乙酰基对碳桥联双二茂铁电子交互的影响

·研究论文·

乙酰基对碳桥联双二茂铁电子交互的影响

解瑞俊， 韩利民*， 索全伶， 竺宁

(内蒙古工业大学化工学院 呼和浩特010051)

非共轭原子桥联多二茂铁衍生物具有良好的氧化还原和非线性光学等性质，因而其合成与性质的研究备受关注。本文以二茂铁为初始原料合成了碳原子桥联的双二茂铁基甲烷 (1) 和2-乙酰基双二茂铁甲烷 (2)，并通过元素分析、红外、核磁共振、质谱和X射线单晶衍射等手段对两个化合物进行了结构表征 (Fig. 1 and Fig. 2)，同时研究了乙酰基对双二茂铁间电子交互作用的影响。研究结果表明，当双二茂铁甲烷的一个二茂铁基被乙酰化后，从电位差增大的表象看，二茂铁间的电荷交互作用似乎是增大了(Fig. 3)，但通过与二茂铁 (Fc) 和乙酰基二茂铁 (AFc) 的循环伏安对比实验 (Fig. 4) 发现，乙酰基的吸电子效应仅仅使得被取代二茂铁基的氧化电位增大，而并未影响分子内两个二茂铁基间的电子交互作用；另外理论计算结果也表明两个化合物桥碳原子的电荷密度几乎相同，这也进一步证实了桥碳原子的电荷密度是影响碳原子桥联双二茂铁衍生物的关键因素。

Fig. 1 Molecular structure of compound 1 Fig. 2 Molecular structure of compound 2

1121FcAFcI / ?A0I / ?A0.5100E / V vs Ag|Ag+0

E / V vs Ag|Ag+0.51

Fig. 3 CVs of compounds 1 and 2 Fig. 4 CVs of Fc and AFc

关键词 乙酰基; 双二茂铁甲烷; 晶体结构; 电化学 参考文献

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Atzkern, H.; K?hler, F.H.; Müller, R.Z. Naturforschung. 1990, 45B, 329. Wang, M.C.P.; Li, Y.C.; Merbouh, N.; Yu, H.Z. Electrochim. Acta. 2008, 53, 7720. Xie, R.J.; Han, L.M.; Suo, Q.L.; Hong, H.L.; Luo, M.H. J. Coord. Chem. 2010, 63, 1700. Han, L.M.; Hu,Y.Q.; Suo, Q.L.; Luo, M.H.; Weng, L.H. J. Coord. Chem. 2010, 63, 600.

* E-mail: hanlimin_442@hotmail.com

国家自然科学基金(NSFC-21062011)资助项目.

·图文摘要·

乙酰基对碳桥联双二茂铁电子交互的影响

解瑞俊， 韩利民， 索全伶， 竺宁 (内蒙古工业大学化工学院)

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1FcAFcI / ?A0I / ?A0.5100E / V vs Ag|Ag+00.51

E / V vs Ag|Ag+

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