2018年温州大学624-无机化学考研专业课真题硕士研究生入学考试试题

2018年硕士研究生招生考试试题

科目代码及名称: 624 无机化学 适用专业：化学 （请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效） 一、单选题（每小题2分，共50分） 1. 2NO(g) + 2CO (g) = N2(g) + 2CO2 (g), ΔrHm = -373.4 kJ·mol-1, 欲使NO和CO取得最高转化率，则应选择的操作是： (A) 降低温度和增加压力 (B) 使用高效催化剂 (C) 增加NO浓度 (D) 增加CO浓度 2. 在298K的温度下石墨的标准生成自由能为： (A) 大于零 (B)等于零 (C) 小于零 (D) 无法确定 3. 对于等温等压下进行的任一反应，下列叙述正确的是： (A) ΔrHm越小反应速度越快 (B) ΔrSm越小反应速度越快 (C) Ea 越小反应速度越快 (D) ΔrGm越小反应速度越快 4. 下列各组量子数中不合理的是： (A) n = 3，l = 1, m = 0, ms = +1/2 (B) n = 2，l = 2, m=1, ms = -1/2 (C) n = 4，l = 0, m = 0, ms = -1/2 (D) n = 3，l = 2, m = 1, ms = +1/2 5. 二氧化碳和碘分子之间存在的作用力是： (A) 诱导力 (B) 色散力 (C) 取向力 (D) 以上三者同时存在 6. 往HAc—NaAc缓冲溶液中加入一定量的MnS固体后，溶液的pH将： (A) 变小 (B) 不变 (C) 变大 (D) 无法判断 7. 下列物质中，强氧化性与惰性电子对效应无关的是： (A) TlCl3 (B) K2Cr2O7 (C) PbO2 (D) NaBiO3 8. 下列离子的溶液与Na2S溶液反应，生成黄色沉淀的一组是： (A) Cd2+，Sn4+ (B) Cd2+，Fe3+ (C) Fe3+，Pb2+ (D) Fe3+，Hg2+ 9. 难溶电解质Ca3(PO4)2, 若用S表示其溶解度(mol·L-1)，则溶解度与溶度积的关系为： (A) Ksp = 4S (B) Ksp = 27S (C) Ksp = 108S (D) 54S 345610. 与同周期的碱土金属相比，碱金属表现出： (A) 较大的硬度 (B) 较高的熔点 (C) 较低的第一电离能 (D) 较小的离子半径 第 1 页，共 5 页

科目代码及名称: 624 无机化学 适用专业：化学 （请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效） 11. 下列有关硼和铝的卤化物相关性质不正确的是： (A) BCl3易水解是由于中心B原子上面存在空的P轨道； (B) BF3与水反应的主要产物为H3BO3和HF； (C) AlF3、AlCl3、AlBr3、AlI3熔点最高的是AlF3； (D) AlF3是离子化合物，而AlCl3、AlBr3、AlI3是共价化合物。 12. 下列物质中既溶于稀盐酸又溶于氨水的是： (A) Pb(OH)2 (B) Al(OH)3 (C) AgCl (D) Cu(OH)2 13. 实验测定[Ni(CN)4]2－是反磁性分子，则Ni的杂化方式和几何构型分别是： (A) dsp2杂化，平面正方形 (B) sp3杂化，正四面体 (C) sp3d2杂化，八面体 (D) sp3d杂化，四方锥 14. 金属钙在空气中燃烧生成的产物是： (A) CaO (B) CaO2 (C) CaO和Ca3N2 (D) CaO和CaO2 15. 下列溶液（浓度均为0.10 mol·L-1）pH值最大的是： (A) NH3·H2O溶液(Kb = 1.78×10-5) (B) NaAc溶液(Ka = 1.76×10-5) (C) K2S溶液(K2 = 7.1×10-15) (D) HCN溶液(Ka = 4.0×10-10) 16. 下列硝酸盐加热分解能得到相应的金属氧化物是： (A) Hg(NO3)2 (B) LiNO3 (C) Ag(NO3)2 (D) NaNO3 17. 已知 25℃时 NH3(g) H2 (g) N2 (g) SmΘ /J.mol－1 .K－1 192.45 130.684 191.61 在标准状态下，生成 1 mol NH3(g)的Δr SmΘ为: (A) 198.76 J.mol－1 .K1 (B) 198.76 J.mol－－1 .K－1 (C) 99.38 J.mol－1 .K－1 (D) -99.38 J.mol－1 .K－1 18. 在K2Cr2O7溶液中加入AgNO3溶液，得到的砖红色沉淀是： (A) Ag2Cr2O7 (B) Cr2O2Cl2 (C) AgCrO2 (D) Ag2CrO4 19. 已知EΘ(MnO4-/ MnO42-) = 0.545 V，EΘ(MnO4-/ MnO2) = 1.700 V， EΘ(MnO2/ Mn2+) = 1.2293 V，EΘ(Mn3+/ Mn2+) = 1.51 V)，下列有关叙述不正确的是： (A) MnO42-在酸性溶液中能发生歧化反应生成MnO4-和MnO2。 (B) MnO2在酸性溶液中能发生歧化反应MnO42-和Mn3+。 (C) Mn3+在酸性溶液中能发生歧化反应MnO2和Mn2+。 (D) EΘ(MnO42-/ MnO2) = 2.27 V。 第 2 页，共 5 页

科目代码及名称: 624 无机化学 适用专业：化学 （请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效） 20. 已知EΘ(Cr2O72-/Cr3+)＞EΘ(Fe3+/Fe2+)＞EΘ(Cu2+/Cu)＞EΘ(Fe2+/Fe)，则上述诸电对的各物种中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为： (A) Cr2O72-，Fe2+ (B) Fe3+，Cu (C) Cr2O72-，Fe (D) Cr2O72-，Cu2+ 21．N2分子中存在的共价键为： (A) 只有σ键 ( B) 只有π键 (C) 一个σ键和两个π键 (D) 两个σ键和一个π键 22. 测得0.01 mol·L-1浓度的某一元弱酸的钠盐NaA溶液的pH=10.0，则该一元弱酸的电离平衡常数Ka为： (A) 1×10-8 (B) 1×10-6 (C) 1×10-12 (D) 1×10-18 23. 下列各组化合物熔点大小比较正确的是： (A) SnCl2 < SnCl4 (B) AlF3 < AlCl3 (C) NaCl < MgCl2 (D) NaBr < NaI 24. 下列分子中，中心原子成键时采用不等性sp3杂化的是: (A) SiH4 (B) PH3 (C) SiCl4 (D) CO2 25. 由于镧系收缩效应造成下列各组元素性质相似，以下各组正确的是: (A) Zr和Hf ( B) Li和Mg (C) B和Si (D) Mo和Nb 二、判断题（对的打“√”，错的打“×”，每小题1分，共10分） 1. 一个反应的ΔG数值越负，其正反应自发进行的倾向越大，其正反应的速度也越大。 2. 已知CuI是难溶盐，可推知K?（Cu2+/CuI）> K?（Cu2+/Cu+）。 3. 原电池中电子由正极经导线流到负极，再由负极经溶液流到正极，从而构成了回路。 4. 在配合物中，中心原子或离子的配位数就是配位原子的个数。 5. 同一元素含氧酸的酸性，随该元素的氧化数升高，其氧化能力也增加。 6. LiF、NaF、KF、CsF 四个物质中溶解度最小的是LiF。 7. CO32-和BF3为等电子体，C和B均采取sp2杂化，分子空间构型均为平面三角形。 8. 由于Cu+和Na+的半径大小接近，所以CuCl和NaCl在水中的溶解度也接近。 9. [Cu(NH3)4]2+和 MnO4-离子在水中分别呈深蓝色和紫色，显色原因由d-d电子跃迁引起。 10. 在沉淀溶解平衡中，金属硫化物沉淀可以通过形成多硫化合物而溶解，所以金属硫化物的溶解度均比其多硫化合物的溶解度都要小 。 第 3 页，共5 页

科目代码及名称: 624 无机化学 适用专业：化学 （请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效） 三、填空题（每空1分，共15分） 1．根据R(OH)x规则，判断含氧酸H3PO4，H2SO4，HClO4，H4SiO4中酸性最强的是 ，最弱的是__ __。 2. 0.1 mol·L-1 FeCl2溶液和0.1 mol·L-1FeCl3溶液，溶液pH较大的溶液是 。 3. XeF2中心Xe原子采取 杂化方式, 其空间构型是 。 4. 配位化合物[Co(NH3)5(H2O)]Cl3的名称是 5. HgS是最难溶的硫化物之一， 但可溶于王水和Na2S溶液中，Hg(II)离子在王水和Na2S溶液存在的形式分别为 和_ - 。 6. 在水溶液中，下列离子Fe3＋、Cu2＋、Ag＋、Ti4+中，水解性最强的离子是__ 7. 在AgNO3溶液中加入NaH2PO4溶液，生成的主要产物是 。 8. 某市位于海拔高度较高的地理位置，水的沸点为92℃。在海边城市3分钟能煮熟的蛋， 在该市却花了4.5分钟才煮熟。计算煮熟鸡蛋这一反应的活化能Ea = kJ·mol-1。 9．健康人血液的pH值为7.35~7.45。患某种疾病的人的血液pH可暂时降到5.90，该病人此时血液中c(H+)为正常状态的 倍。 10. 比较下列两组化合物的性质比较：（用 < ，> 符号） (1) 溶解度的大小：Na2CO3 NaHCO3 (2) 水解难易程度：SnCl2 SnCl4 (3) 晶格能大小比较：CaF2 NaCl 四、完成并配平化学反应方程式（每小题2分，共10分） 1. 用浓硝酸溶解黑色的硫化银固体。 2. 往硫酸铜溶液中加入少量碘化钾溶液。 3. 三氧化二镍与浓盐酸反应时有黄绿色气体产生。 4. 往氯化镁溶液中加入碳酸钠溶液。 5. 往含有Mn2+的酸性溶液中加入一定量的铋酸钠固体。 第 4 页，共 5 页

科目代码及名称: 624 无机化学 适用专业：化学 （请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效） 五、简答题（每小题5分，共30分） 1. 浓CuCl2溶液稀释时，溶液的颜色由黄色经绿色变成蓝色。 2. 写出MgCl2、AlCl3、NaCl和SiCl4四种物质的离子极化作用由小到大的顺序，给出相应解释。 3. 实验测得配合物[Fe(C2O4)3]3-物的磁矩为5.75 B. M.，指出中心Fe3+离子采取何种杂化方式和几何构型，指出其属于内轨型，还是属于外轨型? 属于高自旋还是低自旋？ 4. 为什么[Cu(NH3)4]2+是深蓝色的，而[Cu(NH3)2]+却是无色的？ 5. 比较HClO、HBrO和HIO的酸性的递变规律，并说明理由。 6. 为什么金属铅易溶于浓盐酸或稀硝酸，而难溶于稀盐酸或浓硝酸？ 六、计算题（共35分） 1. （本小题10分）在0.10 mol·L-1的Fe3+溶液中加入足够的铜屑。求298.15K反应达到平衡时Fe3+，Fe2+，Cu2+的浓度。已知EΘ(Fe3+/Fe2+)=0.769V, EΘ(Cu2+/Cu)=0.339 V。 2. （本小题10分）今有2.00 L的0.500 mol·L-1的NH3·H2O和2.00 L的0.500 mol·L-1的HCl溶液，若配置pH = 9.00 的缓冲溶液，不允许再加水，最多能配置多少升缓冲溶液？其中c(NH3)和c(NH4+)各为多少？已知Kb? (NH3·H2O) = 1.8×10-5。 3. （本小题15分） 某化工厂用盐酸加热处理粗CuO的方法制备CuCl2，每100 mL所得的溶液中有0.0558g Fe2+杂质。该厂采取Fe2+氧化为Fe3+再调整pH使Fe3+沉淀析出的方法除去铁杂质。请在KMnO4，H2O2，NH3·H2O，Na2CO3，ZnO，CuO等化学品中为该厂选出合适的氧化剂和调整pH的试剂。已知Ksp? (Fe(OH)3) = 2.80×10-39，Ksp? (Fe(OH)2) = 4.86×10-17， Ksp? (Cu(OH)2) = 2.20×10-20，EΘ(Fe3+/Fe2+)=0.769V, EΘ(MnO-/Mn2+)=1.512V, EΘ(H2O2/ H2O) =1.763 V。 通过计算说明： （1）为什么不用直接沉淀出Fe(OH)2的方法提纯CuCl2？ （2）该厂采用去除杂质方法的可行性。 （3）若溶液中c(Cu2+) =1.0 mol·L-1，如何控制溶液pH达到除铁提纯CuCl2目的。 第 5 页，共 5 页

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