不会引起树脂的溶胀，结果反应物质至酸性催化格点的可达性非常低，此反应速度很低。复合物由因于有刚性的二氧化硅骨架，克服这样的缺点。纳可米复合催化剂能应用于非极性溶剂以及气相反应中。

2应用实例2 1 a一甲基苯乙烯的二聚反应 .

对全氟磺酸树脂/二氧化硅复合物 (全氟磺酸树脂的质量分数为 1%,径约为 1 m)全氟磺酸 3孔 0n、树脂颗粒催化剂的催化活性进行了对比试验。一 甲基苯乙烯的不饱和二聚物在工业上有重要意义，

特别是 24一二苯基~4一甲基一l,一戊烯在聚合物的生产过程中用作链转移剂和分子质量调节剂。反

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应在烧瓶中进行，料为 5 g a一甲基苯乙烯，5 g原 4

以上叙述的固定床式反应器与精馏过程结合在一

异丙苯作溶剂。催化剂量为 05g用 G ., C对产物进行分析测量，出反应时间和转化率之间的关系。

求 用全氟磺酸树脂颗粒作催化剂时，异丙苯中反应在速度非常慢， 5在 0℃转化率小于 2,所需时间%而大于 2,量的速度常数为 0 1/g催化剂 ) 4h测 .4( h;而用复合催化剂、丙苯为溶剂时反应很快完成。异 若用总的酸基团来表达速度常数，全氟磺酸树脂 用催化剂时速度常数为 0 1/mmo .6( lH )而用复 h,合物催化剂时反应速度常数为 12 2( 3 ./mmo lH h,应速度常数几乎有 1的增加。 )反 0级2 2环氧丙烷水解 .

起即为最近新发展起来的催化精馏技术，其特点是催化反应和蒸馏分离过程在同一设备内进行，这就要求固体催化剂颗粒既具有催化反应的能力，组

成的床层又具有精馏分离的能力。要实现这样的目 的可以有以下的解决方法：1用特殊的粘结剂把催 ()化剂颗粒粘结并制成一定形状，如拉西环形的填例料； ) (用玻璃布、 2金属丝网等把颗粒填料捆包以后再填充到床中[;3用有特殊内部结构的精馏塔装 9 () 填催化剂[。 1。。2 3应用反应汇总 .

全氟磺酸树脂催化的一些反应可简单汇总如下：

浆液反应器和固定床式反应器都能用于上述固体酸催化反应。20 00年笔者将自制的全氟磺酸树 J/氧化硅复合物颗粒用于环氧丙烷水解制 12一 l-￣, 丙二醇的试验，间歇反应，用浆液反应器。与不加采任何催化剂的常规水解反应制丙二醇的生产方法比较，大降低了反应温度和压力。但过程是间歇式大的，而且在反应过程中由于剧烈搅拌，粒间相互撞颗

( )基化反应， 1烷Ar+ RCH— CH,——,Ar: H (HRCH“、[一 ’

,

H+ R X

R+ H X[3。.

H+C O H3 H一Ar H+C OH— O H3

H3 2 。 6 +H 0 4,C I H+H2 ;}3 A Ot

() 2酰化作用，+RC OCI— A OR+ HCI6: ] c

击，催化剂因粉碎而流失严重。实际上该反应可在固定床反应器中进行，连续加料、出料，使之成为连续过程。而且可以把精馏和反应器设计在一个塔中，大概

的设计思想用图 1释。在反应段内装人解催化剂，提馏段为一般精馏塔。在提馏段的中段加人定量水，塔底加热，使水蒸发进人反应段。在反应段底部加入环氧丙烷，蒸气和环氧丙烷在反应段水

() 3硝化作用， H+HN h—一 N+H2 C 02 O㈣,H+C ON一 4 H9 02 02 4 OH[、;+C H9 1 8

( )基芳烃的异构化、化和烷基转移反应， 4烷歧 例如间二甲苯异构化成对二甲苯； ( )￣烃进行烷基化和异构化，如异丁烷用 5/肪 l例 2一丁烯烷基化，生产高辛烷值汽油； ( )烃的二聚、聚反应，如异丁烯的二聚 6烯齐例和三聚成、。分，乙烯和甲基苯乙烯的二聚 C馏苯反应[ 加；

反应生成 12一丙二醇，,保持反应段中水相对环氧丙烷有一定的过量，以保证环氧丙烷完全转化。塔顶的气体进人冷凝器，冷凝的液体中含有丙二醇，水

在提馏段上部返回塔中，其中沸点较高的丙二醇回流至塔底。由于提馏段的精馏作用使离开提馏段进人反应段的上升气流中基本不含丙二醇，免了丙避二醇与从反应段加人的环氧丙烷进一步反应生成副产物二丙二醇和多聚丙二醇，因此提高了丙二醇的产率。产物从塔底排出。

( )的合成， 7醚 ①甲基异丁基醚的合成， ②二异丙基醚的合成 (作燃料油添加剂 ), ③甲氧基甲基醚的合成，ROH+ H3 OCH2 C OCH3一 ROCH2 OCH3+CH3 OHE,] 22: 23

()转移反应， 8醚C H O H2 H O 2 5 C C 2 H+( 2 )O— C H5 2 C O H2 H2￣+C Hs ; 2 H5 C C OC H5 2 OH[

() 9酯化反应，R OOH+ R2 C OH— R。 OOR H, C+ O.

C C OH+ RC H3 O l H—CH 2一图 1反应精馏制丙二醇的设计思想

C )咖 H3 C

C 3 H;2 3

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(0二糖或多糖类化合物的糖苷键用单兀醇或 1)

性和良好的热稳定性，在 2 0℃下的强氧化还原能 0介质中使用。纯树脂由于价格高、面积小、表酸性催化格点的可

达性差，其应用受到限制。用凝胶一 使溶胶法把全氟磺酸树脂一二氧化硅复合而制得的固体超强酸中，氟磺酸树脂以纳米级颗粒分散并被全包裹在二氧化硅的胶体中。高度的分散和多孑的结 L构使催化剂的表面积大大提高，反应物达到酸性催化格点的可达性大大提高，很多反应中其催化性在

多元醇分解成单糖类，如淀粉与甲醇在全氟磺酸例树脂催化下分解成葡萄糖甲苷旺 ;( 1重排反应， 1) ①频哪醇一频哪酮重排，OH OHR-一一 R-—— 一:

R O

R O

能与纯树脂比较提高了 1。 0数量级，能在非极性并介质和气相介质中发挥优良的催化剂性能，一种是十分有前途的固体超强酸催化剂。我们用废弃离子膜作为全氟磺酸树脂的来源对此进行了研究，为认应用研究中应当结合催化精馏技术一起进行。 参考文献[]山， 1季廖世军，王乐夫 .0一 s i/类固体超强酸的研究进展[]石油化工， 0,99:0— 0 . J. 2 02 ( )7 1 75 0[][]天津化工，0 0 ( )5—7 2 J. 2 0,1: .[]金英杰，健，东兴， .壁 MC一4 3沈袁等厚 M 1中孔分子筛的合成[]石油化工，9 9 2 ( )5 4—5 7 J. 1 9,8 8:2 2.[]温朗友， 4闵恩泽 .固体杂多酸催化剂研究新进展[]石 J.油化工，0 0,9 1:9—5 . 2 0 2 ( )4

R一 C—C一 ( R- RL R或 z或一 C—C—R ) 2 R-) +H o,+H, O,

② Fi重排， rs e由有机羧酸的酚酯通过重排制羟苯基酮 引，O

0f卜 R fl] H

R

,

(2水合反应， 1)C_ _ R3+ o——

一

[][]R￣ci dy m,9 3 ( 0:—4 . 5 J . t eP me 19,2 ) 1 5 v[][]S nh s18: 1 6 J .y t￣i 9 6 5 3—5 1, 3. [][]JMae hm,0 0 1 ( )9 3 8 . 7 J. tr e 2 0,0 4:7—9 0 CR OH

IR’

IR

[][]JA C inS c 19, 1:7 8 7 5 8 J . m h o,9 6 1 8 7 0—7 1 .[]

许锡恩， 9孟祥坤 .催化蒸馏过程研究进展[]化工进展， J.19, 1:一l . 98 ()7 3

I IR C—一一 C— R0,

OHR4

l l

[0许锡恩，家玲，铁涌 . 1]李刘催化精馏进展[]石油化工， J.18,8 9:4—6 9 9 9 1 ( )6 2 4 .

’

R—C c R z=—。+R H— 一/—o—R

[ 1 J . Or hm,9 7 (9:1 7 1][]J gC e 1 7,4 )4 8 . [2 J . o m,9 0 (2:0 . 1][]P l J 18, 1)2 7 y[3 J . o v hm,9 9 ( )2 9 1][] N u C e 17,3:6 . J

l

R4

l

R OHR

R3 R

[4 J . Or;e 1 7,4 )3 4 . 1][]J g( m,9 8 (3:1 7 h[5 J . O gC e 1 7,4 )3 4 . 1][]J r hm;9 8 (3￣ 1 2 [6[]S nh s 19:7 . 1]‘ .y t￣i,9 8 6 2 J [7 J . p o aa uK￣ i18:1 . 1][]NipnK gk a h,9 3 4 4[8 J .y tei 1 7:9 . 1][JS nhs,9 8 6 0 s

R}—或— H o_ R{—,~} _0 C R o— H l C — _ C I l _ C lR2 R R

典型的反应是环氧乙烷 (氧丙烷 )环与水反应生成乙二醇 (丙二醇 )以及环氧乙烷 (氧丙烷 )环与醇反应生成乙二醇 (二醇 )醚；丙单 ( 3维生素 E的合成。三甲基氢醌和异植醇 1)

[ 9 J . O gC e 17,4 )4 2 . 1][]J r hm,9 8 (3:6 8

[ 0 J . aa,9 6 14 1:2 9 2][]JC tl19,6 ( )6—6 .[ 1 P]日本公开特许， 1 2][ .平 0—18 1 . 60 1[ 2 J .y tei 1 7:4 . 2][]S nhs,9 6 2 4 s[ 3 J . y t￣i 18:7 . 2][]S nh s 9 14 1, [4 P]US4 2 4 3 2][ . 3 1 1 .

用全氟磺酸树脂催化合成维生素 E 。

3结语全氟磺酸树脂是一种固体超强酸，的酸强度它相当于 9%~ 1 0 8 0%硫酸的酸强度，于普通聚苯大乙烯磺酸树脂的酸强度，且有极好的耐化学

腐蚀而

[5 P . 2][]日本公开特许，4—2 7 9 . 8 2 8 5

[6 J. C t,98 1620 23 2][] a l 9,7:6— 6 . J a1

(

[辑：编高旭东]

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/l2nj.html