第7章习题及参考答案

第7章习题及参考答案

7.1 命名下列化合物。

OH(7)OH(9)PhCHCH2CH2CH3OHOH(11)NO2(13)CH2CH3O解：(1) 4-丙基-4-庚醇 (3) 3-氯-2-溴-1-丁醇 (5) (2R，3R)-3-甲基-4-戊烯-2-醇(7) 4-环戊烯-1，3-二醇 (9) 1-苯基-1-丁醇 (11) 2-硝基-1-萘酚 (13) 1,2-环氧丁烷

OH(8)H3COCH3(10)C2H5OCH2CH2OC2H5

(12)CH3OCH2OHCH3(14)HOCH3HOCH3CH3

(2) 2-甲基-3-戊炔-2-醇

(4) (E)-2,3-二甲基-4-溴-2-戊烯-1-醇 (6) (E)-2-丁烯-1，4-二醇 (8) 3-甲基-5-甲氧基苯酚 (10) 乙二醇二乙醚 (12) 4-甲氧基环己基甲醇 (14) (2S，3R)-2，3-二甲氧基丁烷 7.2 写出下列化合物的结构式。

(1) 3,3-二甲基环戊醇 (2) 肉桂醇

(3) 环戊基叔丁基醚 (4) 3-环己烯基异丙基醚 (5) 顺-1,2-环己二醇 (6) 2,3-二巯基-1-丙醇 (7) 4-丁基-1,3-苯二酚 (8) 二苯并-18-冠-6 解：

(1)H3CH3COH(2)CHCHCH2OH

(3)OC(CH3)3(4)OCH(CH3)2

(5)OHOHOH(6)CH2SHCHSHOOCHOH

OOO

(7)OHC(CH3)3(8)O7.3 将下列化合物按沸点降低的顺序排列成序。 （1）丙三醇，乙二醇二甲醚，乙二醇，乙二醇单甲醚 （2）3-己醇，正己醇，正辛醇，2-甲基-2-戊醇

解：（1）丙三醇＞乙二醇＞乙二醇单甲醚＞乙二醇二甲醚 （2）正辛醇＞正己醇＞3-己醇＞2-甲基-2-戊醇

7.4 将下列各组化合物按与卢卡斯试剂作用的速率快慢排列成序。 （1）1-丁醇，2-丁烯-1-醇，3-丁烯-2-醇，2-丁醇 （2）叔丁醇，正丁醇，环己醇 （3）对甲氧基苄醇，对硝基苄醇，苄醇

解：（1）3-丁烯-2-醇＞2-丁烯-1-醇＞2-丁醇＞1-丁醇 （2）叔丁醇＞环己醇＞正丁醇 （3）对甲氧基苄醇＞苄醇＞对硝基苄醇

7.5 写出环戊醇与下列试剂反应（如能反应）的主要产物。

⑴ 冷的浓硫酸 ⑵ 浓硫酸，加热 ⑶ 浓HBr水溶液 ⑷ CrO3 + H2SO4 ⑸ 金属K ⑹ C6H5COOH + H+ ⑺ C2H5MgBr ⑻ KOH水溶液 解：

(1)+OH2(2)

(3)Br(4)O O(5)OK(6)OC

⑺ C2H5H ⑻ 不反应

7.6 写出邻甲苯酚与下列试剂反应（如能反应）的主要产物。 ⑴ (CH3)2SO4 + NaOH ⑵ Br2 + H2O ⑶ CH3COOH + H2SO4 ⑷ 浓硫酸，室温 ⑸ 冷、稀的硝酸 ⑹ 醋酸酐 解：

Br(1)OCH3CH3(2)BrOHCH3OHCH3

(3) 不反应

(4)HO3SOH+SO3HCH3

(5) 不反应

O(6)OCCH3CH3

7.7 完成下列反应。

+(6)OHH( )KMnOA4/H2O( )稀　、冷B(7)RCOOOHHOCHCH( )A22OH( )H+HIO(8)OH4OH

OH(9)+AlClCH33COCl165℃

(10)HCl( )AKCN( )BO(7)OOHOCH2CH2OH

解：

B

Cl(1)CH3CCH3CHCH3(2)H3CCH3

(3)O(4)OCH2

CH3(5)ICH2OH+CH3I

(6)OHOH

(7)(A)O(B)OHOCH2CH2OH

OH(8)OHC(CH2)4CHO(9)COCH3

(10)(A)HOCH2CH2CH2CH2Cl

(B)HOCH2CH2CH2CH2CN7.8 将下列各组化合物按指定的性质从大到小排序。 （1）酸性

OHOHOHOHA.B.C.NO2NO2D.NO2NO2

（2）与HBr反应的活性

CH2OHCH2OHCH2OHH3CCHOHD.A.B.C.CH3NO2CH3

（3）分子内脱水的活性

H3CCHOHA.B.H3CCHOHC.H3CCHOHNH2（4）与CH3COOH进行酯化反应的速率

NO2

A.CH3OH

B.CH3CH2OHC.(CH3)2CHOHD.(CH3)3COH

解：（1）D > B > C > A；（2）D > B > A > C；（3）B > A > C；（4）A > B > C > D

7.9 用化学方法分离下列各组化合物。

（1）2，4，6-三甲基苯酚和2，4，6-三硝基苯酚。 （2）氯苯、苯甲醚和对甲苯酚 解：

OHO2NNO2ONaO2NNO2O2N水相　ONaNO2OH强酸O2NNO2NO2NaOH水NO2ONaCO2NO2OHH3CCH3NO2OHOHH3CCH3H3CCH3H3O+H3CCH3固　相CH3OHCH3ONaOHCH3CH3

水层　H3O+CH3CH3CH3+HOCH3OCH3NaOH水酸层OCH3H2OOCH3ClCl油 层，浓H2SO4Cl油 层

7.10 用化学方法鉴别下列各组化合物。 （1）正丁醇、仲丁醇和叔丁醇 （2）正丙醇、异丙醇和2-丁烯-1-醇 （3）1,4-丁二醇和2,3-丁二醇 （4）苄醇，邻甲苯酚，苯甲醚 （5）丙醇，烯丙醇，丙炔醇

（6）苯甲醚，甲苯，苯酚，1-苯基乙醇

解：（1）室温下分别加入Lucas试剂，立即出现浑浊的是叔丁醇，片刻后才出现浑浊的是仲丁醇，室温下无明显现象的是正丁醇。

(2) 室温下分别加入Lucas试剂，立即出现浑浊的是2-丁烯-1-醇，片刻后才出现浑浊的是异丙醇，室温下无明显现象的是正丙醇。

(3) 分别加入含有少量硝酸的HIO4溶液，摇匀后加入AgNO3水溶液，有AgIO3白色沉淀者为2,3-丁二醇。

(4) 首先用稀的氢氧化钠溶液试验，能溶于稀的氢氧化钠溶液者为邻甲苯酚；然后在不与氢氧化钠溶液作用的两者加入1～2粒绿豆大小的金属钠，发生反应并有气体冒出者为苄醇，不反应者为苯甲醚。

(5) 首先在三者中分别加入稀的溴水，不褪色者为丙醇；然后对褪色的两者再用硝酸银的氨溶液试验，能够生成白色炔化物者为丙炔醇，无此现象者为烯丙醇。

(6) 首先在四者中用绿豆大小的金属钠试验，发生反应并冒出气体者为苯酚、1-苯基乙醇，不作用者为苯甲醚、甲苯，这样便分成了两组；然后在苯酚、1-苯基乙醇中分别加入稀的氢氧化钠溶液，溶于氢氧化钠溶液者为苯酚，不反应者为1-苯基乙醇；在苯甲醚、甲苯中分别加入高锰酸钾溶液，加热后出现褪色者为甲苯，无此现象者为苯甲醚。 7.11 推测下列反应的机理。

OH(1)CHCH3H+CH3+H2O

OOHOH(2)H+

(3)H3CCHOCPh2H+H3CCOCHPh2

H2SO4(4)HO0℃

解：

OH(1)CH-CH3++OH2CH-CH3H2OH+CH-CH3+CH-CH3重排+HCH3消 除 H+CH3

H2OOHOHOH(2)H+HOOH2++OH+OHOH+

CPh2H+HPhH3CCHC+OHH+(3)H3CCHOPhH3CCOH+CPhPh重排H3C+COHPhCHPhH3CCOCHPh2

H2O(4)HHO++H2O++H+H

7.12 在叔丁醇中加入金属钠，当钠被消耗后，在反应混合物中加入溴乙烷，这时可以得到C6H14O的化合物；如果在乙醇与金属钠反应的混合物中加入2-甲基-2-溴丙烷，则有气体产生，在留下的混合物中仅有一种有机物——乙醇。根据以上实验现象，⑴写出所有的反应方程式；⑵解释这两个实验结果为什么不同？ 解：

(1)(CH3)3COH+Na(CH3)3CONa+CH3CH2BrCH3CH2OH(CH3)3CBr(CH3)3CONa+1H22(CH3)3COC2H5CH3CH2ONa+1H22H3CH3CCCH2+NaBr+NaCH3CH2ONa+HBr

CH3CH2ONa+HBrCH3CH2OH+NaBr(2) 这两个反应都是卤代烷与醇钠的作用，根据卤代烷构造的不同存在取代(生成醚)和消除(生成烯烃)丙个竞争反应。在前一个实验中，伯卤代烷以取代反应为主，生成醚；而在后一个实验中，叔卤代烷在强碱醇钠的作用下只发生消除反应成成烃(气体)，留下了乙醇。

7.13 旋光活性的(2S，3R)-3-溴-2-丁醇（A）与KOH/CH3OH反应产生一个旋光性环氧化物B，B随后用KOH水溶液处理得到2,3－丁二醇（C）。（1）写出A、B和C的立体结构；（2）C是否具有旋光性，并解释之。 解：

CH3HHOHBrCH3KOH/CH3OHHCH3HCH3HOOHHOHCH3OHCH3HHOOHHCH3CH3

(2S，3R)-3-溴-2-丁醇 (2S，3S)-丁二醇(有旋光性)

7.14 将下列化合物按分子内脱水反应的相对活性排列成序。

（1）A．正丁醇 B．PhCH(OH)CH3 C．环己醇 D．PhC(OH)(CH3)2 （2）A．CCl3CH2CH2OH B．CH3CH2CH2OH

C．CH2=CHCH(OH)CH3 D．(CH3)2CHOH 解：（1）D>B>C>A （2）C>D>A>B 7.15 试解释实验中所遇到到的下列问题。

（1）金属钠可用于除去苯中所含量痕量H2O，但不能用于除去乙醇中所含的水。 （2）为什么制备格利雅试剂时用作溶剂的乙醚 需要除去水分，而且必须除净乙醇（乙醇是制取乙醚的原料，常掺杂于产物乙醚中）。

（3）在使用LiAlH4的反应中，为什么不能用乙醇或甲醇作溶剂？ 解：（1）因为乙醇可以与金属钠反应生成乙醇钠。

（2）因为水会分解格氏试剂，乙醇中羟基上的质子具有酸性，也会分解格氏试剂。

（3）因为LiAlH4是负氢离子还原剂，水及含有活泼氢的化合物都会将其分解。

7.16 叔丁醚(CH3)3C-O-C(CH3)3的制备既不能用威廉森法，也不能用浓硫酸脱水法制备，为什么？可采用什么方法制备？

解：因为叔卤代烃在醇钠溶液中很容易发生消除反应生成烯烃；叔醇在酸催化下很容易发生分子内脱水生成烯烃而得不到醚。叔丁醚可用下面的方法制备：

(CH3)2C=CH2

+(CH3)3COHH(CH3)3COC(CH3)3

7.17 选择适当的醛、酮和格利雅试剂合成下列化合物。

（1）3-苯基-1-丙醇 （2）2-苯基-2-丙醇 （3）2,4-二甲基-3-戊醇 解

(1)C6H5CH2MgCl+无水乙醚OC6H5CH2CH2CH2OMgClH3OC6H5CH2CH2CH2OH：

CH3无水乙醚C6H5CCH3(2)C6H5MgBr+CH3CHOCH3H3OCH3C6H5COHCH3OMgBrHO(CH)CHCHCH(CH)3232(3)(CH3)2CHMgBr+(CH3)2CHCHO无水乙醚(CH3)2CHCHCH(CH3)23OMgBrOH

7.18 选择最佳合成路线，完成下列合成反应。 （1）苯酚→2,6-二氯苯酚（昆虫引诱剂） （2）正丁醇→正辛烷

（3）对甲苯酚→4-甲基-2-仲丁基苯酚 （4）乙醇→1,2-环氧丁烷 解：

OHOHH2SO4△Cl2FeCl3ClOHClSO3Hn-C4H9BrNaCH3(CH2)6CH3OCH2CH=CHCH3H2O△ClOHCl(1)SO3HNaBr,H2SO4(2)n-C4H9OH△,-H2OOHONaOH△CH(CH3)CH=CH2CH3[H]OHCH(CH3)CH2CH3CH3(3)CH3NaOHCH3BrCH2CH=CHCH3CH3(4)C2H5OHH2SO4△C2H5OHHBrH2SO4C2H5BrMg干醚C2H5MgBr①O②H3OCH2OCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CHH2SO4△C6H5CO3HAg,O2220~280℃CH3CH2CHCH2=CH2O

7.19 完成下列转变。

O(1)CH3CCH2CH3CH3CH2CHCH3ClOH(2)CH2CH3CH2CH3CHCH2ClOCH3

O(3)OO 解：

O(1)CH3CCH2CH3CH3ClH2/Ni

ONaNaCH3CHCH2CH3OHCH3CHCH2CH3CH3CH2CHCH3OCH3

OH(2)CH2CH3PBr3BrCH2CH3HCCNaCCHCH2CH3ClCHCH2ClH2Lindlar催 化剂CHCH2Cl2CH2CH3CH2CH3

(3)O+OH+OO

7.20 以指定原料完成下列合成。（无机原料可任选） （1）以丙烯和乙烯为原料合成4-戊烯-1-醇 （2）以甲醇和乙醇为原料合成3,3-二甲基-1-戊醇 （3）以乙烯和丙烯为原料合成2-甲基-2-己烯

（4）由环戊基溴甲烷和乙烯为原料合成3-环戊基-1,2-环氧丙烷 解：

(1)CH2CH2O2 , Ag250℃Cl2500℃OCH2CHCH2ClMg干 醚CH2CHCH2MgClCH2CHCH3①O+②H3OCH2CHCH2CH2CH2OH

CH3BrHBr+(2)CH3OHHBrMg干 醚CH3MgBrMg干 醚CH2CH3CH2MgBrO2 , Ag250℃OCH3CH2OHCH3CH2BrCH3CH2OHHCH2

(3)CH2CHCH3HBrH2OH+CH3CHCH3OHMg干 醚CrO3CH3COOHCH2CH2CH3CH2BrCH2CH2O2 , Ag250℃O①CH3CH2MgBr②H3O+CH3CH2CH2CH2OHCH3CH3CH2CH2CH2COHCH3OPBr3Mg干 醚CH3CH2CH2CH2MgBrCH3①CH3CCH3②H3O+H+CH3CH2CH2CHCH2O2 , Ag250℃Mg干 醚CCH3

O①CH2MgBrO(4)CH2CH2Br②H3O+CH2CH2CH2OHHBrH+CH2CH2CH2OHKOH/C2H5OHCH2CHCH2RCOOOHCH2CHCH2O

7.21 以苯或甲苯为主要原料合成下列化合物。（其他有机、无机试剂任选）

(1)H3CCH2CH2CH2OH

(2)

OCH2NO2

(3)

解：

CH3CH3CH3CH3(CH2O)3 , HCl(1)ZnCl2CH2ClSO3HMg干 醚①O②H3O+CH2MgClCH2CH2CH2OHONaNaOH熔融

SO3Na(2)H2SO4Na2CO3CH3H2SO4HNO3CH3Cl2hνNO2CH2ClONaNO2OCH2NO2

CH3(3)Cl2hνCH2ClMg干 醚CH2MgCl①O②H3O+CH2CH2CH2OHAlCl3

7.22 以苯酚为主要原料合成下列化合物。（其他有机、无机试剂任选）

OH(1)Br

(2)解：

CH3OCOOH

OH(1)浓H2SO4OHSO3HBr2BrOHSO3HH3O+OHBrSO3HSO3H

OH(2)(CH3)2SO4OCH3CH3ClAlCl3OCH3KMnO4OCH3CH3COOH

7.23 某化合物A（C5H11Br）与NaOH溶液共热后生成B（C5H12O），B能与Na作用放出氢气，能被KMnO4氧化，能与浓硫酸共热生成C（C5H10），C经KMnO4氧化得丙酮和乙酸。试推测A、B和C的构造并写出各步的反应式。 解：

BrA.CH3CHCHCH3CH3OHB.CH3CHCHCH3CH3C.CH3CCH3CHCH3

(反应式略)

7.24 一中性化合物A（C10H12O），经臭氧分解产生甲醛但无乙醛。加热至200℃以上时，A迅速异构化成B。B经臭氧分解产生乙醛但无甲醛；B与FeCl3有颜色反应，并能溶于NaOH溶液，B在碱性条件下与CH3I作用得到C。C经碱性KMnO4溶液氧化后得到邻甲氧基苯甲酸。试推测A、B和C的构造并写出各步的反应式。 解：

CH3A.OCHCHCH2B.OHCHCHCHCH3OCH3C.CHCHCHCH3

7.25 中性化合物A（C8H16O2），能与Na作用放出氢气，与三溴化磷作用生成相应的化合物C8H18Br2；A被KMnO4氧化生成C8H12O2，A与浓硫酸共热脱水生成B（C8H12）。B可使溴水和碱性KMnO4溶液褪色；B在低温下与硫酸作用再水解，则生成A的同分异构体C，C与浓硫酸共热脱水也生成B，但C不能被KMnO4氧化。B被KMnO4氧化生成2,5－己二酮和乙二酸。试推测A、B和C的构造。 解：

CH3CH3OHOHH3COHA.B.C.CH3CH3H3COH

7.26 用高锰酸钾处理顺-2-丁烯，生成一个熔点为32℃的邻二醇，处理反-2-丁烯，生成一个熔点为19℃的邻二醇，这两个产物都没有旋光性，但是熔点为19℃的邻二醇可拆分成两旋光度相等、方向相反的邻二醇。试写出这两个邻二醇的结构式，标出构型，并写出相应的反应式。 解：

HCH3CH3KMnO4HHOHOHCH3CH3OHHHOHCH3CH3 (熔点：32℃)

H顺-2-丁烯 (2R，3S)-meso-2,3-丁二醇

H3CHHHKMnO4H3CHOHOHHOHH3CHCH3OHHHHOHCH3CH3OHCH3

反-2-丁烯 (2S，3S)-2,3-丁二醇 (2R，3R)-2,3-丁二醇

(外消旋体，熔点：19℃)

7.27 某化合物分子式为C6H14O，常温下不与金属钠作用，用过量的浓氢碘酸共热时生成碘代烷。此碘代烷与氢氧化银作用则生成丙醇。试推测此化合物的构造式。并写出有关的反应式。

解：该化合物的构造式为 有关反应式如下：

CH3CH2CH2OCH2CH2CH3HI(过量)2CH3CH2CH2I

CH3CH2CH2IAgOHCH3CH2CH2OH

7.28 有一芳香族化合物(A)，分子式为C7H7O，(A)与金属钠不反应，与浓氢碘酸反应生成化合物(B)和(C)。(B)能溶于NaOH溶液，并与FeCl3溶液作用呈紫色。(C)与硝酸银醇溶液作用，生成黄色碘化银。试写出(A)、(B)、(C)的构造式，并用反应式表示其变化过程。 解：

OH(A)(B)OCH3

(C)CH3I

有关反应式如下：

OCH3HI

OHFeCl3[Fe(OC6H5)6]3-(紫色)CHAgNO33IAgI↓（黄色）+ CH3OH乙醇

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/km82.html