络合滴定法

第三章 络合滴定法

一、填空题

1.EDTA的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。

3+ 3+

2. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe , Al。应加入 作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。

''3. EDTA络合物的条件形成常数KMY随溶液的酸度的变化而改变。酸度越 则KMY越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。

4.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。 5.EDTA的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH越大，则 越小。 二、选择题

1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ）

A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物； B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物； C. 不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应；

D. 不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。 2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA滴定20.00mol/LCa2+。等当点时的pCa值为（ ） Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.0

2+

3. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn至化学计量点时，下列关系式中哪一个是正确的？（ ）

2+ 4 - 2+ 4 -ˊ

A. [ Zn] = [ Y] ; B.[Zn] = [ Y] ；

2 - [ZnY] C. [ Zn

2+ ˊ

] = K

2ˊ

Zn Y

[ZnY ]

2+

2

ˊZn Y

2 -

D. [ Zn] = K 4.在pH=5.7时，EDTA是以（ ）形式存在的：

；

Ａ．H6Y Ｂ．H3Y Ｃ．H2Y Ｄ．Y

5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn至化学计量点时，以下关系式中哪 一个是正确的（ ）

ˊˊ

A.pZn sp = pZn sp + lgα Zn ( NH3 ) ; B. pZn sp = pZn sp – lgαZn ( NH3 ) ;

ˊˊ

C.pZn sp = lgZnsp + pα Zn ( NH3 ) ; D. pZn sp = lgαZn ( NH3 ) - pZn sp 。

2 +2+3+ 3+

6.为了测定水中 Ca , Mg 的含量，以下消除少量 Fe, Al干扰的方法中，哪一种是正确的？（ ）

A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； B. 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH =10；

C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液； D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。

2+

2+-2-4-

7. 今有 A，B相同浓度的Zn — EDTA溶液两份；A为PH = 10 的NaOH溶液；B为PH = 10

ˊ

的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液 K Zn Y的大小，哪一种是正确的？（ ）

ˊˊˊ

A. A 溶液的K Zn Y和B溶液相等； B. A 溶液的K Zn Y小于B溶液的K Zn Y ;

ˊˊ

C. A 溶液的K Zn Y 大于 B溶液的K Zn Y ; D. 无法确定。

'8.EDTA与Zn形成的配合物在pH=10时的条件稳定常数lgKZnY=（ ）

2+

2+

Ａ．16.50 Ｂ．0.45 Ｃ．16.05 Ｄ．16.95

三、计算题

1. 取100ml水样，用氨性缓冲液调节至pH＝10，以铬黑Ｔ为指示剂，用EDTA标准液（0.008826mol/L）滴定至终点，共消耗12.58ml，计算水的总硬度，如果将上述水样再取100ml，用NaOH调节pH＝12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准液滴定至终点，消耗10.11ml，试分别求出水样中Ca和Mg的量。 2. 已知NH3的Kb=10

-4.63

，请计算Ka(NH4)，K(NH4)，K(NH4OH)及pH=9.0时的

+H+OH

?NH3(H)

3．在不同资料上查到Cu配合物的常数如下：Cu-柠檬酸＝6.3×10；Cu-乙酰丙酮

＝5.75×10，＝3.2，log

＝＝1.9，

β＝1.86×10，β＝2.19×10；Cu-乙二胺逐级稳定常数为：2.1×10，log

＝10，Cu-磺基水杨酸logβ＝16.45，Cu-酒石酸log

＝1.73，Cu-EDTAlog

＝18.80，Cu-EDTPp

＝－0.33，log＝15.4，试按总

稳定常数（log）从大到小的次序，把它们排列起来。

4. 已知铜氨络合物各级不稳定常数为

K不稳1=7.8×10-3 K不稳2=1.4×10-3 K不稳3=3.3×10-4 K不稳4=7.4×10-5

（1）计算各级稳定常数K1~K4和各级累积常数β1~β4；

2+2+

（2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)4的浓度为Cu(NH3)3的10倍，问溶液中[NH3]是多少？

-2-12+-4-1

（3）若铜氨络合物溶液中c(NH3)=1.0×10mol·L，c(Cu)=1.0×10 mol·L（忽2+2+

略Cu，NH3的副反应），计算Cu与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么？

5.拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。 （1）含有 （2）

,

的试液中测定

。

混合液中两者的测定；

-2

-1

2+

6. 在pH为10.0的氨性缓冲溶液中，以2×10mol·LEDTA滴定同浓度的Pb溶液。若

-1

滴定开始时酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L，计算化学计量点时的lgK′(PbY)、[Pb′]和酒石酸铅络合物的浓度。（酒石酸铅络合物的lgK为3.8）

7．称取0.1005g纯CaCO，溶解后，用容量瓶配成100ml溶液，吸取25.00ml，在pH＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90ml，试计算：⑴EDTA溶液的浓度（mol/L）；（２）每mlEDTA溶液相当于ZnO、FeO的克数。 8. 计算下面两种情况下的lgK′(NiY)值。

-1

（1）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L；

-1--1

（2）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L，[CN]=0.01mol·L。 9.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为

，计算:

（1）滴定

的合适酸度范围；[

最大，的最佳pH值；

，终点误差多大？

2+

-

的和，若EDTA浓度也为

不沉淀]

（2）以二甲酚橙为指示剂滴定

（3）以二甲酚橙为指示剂在pH=5.5继续滴定

10. 计算lgαCd(NH3)、lgαCd(OH)和lgαCd值（Cd-OH络合物的lgβ1~lgβ4分别是4.3，7.7，10.3，12.0）。

+

（1）含镉溶液中[NH3]=[NH4]=0.1；

（2）加入少量NaOH于（1）液中至pH为10.0。

-7.3-13.57.6

11.铬蓝黑R的酸离解常数Ka1=10，Ka2=10，它与镁的络合物稳定常数K(MgIn)=10。

-2-1

计算pH10.0时(pMg)t值；若以它为指示剂，在pH 10.0时以2×10 mol·L EDTA滴定同

2+

浓度的Mg，终点误差多大？

12．称取干燥Al(OH)凝胶0.3986g,于250ml容量瓶中溶解后，吸取25ml，精确加入EDTA标准液（0.05140mol/L）25.00ml，过量的EDTA溶液用标准锌溶液（0.04998mol/L）回滴，用去15.02ml，求样品中AlO的含量。

13.今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液，所需EDTA与Ca物质的量之比，

即n(EDTA)：n(Ca)为多少？

-1-12+

14. 15mL 0.020 mol·L EDTA与10mL 0.020 mol·L Zn溶液相混合，若pH为4.0，计

2+2+-7.0-1

算[Zn]；若欲控制[Zn]为10 mol·L，问溶液pH应控制在多大？

-1

15. 在一定条件下，用0.010 mol·L EDTA滴定20.00mL同浓度金属离子M。已知该条件下反应是完全的，在加入19.98~20.02mL EDTA时pM值改变1单位，计算K′(MY)。 16.若配制 EDTA溶液的水中含有 （1）以

，判断下列情况下对测定结果的影响。

，二甲酚橙为指示剂；

2+

为基准物质标定 EDTA，用以滴定试液中的

（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中含量；

（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中量。

的

的含

17.以2×10 mol·L EDTA滴定浓度均为2×10 mol·L的Cu、Ca混合液中的Cu。如溶液pH为5.0，以PAN为指示剂，计算终点误差；并计算化学计量点和终点时CaY的平衡浓度各是多少？

-2-1-2-12+3+2+

18. 用2×10 mol·L的EDTA滴定浓度均为2×10 mol·L的Pb、Al混合液中的Pb。

3+-1

以乙酰丙酮掩蔽Al，终点时末与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 mol·L，pH为5.0，以

2+

二甲酚橙为指示剂，计算终点误差（乙酰丙酮的pKa=8.8，忽略乙酰丙酮与Pb络合）。

19.称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2015g。试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加

-1

热至50℃左右，以0.02008 mol·L的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA 15.20mL；然后加

-1

入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 mol·L 2+

Cu标准溶液返滴，用去8.16mL。计算试样中Fe2O3与Al2O3的质量分数（以%表示）。

3+2+-13+

20. 移取25.00mL pH为1.0的Bi、Pb试液，用0.02000 mol·L EDTA滴定Bi计耗去

2+

15.00mL EDTA。今欲在此溶液中继续滴定Pb，需加入多少克六次甲基四胺，才能将pH调到5.0？

21.以

EDTA滴定同浓度的

溶液，若 pH=5.5 ,计算滴定突跃，

-2-1-2-12+2+2+

选用二甲酚橙为指示剂是否合适？ 22.移取

-1

,,的试液25.00 mL,以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015

mol·L EDTA滴定,用去20.28 mL。调pH=5.5用 EDTA滴定又用去30.16 mL,再加入邻二氮菲，用0.02002 mol·L

,

,

-1

标准溶液滴定,计用去10.15 mL。计算溶液中

的浓度。

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